Universidad de Cartagena

Facultad de Ingeniería

Programa de Ingeniería Química

Resumen de Transferencia de masa I

Estudiantes: Álvarez Heider, Hernández Andrés, López Kristy, Ochoa Jorlan, Orozco
Kevin, Pájaro Jesser

PROCESOS DE SEPARACIÓN VAPOR LÍQUIDO

La Ley de Raoult:

La ley de Raoult, que es una ley ideal, se puede definir para fases vapor-líquido en
equilibrio:

𝒑𝑨 = 𝑷𝑨 𝑿𝑨 (𝟏𝟏. 𝟏 − 𝟏)

Donde pA es la presión parcial del componente A en el vapor en (atm), PA es la presión de

vapor de A puro en (atm), y XA es la fracción mol de A en el líquido. Esta ley sólo es válida
para soluciones ideales, como benceno-tolueno, hexano-heptano y alcohol metílico-
alcohol etílico, que por lo general son sustancias muy similares entre sí. Muchos sistemas
que son soluciones ideales o no ideales siguen la ley de Henry en soluciones diluidas. [1]

Diagramas de puntos de ebullición y graficas XY

Con frecuencia las relaciones de equilibrio vapor-líquido de una mezcla binaria de A y B
se expresan en forma de un diagrama de puntos de ebullición, como el que se muestra en
la figura. 11.1-1 para el sistema de benceno (A) - tolueno (B), a presión total de 101.32
kPa. La línea superior es del vapor saturado (línea de punto de roció) y la línea inferior
es del líquido saturado (línea de punto de burbuja). La región de dos fases está
localizada en la zona situada entre estas dos líneas. [2]
El sistema benceno-tolueno sigue la ley de Raoult, por lo que el diagrama de puntos de
ebullición se puede determinar a partir de los datos de presión del vapor puro junto con
las siguientes ecuaciones:

𝒑𝑨 + 𝒑𝑩 = 𝑷 (𝟏𝟏. 𝟏 − 𝟐)

𝑷𝑨𝑿𝑨 + 𝑷𝑩 (𝟏 − 𝑿𝑩 ) = 𝑷 (𝟏𝟏. 𝟏 − 𝟑)

𝒑𝑨 𝑷𝑨 𝑿𝑨
𝒀𝑨 = = (𝟏𝟏. 𝟏 − 𝟒)
𝑷 𝑷

Contacto de equilibrio de una sola etapa para un sistema vapor–líquido:

Un proceso de una sola etapa se puede definir como aquel en el cual dos diferentes fases
se llevan a un contacto íntimo y después se separan. Entre mayor sea el tiempo de
contacto hay más probabilidad de alcanzar el equilibro entre fases.

Figura 10.3-1. Proceso de equilibrio de una sola etapa.

En la figura 10.3-1 se ve representado el equilibrio de una sola etapa en la que las dos
fases de entrada L0 y V2 se mezclan y alcanzan el equilibrio, y las dos corrientes de salida
L1 y V1 salen en equilibrio entre sí.

El balance total de materia está dado por:

𝐋𝟎 + 𝐕𝟐 = 𝐋𝟏 + 𝐕𝟏 = 𝐌 (𝟏𝟎. 𝟑 − 𝟏)

Y el balance por componentes:

𝐋𝟎 𝐱 𝐢𝟎 + 𝐕𝟐 𝐲𝐢𝟐 = 𝐋𝟏 𝐱 𝐢𝟏 + 𝐕𝟏 𝐲𝐢𝟏 = 𝐌𝐱 𝐢𝐌 (𝟏𝟎. 𝟑 − 𝟐)

Al considerar un sistema V/L, si V2 que es la corriente de vapor y L0 la corriente de

líquido, se ponen en contacto en una sola etapa de equilibrio, es necesario usar el
diagrama de equilibrio x-y, pues no se dispone de una relación de equilibrio similar a la ley
de Henry. Si suponemos que solo se presentan dos componentes, A y B; si los efectos de
calor sensible son pequeños y los calores latentes de ambos compuestos son iguales,
entonces cuando se condensa 1 mol de A, se debe vaporizar 1 mol de B.

Por tanto, el total de moles de vapor V2 que entran es igual al total de moles V1 que salen,
de igual manera sucede con los moles de L0 = L1. A este caso se le llama derrame molal
constante. [3]
Métodos de destilación simple:

La destilación es un proceso que separa los componentes de una mezcla. El proceso se

utiliza para fraccionar el aceite crudo en sus diversos componentes, cada uno de los
cuales tiene usos específicos. La destilación del agua se usa para separar las impurezas
del agua salina para que sea apta para la agricultura y el consumo. La destilación del aire
separa los componentes del aire, incluyendo nitrógeno, oxígeno y argón, que luego se
utilizan para diferentes aplicaciones industriales.

Destilación simple:

La destilación simple se utiliza normalmente para separar líquidos cuyos puntos de

ebullición difieren por lo menos 77º Fahrenheit (25°C), y para separar líquidos o sólidos a
partir de aceites no volátiles. En este proceso, una mezcla se calienta a una temperatura
elevada para producir vapores, que luego se enfrían, se condensan y se recogen en un
recipiente separado. La destilación simple se utiliza en varias industrias, incluyendo las
industrias médica y farmacéutica, para eliminar los patógenos del agua.

 Volatilidad relativa:

Volatilidad relativa es una medida de la comparación de las presiones de vapor de los

componentes en una mezcla líquida de los productos químicos. Esta cantidad es
ampliamente utilizada en el diseño de grandes procesos de destilación industrial. En
efecto, se indica la facilidad o la dificultad de utilizar la destilación para separar los
componentes más volátiles de los componentes menos volátiles en una mezcla. Por
convención, la volatilidad relativa es generalmente denota como.
𝑦1
⁄𝑥
𝛼12 =𝑦 1
2⁄
𝑥2

Donde 𝑦1 y 𝑦2 son las fracciones molares de los componentes 1 y 2 respectivamente en la

fase gas y 𝑥1 y 𝑥2 las mismas fracciones molares pero en la fase líquido.

Volatilidades relativas se utilizan en el diseño de todos los tipos de procesos de

destilación, así como otros procesos de separación o absorción que implican la puesta en
contacto de fases vapor y líquida en una serie de etapas de equilibrio. [4]

 Destilación diferencial:

La Destilación Diferencial es un método de destilación que se efectúa normalmente en los

laboratorios cuando se trabaja sin reflujo, llevando continuamente los vapores producidos
hasta un condensador.

La operación se realiza calentando la mezcla inicial hasta su temperatura de ebullición y

los vapores se eliminan de manera continua y a medida que éstos se van formando, sin
condensación parcial, o sea, sin que el condensado refluya al aparato.
A medida que transcurre la operación, el líquido se empobrece con el componente más
volátil, elevándose la temperatura de ebullición de la mezcla; del mismo modo los vapores
producidos son cada vez más pobres en componentes más volátiles y su temperatura de
condensación aumenta continuamente. Por lo tanto, el destilado puede recolectarse en
varios lotes separados, llamados fracciones, obteniéndose así una serie de productos
destilados de diferente grado de pureza.

En esta destilación el vapor que sale en cualquier momento, está en equilibrio con el
líquido, de manera que tanto la composición como el punto de ebullición de éste último.

 Destilacion subita o flash:

La detilacion subita o flash es una operación de separacion una unica etapa En ella, una
alimentacion liquida se bombea a traves de un cambiador de calor hata alcanzar la
temperatura determinada. Acontinuacion, se descompreime bruscamente haciendola
pasar atraves de una valvula de expansion, lo que origina la vaporizacion parcial del
liquido tras lo cual la mezcla se introduce en un recipeiente de mayor volumen con el
objeto de separar la fase condensada del vapor. El recipiente puede ser una camara
simple o estar dotado de relleno u otro dispositivo para la eliminacion de nieblas. El liquido
y el vapor se separan pueden suponerse en equilibrio, por lo que esta separacion se
conoce tambien como destilacion de equilibrio.

La destilacion subita es un tipo de separacion que se utiliza con mucha frecuencia en la

practica industrial, especialmente en el refino de petroleo y la industria petroquimica. No
solo se utiliza como separacion en si misma, sino tambien como separacion previa a otras
mas elaboradas con el fin de separar la carga en los equipos
El cálculo de una destilación súbita se basa en un modelo simplificado con las siguientes
suposiciones:

1. El sistema se supone en estado estacionario

2. El líquido y el vapor se encuentran en equilibrio
3. No hay perdidas de calor hacia los alrededores

Para resolver numéricamente este problema, además de las ecuaciones de balance de

materia total y por componentes, hay que considerar las ecuaciones de equilibrio físico
definidas por las expresiones

Balance global 𝐹 = 𝑉 + 𝐿

En términos de fracción

𝐹 =𝑉+𝐿 𝐹/𝐹 = 𝑉/𝐹 + 𝐿/𝐹 ∅+𝜃 =1

∅ = 𝑉/𝐹 𝜃 = 𝐿/𝐹

Balance en el i-esimo componente: 𝐹𝑧𝑖 = 𝑉𝑦𝑖 + 𝐿𝑥𝑖

Despejando L de la expresión y sustituyendo en la ecuación se tiene que

𝐹𝑧𝑖 = 𝑉𝑦𝑖 + (𝐹 − 𝑉)𝑥𝑖

𝐹, 𝑉 𝑦 𝐿 Son las corrientes de alimentación, de vapor y de líquido residual,

respectivamente, mientras que 𝑧𝑖 , 𝑦𝑖 y 𝑥𝑖 son las fracciones molares del 𝑖 − 𝑒𝑠𝑖𝑚𝑜
componente en la mezcla alimentada, en el vapor y en el líquido residual,
respectivamente.

De la expresión se tiene que 𝑥𝑖 = 𝑦𝑖 /𝐾𝑖 . Esta relación se sustituye en la expresión y

despejando el valor de la fracción molar en vapor 𝑦𝑖 , resulta que:

𝐹𝑧𝑖 𝐾𝑖
𝑦𝑖 =
𝐹 + 𝑉(𝐾𝑖 − 1)

La ecuación permite relacionar la composición de la fase vapor, asumiendo conocidos los

flujos de de la alimentación 𝐹, su composición y la constante de equilibrio, con la corriente
total de vapor. Para la expresión

𝐹𝑧𝑖 𝐾𝑖
∑ 𝑦𝑖 = ∑
𝐹 + 𝑉(𝐾𝑖 − 1)
𝑖 𝑖

Al dividir el segundo miembro por 𝐹

 𝑧𝑖 𝐾𝑖
∑ 𝑦𝑖 = ∑
1 + 𝑉/𝐹(𝐾𝑖 − 1)
𝑖 𝑖

Definiendo ∅ = 𝑉/𝐹, es decir representa la fracción de vapor que se obtiene en el

proceso

𝑧𝑖 𝐾𝑖
1=∑
1 + ∅(𝐾𝑖 − 1)
𝑖

Se conoce que

𝑥𝑖 = 𝑦𝑖 /𝐾𝑖

Por tanto

𝑧𝑖 𝐹
𝑥𝑖 =
𝐹 + 𝑉(𝐾𝑖 − 1)

Aplicando la sumatoria
𝑧𝑖
∑ 𝑥𝑖 = ∑
1 + ∅(𝐾𝑖 − 1)
𝑖 𝑖

𝑧𝑖
1=∑
1 + ∅(𝐾𝑖 − 1)
𝑖

Restando las ecuaciones

𝑧𝑖 𝐾𝑖 𝑧𝑖
∑ −∑ =1−1 =0
1 + ∅(𝐾𝑖 − 1) 1 + ∅(𝐾𝑖 − 1)
𝑖 𝑖

𝑧𝑖 (𝐾𝑖 − 1)
𝑃(∅) = ∑ =0
1 + ∅(𝐾𝑖 − 1)
𝑖

En el problema frecuente en que se especifican la composición del alimento y la

temperatura, T, y la presión, P, en el interior de la cámara de destilación súbita, la
resolución del problema de equilibrio supone la determinación del valor de ∅ > 0 que hace
que se cumpla la ecuación, es decir, que 𝑃(∅) = 0. Una vez calculado el valor de ∅, es
posible obtener:

 La composición del vapor ∅

 La composición de líquido 𝜃
  Las fracciones en la fase liquida 𝑥𝑖 en la fase vapor 𝑦𝑖 de cada uno de los
componentes de la mezcla. Se obtiene sustituyéndolo en las ecuaciones
correspondientes.

Ejercicios

 Ejercicio 1:

Datos:

𝐿0 = 𝐿1 → 110 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝑉2 = 𝑉1 → 100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙

𝑥𝐴0 = 0.30
𝑦𝐴2 = 0.40

Como este proceso de equilibrio se da en una etapa entre el Líquido y el Vapor; este se
representa de la siguiente manera:

Donde:

𝑉1 = 𝐶𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

𝐿1 = 𝐶𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐿𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑉2 = 𝐶𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝐿0 = 𝐶𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐿𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

El balance de masa para ese proceso es:

𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎 = 𝑠𝑎𝑙𝑒
𝐿0 + 𝑉2 = 𝐿1 + 𝑉1

Para mezclas de dos componentes (A y B), el balance másico queda así:

𝐿0 𝑥𝐴0 + 𝑉2 𝑦𝐴2 = 𝐿1 𝑥𝐴1 + 𝑉1 𝑦𝐴1

𝑥 = 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝐿𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
𝑦 = 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝐴 𝑒𝑛 𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟
Reemplazando los datos tenemos:

(110 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)(0.30) + (100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)(0.40) = (110 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)𝑥𝐴1 + (100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)𝑦𝐴1

33 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 + 40 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 = (110 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)𝑥𝐴1 + (100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)𝑦𝐴1

𝟕𝟑 𝒌𝒈 𝒎𝒐𝒍 = (𝟏𝟏𝟎 𝒌𝒈 𝒎𝒐𝒍)𝒙𝑨𝟏 + (𝟏𝟎𝟎 𝒌𝒈 𝒎𝒐𝒍)𝒚𝑨𝟏

Luego, para obtener las fracciones de salida de benceno (A), asumimos dos fracciones en
fase liquida de este compuesto, una mayor y otra menor a la de entrada del problema
(𝑥𝐴0 = 0.30):

 Si 𝑥𝐴1 = 0.2:

73 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 − (110 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)(0.2) = (100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)𝑦𝐴1

73 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 − 22 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
= 𝑦𝐴1
100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙

51 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
= 𝑦𝐴1 → 𝒚𝑨𝟏 = 𝟎. 𝟓𝟏
100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙

 Si 𝑥𝐴1 = 0.4:

73 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 − (110 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)(0.4) = (100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙)𝑦𝐴1

73 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙 − 44 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
= 𝑦𝐴1
100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙

29 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙
= 𝑦𝐴1 → 𝒚𝑨𝟏 = 𝟎. 𝟐𝟗
100 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙

Graficando tenemos:
De la intersección de la línea trazada en los tres puntos con la curva de equilibrio
obtenemos las siguientes fracciones:

𝒙𝑨𝟏 = 𝟎. 𝟐𝟓
𝒚𝑨𝟏 = 𝟎. 𝟒𝟓𝟓

 Ejercicio 2:

Destilación diferencial simple

Una mezcla de 100 moles que contiene 50% mol de n-pentano y 50% mol de n-heptano
se destila en condiciones diferenciales a 103.3 kPa hasta obtener 40 moles. ¿Cuál es la
composición promedio del total del vapor destilado y la del líquido remanente? Los datos
de equilibrio son los siguientes, donde x y y son fracciones mol de n-pentano:

X Y
1 1
0,867 0,984
0,594 0,925
0,398 0,836
0,254 0,701
0,145 0,521
0,059 0,271
0 0

Datos:
L1: 100 moles
L2: 60 moles
x1=x2=0,5
V= 40 moles

𝐿1 𝑥1 𝜕𝑥
Usamos la ecuación ln = ∫𝑥2
𝐿2 𝑦−𝑥
𝑥1=0,5
100 𝜕𝑥
ln = 0,51 = ∫
60 𝑥2 𝑦−𝑥
Graficando los datos de la tabla
9
8
7
6
1/(y-x)

5
4
3
2
1
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x

Hallando el área bajo la curva para 0,51 tenemos como límites de integración desde
x2=0,277 y x1=0,5. Como ya conocemos el valor de x2 hallamos la composición promedio
de los moles destilados con la ecuación de Rayleigh.

𝐿1 𝑥1 = 𝐿2 𝑥2 + (𝐿1 − 𝐿2 )𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚
Despejando yprom
100 ∗ 0,5 − 60 ∗ 0,277
𝑦𝑝𝑟𝑜𝑚 = = 0,8345
100 − 60
Referencias:

[1]. C. Geankoplis. Procesos de transporte y principios de procesos de separación. 4 ed.

CECSA: México, 2006. Pág. 712.

[2]. C. Geankoplis. Procesos de transporte y principios de procesos de separación. 4 ed.

CECSA: México, 2006. Pág. 712-713.

[3]. C. Geankoplis. Procesos de transporte y principios de procesos de separación. 4 ed.

CECSA: México, 2006. Pág. 715.

[4]. Curso de ingeniería química, introducción a los procesos, las operaciones unitarias y
los fenómenos de transporte. J. Costa Lopez, S. Cervera March.