Diferenciar entre gas y vapor

La diferencia radica en que un gas tiene ese estado de agregación a condiciones normales de temperatura y presión. Para que un gas (como el nitrógeno) pase a líquido, es necesario licuarlo a condiciones muy
especiales (y extremas) de temperatura o presión. No así un vapor, que puede estarlo a presión atmosférica pero alta temperatura o a temperatura baja pero baja presión, o incluso condiciones normales.

1. Definir punto crítico para una sustancia pura

En las matemáticas un punto crítico es un lugar donde una función tiene el gradiente idéntico a cero, pero en las ciencias físicas un punto crítico es aquel límite para el cual el volumen de un líquido es igual al
de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual las densidades del líquido y del vapor son iguales.

Si se miden las densidades del líquido y del vapor en función de la temperatura y se representan los resultados, puede determinarse la temperatura crítica a partir del punto de intersección de ambas curvas.
Temperatura y presión por encima de la cual no se puede condensar un gas.

Un típico diagrama de fase. La curva roja muestra la variación de la temperatura de sublimación de una sustancia. La curva verde marca la variación del punto de congelación (el tramo de curva verde con
puntos muestra el comportamiento anómalo del agua) y la curva azul, la del punto de ebullición. Se muestra cómo la temperatura de sublimación, la de congelación y la de ebullición varían con la presión. El
punto de unión entre las tres curvas, la roja, la verde y la azul, es el punto triple. El punto crítico se ve en el extremo derecho de la curva azul.

2. ¿Cómo influye la temperatura, explicar en un diagrama P – x, y?

Las desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult llevan implícito que los diagramas de fase líquido-
gas de las disoluciones no-ideales sean más complejos. En la imagen se muestran dos ejemplos. En el
caso del diagrama de la derecha, correspondiente a la disolución cloroformo-acetona la curva de presión
de vapor muestra un mínimo (máximo en la curva de temperatura de ebullición en el diagrama
temperatura-composición) en el que la composición de la fase líquida y de la fase gas son idénticas. Estos
puntos singulares (pueden ser máximos o mínimos) se denominan puntos azeotrópicos. En las
disoluciones que forman azeótropos no es posible separar sus componentes mediante destilación
fraccionada.

3. ¿Cómo influye la presión, explicar en un diagrama T – x, y?

En este caso la presión es una variable independiente, ya que no varía. Las composiciones x y y variarían con la variación de la temperatura. Si las dos sustancias hierven independientemente una de la otra a
una presión constante, el equilibrio líquido vapor estará representado por los puntos bpA y bpB y mientras continúe la ebullición dichas temperaturas se mantendrán invariables.

4. Indicar tres métodos de cálculo para establecer los datos de equilibrio en una mezcla binaria ideal.

Para establecer los datos de equilibrio en una mezcla binaria ideal se pueden recurrir a los siguientes métodos:

- Ley de Raoult – Ley de Dalton

- Modelo de Van Laar
- Modelo termodinámico NRTL (Nationally Recognized Testing Laboratories)

5. Diferencia entre presión y presión de vapor

En física y disciplinas afines, la presión es una magnitud física que mide la fuerza por unidad de superficie, y sirve para caracterizar como se aplica una determinada fuerza resultante sobre una superficie.

La presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido o un líquido sobre la fase líquida, para una temperatura determinada, en la que la fase
líquida y el vapor se encuentran en equilibrio dinámico; su valor es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan ambas.

6. ¿Cómo se calcula la presión y la temperatura critica de una mezcla gaseosa multicomponente (tomar como ejemplo el gas natural)?

La presión crítica será también la presión de convergencia, para sistemas de multicomponentes la presión de convergencia depende tanto de la temperatura del sistema, como de la composición del mismo.
Algunos métodos para determinar la presión crítica son:

- Método de Standing
- Método de Martínez y Lorenzo
- Método de Rzasa

7. Definir volatilidad y fugacidad

Volatilidad.- En el contexto de la química, la física y la termodinámica es una medida de la tendencia de una sustancia a pasar a vapor. Se ha definido también como una medida de la facilidad con que una
sustancia se evapora. A una temperatura dada, las sustancias con mayor presión de vapor se evaporan más fácilmente que las sustancias con una menor presión de vapor.

Fugacidad.- La Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de "presión ajustada". Está directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (líquida, sólida o gas) frente
a otra.

8. Definir solución líquida ideal y mezcla gaseosa ideal

Solución Líquida Ideal: Una solución de liquido ideal es una mezcla hipolítica de líquidos en los cuales no hay una fuerza especial de atracción entre los componentes de la solución y para la cual no hay cambio
en su energía interna, como resultado de la mezcla bajo esas circunstancias ningún cambio en el carácter de los líquidos es presentado por el mezclamiento, no es más que una dilución de un líquido con
otro.

Mezcla Gaseosa Ideal: La solución gaseosa ideal es un modelo idealizado de solución, que no considera las interacciones entre las moléculas de los distintos componentes.

La presión de vapor de cada componente gaseoso dependerá sólo de su concentración en la solución (fracción molar), y no de la naturaleza química de cada componente. Cuando la presión es muy baja,
entonces, las distancias intermoleculares serían muy grandes y en consecuencia, las fuerzas intermoleculares, que realmente existen, así como el tamaño molecular, no tendrían influencia apreciables en el
comportamiento del gas; influencia que por extrapolación, sería nula a presión cero. Podemos decir, entonces, que cualquier gas tenderá a comportarse idealmente a medida que su presión tienda a cero.

9. ¿En una mezcla binaria ideal, en que rango de concentración se aplica la Ley de Raoult?

La ley de Raoult aplica todo el rango de concentraciones para una mezcla binaria ideal, de 0 a 1 (concentración molar).

10. Describir y explicar las desviaciones de la Ley de Raoult

Las desviaciones de Raoult se presentan cuando la composición de la fase líquida es igual a la composición de la fase vapor (x = y). Estas desviaciones también son llamados azeótropos, los cuales pueden ser
mínimos o máximos.
11. Definir termodinámicamente el equilibrio líquido – vapor

Termodinámicamente el equilibrio entre el líquido y vapor ocurre cuando la velocidad de evaporación iguala a la velocidad de condensación (equilibrio de fases).

12. Definir presión de convergencia para una mezcla gaseosa multicomponente

La presión de convergencia puede definirse, como la presión a la cual todos los valores de la constante de equilibrio líquido – vapor tienden a la unidad a la temperatura del sistema. Esto significa, que es la
presión para un sistema a una temperatura dada, cuando ya no es posible la separación de las fases gaseosas y líquidas.

13. Expresar una ecuación en la que se relacione la constante de equilibrio como función del coeficiente de actividad

La constante de equilibrio en función del coeficiente de actividad se expresa como:

  * fL
k
φV * P

donde :  : coeficiente de actividad

fL : fugacidad de la fase líquida;
φ V : coeficiente de fugacidad fase vapor
P : Presión total
Si la solución tiene desviación exagerada del comportamiento ideal, vale decir fuerte interacción molecular, la constante de equilibrio puede calcularse con la anterior ecuación.

14. ¿Cómo se define factor de separación en destilación?

Cuanto mayor es la distancia entre la curva de equilibrio y la diagonal de la grafica y vs x, mayor es la diferencia en las composiciones del líquido y del vapor, y mayor es la facilidad para realizar la separación
por destilación. Una medida numérica de lo anterior se conoce como el factor de separación o, particularmente en el caso de la destilación, la volatilidad relativa. Esta es la relación entre la relación de
concentraciones de los componentes en una fase y en la otra, y es una medida de la posibilidad de separación.

15. ¿Qué métodos teóricos se aplicaran para determinar la composición de una mezcla ternaria ideal

Para la representación gráfica de un sistema líquido de tres componentes es conveniente el empleo del diagrama Triangular equilátero como el que se muestra en la Fig. 1 donde los vértices del triángulo
representan a un componente puro.

Cada lado del triángulo se divide en 100 partes, para así tener la composición centesimal, cualquier punto del lado del triángulo representa una mezcla binaria.

Un punto en el interior del triángulo representa una mezcla ternaria, el % de A en la mezcla correspondiente al punto P está dado por los segmentos Pa o Pa’; en forma análoga el % de B está dado por los
segmentos Pb o Pb’ y finalmente el % de C es igual a los segmentos Pc o Pc’, en síntesis se tiene:

% A = Pa ; % B = Pb ; % C = Pc

B 100%

Los diagramas triangulares se utilizan como isotermas o diagramas a temperatura constante.

16. Explicar la ecuación de Antoine

Para obtener datos de la presión de vapor, puede recurrirse a tablas que están elaborados en función de la ecuación de Antoine. Para este efecto, la tabla utilizada debe corresponder con la ecuación
A 100%
respectiva, existiendo muchas formas de dicha ecuación, siendo las más utilizadas, las siguientes: C 100%
B
ln Pv  A  ; Pv en mmHg, T en K
TC
B
log Pv  A  ; Pv en mmHg, t en C
tC
17. Para una mezcla binaria ideal (Agua - Etanol) que se encuentra a la presión atmosférica de 495 mmHg, determinar los diagramas x – y; T – x, y; P – x, y; H – x, y.
Considerar los siguientes datos: Constantes de Antoine, rango de temperatura (0 - 100) °C.

Componente A B C

Agua 8,07131 1730,63 233,426

Etanol 8,1122 1592,864 226,184

Datos de las constantes de Antoine para la ecuación

 B
log Pv  A  ; Pv en mmHg, t en C
t C
Para realizar las distintas gráficas a la presión de 495 mmHg. Se hallan las temperaturas de ebullición de los componentes, con la ecuación de Antoine.

B
t C P en mmHg, t en C
A  log P
Las temperaturas de ebullición, con P= 495 mmHg, serán:

TA = 67.833 °C → ETANOL Componente más volátil

TB = 88.449 °C

Con las siguientes ecuaciones a partir de la “LEY DE RAOULT” se calcula xA y yA

P  PVB
xA 
PVA  PVB

x APVA
yA 
PT

Donde: P = 495 mmHg

PVA, PVB : Se calcula con la ecuación de Antoine

Donde las temperaturas de dan desde 67.833 °C hasta 88.449 °C.

Pv mmHg Pv mmHg
t °C xA yA
A B

67,8328 495 212,153 1 1

70 542,308 233,173 0,8470 0,9279

72 589,274 254,113 0,7187 0,8556

74 639,599 276,624 0,6016 0,7774

76 693,470 300,799 0,4946 0,6929

78 751,078 326,735 0,3965 0,6017

80 812,625 354,532 0,3066 0,5034

82 878,317 384,297 0,2241 0,3976

84 948,368 416,137 0,1482 0,2839

86 1023,000 450,166 0,0783 0,1618

88 1102,442 486,502 0,0138 0,0307

88,4496 1120,985 495 0 0

i) x – y (Composición en la fase líquida – Composición en la fase vapor)

xA yA

1 1

0,8470 0,9279
 0,7187 0,8556
1

0,6016 0,7774
0.9
0,4946 0,6929

concentración molar etanol, fase vapor

0.8
0,3965 0,6017

0,3066 0,5034 0.7

0,2241 0,3976
0.6
0,1482 0,2839

0,0783 0,1618
0.5

0,0138 0,0307
0.4
0 0
0.3

0.2

0.1

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

concentración molar etanol, fase líquida

ii) T – x, y (Temperatura - Composiciones)

x y
t °C xA yA

67,8328 1 1

70 0,8470 0,9279

72 0,7187 0,8556

74 0,6016 0,7774

76 0,4946 0,6929

78 0,3965 0,6017

80 0,3066 0,5034

82 0,2241 0,3976

84 0,1482 0,2839

86 0,0783 0,1618

88 0,0138 0,0307

88,4496 0 0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

concentraciones molares, x-y

iii)P – x, y (Presión - Composiciones)

Pv A xA yA

495 1 1
 542,308 0,8470 0,9279 x y
589,274 0,7187 0,8556

639,599 0,6016 0,7774

693,470 0,4946 0,6929

751,078 0,3965 0,6017

812,625 0,3066 0,5034

878,317 0,2241 0,3976

948,368 0,1482 0,2839

1023,000 0,0783 0,1618

1102,442 0,0138 0,0307

1120,985 0 0

0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

concentraciones molares, x-y

18. Las presiones de vapor del benceno y del heptano a distintas temperaturas son las siguientes:

t °C Pv mmHg C6H6 Pv mmHg C7H14

69 760 295

70 780 302

75 915 348

80 1020 426

85 1225 498

90 1405 588

95 1577 675

99,2 1765 760

Determínese:

a) Los datos de equilibrio x – y a la presión de 760 mmHg

Siendo C6H6 (benceno) el componente más volátil → A

Con las siguientes ecuaciones se calcula xA y yA:

P  PVB x A PVA
xA  ; yA 
PVA  PVB PT

t °C Pv mmHg A Pv mmHg B xA yA
69 760 295 1 1
70 780 302 0,9582 0,9834
75 915 348 0,7266 0,8748
80 1020 426 0,5623 0,7547
85 1225 498 0,3604 0,5809
90 1405 588 0,2105 0,3892
95 1577 675 0,0942 0,1955
99,2 1765 760 0 0

b) La volatilidad relativa para cada temperatura

 kA Pv A
La volatilida d relativa se puede calcular mediante : A - B  ó A - B 
kB PvB

t °C Pv mmHg APv mmHg B αA-B

69 760 295 2,5763

70 780 302 2,5828

75 915 348 2,6293

80 1020 426 2,3944

85 1225 498 2,4598

90 1405 588 2,3895

95 1577 675 2,3363

99,2 1765 760 2,3224

c) La relación analítica entre las

composiciones de equilibrio vapor
– líquido de la mezcla, tomando el
La relación analítica entre las composicio nes de equilibrio líquido - vapor se puede calcular valor medio de la volatilidad
relativa.

y
mediante : k i  i
xi

xA yA
KA

1 1 1

0,9582 0,9834 1,0263

0,7266 0,8748 1,2039

0,5623 0,7547 1,3421

0,3604 0,5809 1,6118

0,2105 0,3892 1,8487

0,0942 0,1955 2,0750

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