Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de ingeniería Química e Industrias Extractivas

Departamento de ingeniería Química Petrolera

Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

Practica 5: Equilibrio liquido-vapor de una mezcla binaria. Ley de Raoult

modificada

Grupo: 2PM32 Sección: B

Integrantes del equipo:

Pastrana Jimenez Juan Gabriel

Pérez Diaz de Leon Rocio Mayahuel

Pérez Macias Renato

Nombre del profesor: Octavio Elizalde Solis

Fecha de experimentación: 08/Enero/2021

Fecha de entrega de reporte: 22/Enero/2021

1
 INDICE

 OBJETIVOS……………………………………………….…………3
 MARCO TEÓRICO…………………………………………............4
 MATERIALES Y REACTIVOS……………………………………..9
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL…………………………….10
 DATOS EXPERIMENTALES……………………………………...11
 DATOS BIBLIOGRÁFICOS……………………………………….11
 CÁLCULOS………………………………………………………....13
 TABLA RESULTADOS CÁLCULOS EXPERIMENTALES…….21
 TABLA DE RESULTADOS CÁLCULADOS……………………..29
 OBSERVACIONES……………………………………………..….36
 CONCLUSIONES…………………………………………..………37
 CUESTIONARIO…………………………………………..……….40
 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS……………………..……….41

2
OBJETIVOS

 Determinar experimentalmente el equilibrio liquido-vapor para una mezcla

binaria a presión atmosférica.
 Preparar soluciones de la mezcla binaria etanol + n-heptano a diferentes
composiciones.
 Obtener la temperatura de burbuja experimental para cada composición.
 Determinar el coeficiente de actividad de cada componente en la solución
utilizando el modelo de Margules o van Laar.
 Determinar la temperatura y composición a la cual se forma el azeótropo en
la mezcla.
 Comparar los resultados experimentales con los teóricos a través de un
calculo de punto de burbuja.

3
MARCO TEORICO
Potencial químico: [2]
La energía libre se puede expresar como:
G=µ1 n1 + µ2 n2
Donde:
n1 = es el número de moles de cada componente.
µ1 = es el potencial químico del componente i en el sistema, es una magnitud
intensiva que indica el desplazamiento espontaneo de la materia (de µ 1 altos a µ1
bajos).
El potencial químico de una mezcla se define como una energía libre molar
parcial.
𝜕𝐺
µ1 = [ ]
𝜕𝑛 𝑃,𝑇 ,𝑛

Posee las mismas interpretaciones de espontaneidad que la variación de la

energía.
µ1 < 0 (proceso espontáneo)
µ1 = 0 (equilibrio)
µ1 > 0 (proceso no espontáneo)
Fugacidad y coeficiente de fugacidad: [2]
La fugacidad de un gas puede interpretarse como una “presión corregida”, siendo
el coeficiente de fugacidad (ф) el factor de corrección que recoge la desviación del
gas de la idealidad.
De esta manera, el cálculo de la fugacidad está dado como:
Fi= ф Pi
Que resulta especialmente apropiada para calcular la fugacidad de fases no
condensadas (gases o vapores). En el caso de los gases ideales, el coeficiente de
fugacidad es igual a la unidad y la fugacidad es igual a la presión parcial, en el
caso de gases no ideales, el coeficiente de fugacidad proporciona una medida de
la desviación del comportamiento de gas ideal. La fugacidad de una fase
condensada (líquido o sólido) puede considerarse como una presión de vapor
corregida y el coeficiente de fugacidad del vapor se calcula de forma similar a la
del gas, pero a la temperatura del sistema y a la presión de vapor del componente
puro.

4
Equilibrio multifásico: [1]
Los llamados diagramas de fase representan esencialmente una expresión gráfica
de la regla de las fases, la cual permite calcular el número de fases que pueden
coexistir en equilibrio en cualquier sistema y su expresión matemática está dada
por:
GL = 2+C-∏
Donde:
∏: Número de fases de un sistema en equilibrio
GL: Grados de libertad
C: Número de especies químicas
Sistemas multicomponente: [1]
Los procesos gas-líquido que incluyen varios componentes en cada fase implican
muchas reacciones químicas, tanto en la destilación y transferencia de una o más
especies de un gas a un líquido (absorción o lavado) o en el proceso inverso
(agotamiento). Cuando las fases de gas y líquido con componentes múltiples
están en equilibrio, es posible especificar un número limitado de variables
intensivas del sistema en forma arbitraria (la regla de las fases de Gibbs determina
este número) y las variables restantes pueden obtenerse luego mediante las
relaciones de equilibrio para la distribución de componentes entre ambas fases.
Equilibrio termodinámico: [1]
Sistema que se halla en equilibrio mecánico, equilibrio térmico, y en equilibrio
químico si en su interior no se produce ninguna reacción química. Esta definición
implica que si un sistema no se halla en equilibrio termodinámica tendera de modo
espontáneo y con independencia de cualquier acción extrema hacia un estado en
que este equilibrio sea satisfecho.
Equilibrio térmico: [1]
Se observa que si un objeto que está a temperatura alta, entra en contacto con
otro a más baja temperatura, se transfiere calor hacia el objeto de más baja
temperatura. Los dos objetos alcanzaran la misma temperatura, se dice entonces
que están en equilibrio térmico.
Equilibrio mecánico: [1]
Se dice que un cuerpo se encuentra en equilibrio mecánico, cuando su estado de
movimiento como conjunto no cambia en el tiempo. Este concepto es relativo
porque el estado de movimiento de un cuerpo depende del sistema de referencia
elegido.

5
Equilibrio químico: [1]
Es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre si las
sustancias presentes. Esto en términos de velocidad, se expresa:
aA+bB cC+dD
Donde:
Vd= Velocidad de formación de los productos (velocidad directa)
Vi= Velocidad de descomposición de los productos (velocidad inversa). J
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en
equilibrio.

Equilibrio líquido-vapor: [3]

El origen del nombre se debe al cambio que ocurre cuando un líquido a presión
pasa por una válvula hasta una presión lo suficientemente baja para que algo del
líquido se vaporice, produciendo una corriente difásica de vapor y líquido en
equilibrio.

Ley de Raoult: [3]

Cuando se combinan los modelos de comportamiento de fases con los de gas
ideal y de solución ideal, el criterio de equilibrio líquido-vapor conduce a una
ecuación simple y útil, conocida como la ley de Raoult.
ypP=XiPi
Donde:
ypP= Es la presión parcial del componente i en la fase vapor
XiPi = fracción molar del componente i en la fase líquida por su presión vapor a la
temperatura T.

Puntos de saturación: [1]

El punto de saturación es el punto en el que el aire ya no puede absorber más
agua. Al punto de saturación también se le conoce como punto de rocío. Se puede
decir que un líquido saturado, tal como el agua o el vapor saturado, contiene la
máxima cantidad de energía calorífica sin hervir o condensar.

6
Punto de rocío: [3]
El punto de rocío es la temperatura a la que debe enfriarse una masa de aire para
provocar la condensación del vapor de agua contenido en ella, sin que varíe la
cantidad de vapor de agua que hay en ella.
Punto de burbuja: [3]
Se basa en el hecho de que, para un fluido dado y tamaño de poro con
humectación constante, la presión requerida para forzar las burbujas de aire a
través del poro es inversamente proporcional al tamaño del agujero. La fuerza de
tensión superficial sujeta el agua en el capilar y cuando su diámetro disminuye, el
peso en la columna de agua crece.

MODELOS DE SOLUCIÓN [5]

MODELO DE MARGULES:
ϒ1= X2 2 [A12+2(A21 - A12) X1]
ϒ2= X1 2 [A21+2(A12 - A21) X2]
Y1P= X1 ϒ 1P1sat y Y2P= X2 ϒ 2P2sat
P= X1 ϒ 1P1sat + X2 ϒ 2P2sat
Método Wilson
Ln ϒ1= -Ln(X1+X2A12) + X2 (A12/ X1+X2 A12 - A21/ X2+X1 A21)
Ln ϒ2= -Ln(X2+X1A21) – X1 (A12/ X1+X2 A12 - A21/ X2+X1 A21)
P= X1 ϒ 1P1sat + X2 ϒ 2P2sat
Método Van Laar
Ln ϒ1= A’12 (1+ A’12 X1/A’21 X2)-2
Ln ϒ2= A’21 (1+ A’21 X2/ A’12 X1)-2
Donde:
Ln ϒ1= A’12 cuando X1=0
Ln ϒ2= A’21 cuando X2=0
P= X1 ϒ 1P1sat + X2 ϒ 2P2sat

7
Modelo NRTL
Ln ϒ1= X2 2 [τ21 (G21/ X1+X2 G21)2 +G12 τ12/ X2+X1 G122]
Ln ϒ2= X1 2 [τ12 (G12/ X2+X1 G12)2 +G21 τ21/ X1+X2 G212]
G12= exp (-α τ12)
G21=exp (-α τ21)
P= X1 ϒ 1P1sat + X2 ϒ 2P2sat
τ12= b12/ RT
τ21= b21/ RT

Principio de operación de un refractómetro [1]

Un refractómetro hace uso del principio de refracción total de la luz

(originada por el tipo y la concentración de las sustancias disueltas en una
solución liquida), el cual tiene lugar en la capa límite entre el prisma y la
muestra.

8
MATERIALES Y REACTIVOS

•Termómetro.
•Embudo.
•Buretas de 50 ml.
•Vasos de precipitados.
•Frascos.
•Etiquetas adhesivas.
•Servilletas absorbentes de papel.
•Refractómetro.
•Agua.
•2-propanol.

9
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1.- Prepara 9 soluciones de una

2.-Usando buretas, agregar los
mezcla binaria etanol, n-
volúmenes sugeridos de cada
heptano para tener diferentes
reactivo para cada solución en
composiciones de fase liquida
un frasco etiquetado por
basándose en volúmenes
mezcla
sugeridos de cada uno

4.- Para cada mezcla, agregar

unas cuantas gotas al
3.-Agitar la solución dentro de
refractómetro para medir el
cada frasco
índice de refracción de la fase
liquida ( 𝑛𝑙𝑖𝑞 )

5.- Verter la solución en el 6.- Colocar el termómetro en el

matraz del equipo liquido-vapor equipo y calentar hasta
con ayuda de un embudo ebullición

8.- Colectar muestras de la fase

7.-Registrar la temperatura de
vapor condensada en frascos y
burbuja (𝑇𝐵 ) de cada solución a
taparlos inmediatamente
presión atmosférica

9.- Analizar cada muestra del

destilado con el refractómetro 10.- Repetir los pasos 4 al 9 para
(fase vapor) 𝑛𝑣𝑎𝑝 cada solución (frasco)

10
 Datos experimentales
FRASCO V1 (mL) V2 (mL) n liq Tb (°C) n vap
1 0 40 1.392 77 1.392
2 2 38 1.391 66 1.3905
3 4 36 1.3895 62 1.3796
4 7 33 1.3865 60 1.3795
5 10 30 1.382 59 1.3792
6 15 25 1.379 56 1.379
7 20 20 1.3755 58 1.3785
8 25 15 1.3715 61 1.378
9 30 10 1.368 62 1.3775
10 35 5 1.365 66 1.376
11 38 2 1.363 68 1.372
12 40 0 1.362 71 1.362
Tabla 1.- Datos obtenidos de la experimentación del equilibrio liquido-vapor de una
mezcla binaria etanol + n-heptano

Datos bibliográficos

ρ etanol = 0.789 g/ml PM etanol= 46.07 g/mol [9]

ρ n-heptano = 0.684 g/ml PM heptano= 100.2100 g/mol [10]

Tabla 2.- Propiedades bibliográficas de los dos componentes utilizados en la
mezcla binaria utilizada

CONSTANTES ANTOINE
etanol heptano
A= 5.37229 A= 4.02832
B= 1670.409 B= 1268.636
C= -40.191 C= -56.199
T (K) P( bar)
[9] [10]
Tabla 3.- Constantes de Antoine necesarias para calcular la presion de vapor de
cada componente

11
 Composicion etanol
x biblio y biblio Tb (°C)
0 0 98.4
0.013 0.205 90.5
0.023 0.330 85
0.025 0.360 85.6
0.051 0.490 76.8
0.083 0.535 75.6
0.128 0.570 72
0.181 0.580 73.3
0.241 0.590 72.4
0.309 0.605 71.6
0.406 0.625 71.4
0.546 0.635 71.1
0.610 0.648 71.4
0.660 0.653 71.2
0.679 0.660 71.3
0.690 0.666 71.3
0.742 0.678 71.2
0.821 0.700 71.5
0.880 0.732 71.9
0.886 0.732 72.1
0.910 0.760 72.5
0.961 0.847 74.5
0.961 0.837 74.3
0.969 0.881 75.4
1 1 78.5 [11]
Tabla 4.-Datos bibliográficos de composiciones de la fase liquida y la fase vapor y
de la temperatura de ebullición de la mezcla estudiada

12
CALCULOS
1. Calcular la composición de la fase liquida 𝑥1𝑒𝑥𝑝 a partir de los volúmenes
agregados con las buretas
𝑚𝑖 𝑛𝑖 𝑛𝑖
𝑚 = 𝜌𝑖 ∗ 𝑉𝑖 ; 𝑛𝑖 = ; 𝑥𝑖𝑒𝑥𝑝 = =
𝑃𝑀𝑖 𝑛 𝑇 𝑛𝑖 + 𝑛𝑗

Frasco 1
𝑔
𝑚1 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.789 ∗ (0 𝑚𝐿) = 0𝑔
𝑚𝐿
𝑔
𝑚2 ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 0.684 ∗ (40 𝑚𝐿) = 27.36𝑔
𝑚𝑜𝑙
0𝑔
𝑛1 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑔 = 0 𝑚𝑜𝑙
46.07 𝑚𝑜𝑙

27.36𝑔
𝑛2 ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 𝑔 = 0.2730 𝑚𝑜𝑙
100.21 𝑚𝑜𝑙

0𝑚𝑜𝑙
𝑥1 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = =0
𝑒𝑥𝑝 0𝑚𝑜𝑙 + 0.2730𝑚𝑜𝑙
0.2730𝑚𝑜𝑙
𝑥2 ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜𝑒𝑥𝑝 = =1
0𝑚𝑜𝑙 + 0.2730

Frasco 2
𝑔
𝑚1𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.789 ∗ (2 𝑚𝐿) = 1.578𝑔
𝑚𝐿
𝑔
𝑚2 ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 0.684 ∗ (38 𝑚𝐿) = 25.992𝑔
𝑚𝑜𝑙
1.578𝑔
𝑛1𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑔 = 0.0342 𝑚𝑜𝑙
46.07 𝑚𝑜𝑙

25.992𝑔
𝑛2ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 𝑔 = 0.2593 𝑚𝑜𝑙
100.21 𝑚𝑜𝑙

0.0342𝑚𝑜𝑙
𝑥1 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙𝑒𝑥𝑝 = = 0.1167
0.0342𝑚𝑜𝑙 + 0.2593𝑚𝑜𝑙
0.2593𝑚𝑜𝑙
𝑥2ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = = 0.8834
𝑒𝑥𝑝 0.0342𝑚𝑜𝑙 + 0.2593𝑚𝑜𝑙
13
Frasco 3
𝑔
𝑚1𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 0.789 ∗ (4 𝑚𝐿) = 3.156𝑔
𝑚𝐿
𝑔
𝑚2 ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 0.684 ∗ (36 𝑚𝐿) = 24.624𝑔
𝑚𝑜𝑙
3.156𝑔
𝑛1𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝑔 = 0.0685 𝑚𝑜𝑙
46.07 𝑚𝑜𝑙

24.624𝑔
𝑛2ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 𝑔 = 0.2457 𝑚𝑜𝑙
100.21 𝑚𝑜𝑙

0.0685𝑚𝑜𝑙
𝑥1 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙𝑒𝑥𝑝 = = 0.2180
0.0685𝑚𝑜𝑙 + 0.2457𝑚𝑜𝑙
0.2457𝑚𝑜𝑙
𝑥2ℎ𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = = 0.7819
𝑒𝑥𝑝 0.0685𝑚𝑜𝑙 + 0.2457𝑚𝑜𝑙
2.-Graficar la relación, composición de la fase liquida 𝑥1𝑒𝑥𝑝 - índice de refracción de
la fase liquida 𝑛𝑙𝑖𝑞 .

Gráfica 1.-Se puede observar cómo aumenta el índice de refracción liquida a medida
que va disminuyendo la composición liquida del componente 1, en este caso es
etanol, esto ocurre debido a que este es el componente más volátil. Estos datos son
tomados de la Tabla 1 de datos experimentales
14
3.- Obtener una función para calcular la composición del componente 1 en función
del índice de refracción.
𝑦 = −620.51𝑥 2 + 1677.7𝑥 − 1133
4.- A partir de la función anterior, calcular la composición de la fase vapor del
componente 1 𝑦1𝑒𝑥𝑝 utilizando el índice de refracción de la fase vapor 𝑛𝑣𝑎𝑝 .

Frasco 1
𝑦1𝑒𝑥𝑝 = −620.51(1.392)2 + 1677.7(1.392) − 1133 = 0.0185

𝑦2𝑒𝑥𝑝 = 1 − 𝑦1 = 1 − 0.0185 = 0.9815

Frasco 2
𝑦1𝑒𝑥𝑝 = −620.51(1.3905)2 + 1677.7(1.3905) − 1133 = 0.0918

𝑦2𝑒𝑥𝑝 = 1 − 𝑦1 = 1 − 0.0918 = 0.9082

Frasco 3
𝑦1𝑒𝑥𝑝 = −620.51(1.3796)2 + 1677.7(1.796) − 1133 = 0.5406

𝑦2𝑒𝑥𝑝 = 1 − 𝑦1 = 1 − 0.5406 = 0.4594

5.- Graficar la relación ( 𝑦1𝑒𝑥𝑝 − 𝑥1𝑒𝑥𝑝 ) trazando una línea de 45° con respecto al
origen. Determinar el punto donde cruzan los datos experimentales con la pendiente
(composición del azeótropo por método gráfico).

Gráfica 2.- Se puede ver el comportamiento de las composiciones de fase liquida y

vapor, en un intervalo importante hay una variación nula de la composición vapor,

15
es posible determinar las composiciones del azeótropo en dicho intervalo donde se
cruza con la línea a 45°
6.-Graficar la relación (1expexpxTB−, 1expexpyTB−). A partir del valor obtenido de
composición en el azeótropo, ubicar dicha coordenada, intersecar con la curva de
punto de burbuja y prolongar la coordenada hacia la temperatura. Este valor será la
TB en el azeótropo por método gráfico.

Gráfica 3.-En el siguiente grafico se muestra la formación de un azeótropo en

temperatura, por lo cual esta formado un azeótropo positivo. Esto ocurre porque la
temperatura del azeótropo es menor a la que presentan los compuestos de la
mezcla.
Temperatura medida del azeótropo=56.5°C
7.- Graficar la relación (𝑇𝐵𝑏𝑖𝑏𝑙 − 𝑥1𝑏𝑖𝑏𝑙 , 𝑇𝐵𝑏𝑖𝑏𝑙𝑖 − 𝑦1𝑏𝑖𝑏𝑙𝑖 ).

16
Gráfica 4.- Se puede observar con mayor claridad la unión donde se forma el
azeótropo, esto es debido a que la experimentación fue hecha bajo condiciones
estrictas, por lo cual tiene mayor precisión . Los datos fueron recopilados de la tabla
4.
8.- Calcular la presión de vapor de cada componente a partir de la ecuación de
Antoine en función de 𝑇𝐵 𝑒𝑥𝑝

𝐵𝑖
(𝐴𝑖 − )
𝑇𝐵𝑒𝑥𝑝 (°𝐶)+273.15+𝐶𝑖
𝑃𝑣𝑎𝑝𝑖 = 𝑒𝑥𝑝

Frasco 1
1670.409
𝑃𝑣𝑎𝑝𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 = 𝑒𝑥𝑝(5.37229−77°𝐶+273.15−40.191) = 0.96 𝑏𝑎𝑟

1268.363
𝑃𝑣𝑎𝑝𝐻𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 2 = 𝑒𝑥𝑝(4.02832−77°𝐶+273.15−56.199) = 0.52 𝑏𝑎𝑟

𝑃𝑖 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑃𝑖 𝑣𝑎𝑝 ∗ 𝑥𝑖 𝑒𝑥𝑝

𝑃1 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0.9620 𝑏𝑎𝑟 ∗ 0 = 0𝑏𝑎𝑟

𝑃2𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0.52 𝑏𝑎𝑟 ∗ 1 = 0.52𝑏𝑎𝑟

𝑃𝑇 = 𝑃1𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑃2𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0𝑏𝑎𝑟 + 0.52𝑏𝑎𝑟 = 0.52𝑏𝑎𝑟

Frasco 2
1670.41
𝑃𝑣𝑎𝑝𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 = 𝑒𝑥𝑝(5.37229−66°𝐶+273.15−40.191 ) = 0.61

1268.64
𝑃𝑣𝑎𝑝𝐻𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 = 𝑒𝑥𝑝(4.02832−66°𝐶+273.15−56.199) = 0.35
2

𝑃𝑖 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑃𝑖 𝑣𝑎𝑝 ∗ 𝑥𝑖 𝑒𝑥𝑝

𝑃1 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0.61 𝑏𝑎𝑟 ∗ 0.1167 = 0.07𝑏𝑎𝑟

𝑃2𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0.35 𝑏𝑎𝑟 ∗ 0.8833 = 0.31𝑏𝑎𝑟

𝑃𝑇 = 𝑃1𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑃2𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0.07𝑏𝑎𝑟 + 0.31𝑏𝑎𝑟 = 0.38𝑏𝑎𝑟

17
Frasco 3
1670.41
𝑃𝑣𝑎𝑝𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 1 = 𝑒𝑥𝑝(5.37229−62°𝐶+273.15−40.191) = 0.51

1268.64
𝑃𝑣𝑎𝑝𝐻𝑒𝑝𝑡𝑎𝑛𝑜 2 = 𝑒𝑥𝑝(4.02832−62°𝐶+273.15−56.199) = 0.30

𝑃𝑖 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑃𝑖 𝑣𝑎𝑝 ∗ 𝑥𝑖 𝑒𝑥𝑝

𝑃1 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0.51 𝑏𝑎𝑟 ∗ 0.2180 = 0.11𝑏𝑎𝑟

𝑃2𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0.30 𝑏𝑎𝑟 ∗ 0.7820 = 0.24𝑏𝑎𝑟

𝑃𝑇 = 𝑃1𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑃2𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙 = 0.11𝑏𝑎𝑟 + 0.24𝑏𝑎𝑟 = 0.35𝑏𝑎𝑟

9.-Graficar presión “eje y” – composición 𝑥1𝑒𝑥𝑝 , 𝑥2𝑒𝑥𝑝 “eje x” las siguientes series de
datos: (1) presión total vs 𝑥1𝑒𝑥𝑝 . (2) presión parcial del componente 1 vs 𝑥1𝑒𝑥𝑝 , (3)
presión parcial del componente 2 vs 𝑥2𝑒𝑥𝑝 , (4) presión de vapor del componente 1 a
𝑥1𝑒𝑥𝑝 =1, (5) presión de vapor del componente 2 a 𝑥2𝑒𝑥𝑝 =1

Gráfica 5.- Se observa el comportamiento de cada tipo de presión contra las

composiciones de la fase liquida de los dos componentes de la mezcla binaria, las
curvas de presiones de vapor son inversas, dado que a medida que la composición

18
de la fase liquida del componente 1 incrementa la composición del componente 2
disminuye.

10.- Calcular el coeficiente de actividad para cada componente a partir de la ley de

Raoult modificada.

𝑦𝑖 𝑃 = 𝛾𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 ∗ 𝑃
𝛾𝑖 =
𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡

𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡 = 0.779936 𝑏𝑎𝑟

Frasco 1
0.018511∗0.779936𝑏𝑎𝑟
𝛾1𝑒𝑥𝑝 = =0
0∗0𝑏𝑎𝑟
0.981489∗0.779936𝑏𝑎𝑟
𝛾2𝑒𝑥𝑝 = = 1.4808
1∗0.52𝑏𝑎𝑟

Frasco 2
0.091815∗0.779936𝑏𝑎𝑟
𝛾1𝑒𝑥𝑝 = = 8.6360
0.1167∗0.07𝑏𝑎𝑟

0.908185 ∗ 0.779936𝑏𝑎𝑟
𝛾2𝑒𝑥𝑝 = = 2.5838
0.8833 ∗ 0.38𝑏𝑎𝑟
Frasco 3
0.54062 ∗ 0.779936𝑏𝑎𝑟
𝛾1𝑒𝑥𝑝 = = 17.3342
0.2180 ∗ 0.11𝑏𝑎𝑟
0.45938 ∗ 0.779936𝑏𝑎𝑟
𝛾2𝑒𝑥𝑝 = = 1.9337
0.7820 ∗ 0.35𝑏𝑎𝑟
𝐺𝐸
A partir de la definición de en función de 𝛾𝑖 y etapas algebraicas, obtener los
𝑅𝑇
parámetros de iteración ( 𝐴12𝑒𝑥𝑝 , 𝐴21𝑒𝑥𝑝 ) del modelo de Margules.

𝐺𝐸
= 𝑥1 ln(𝛾1 ) + 𝑥2 ln(𝛾2 )
𝑅𝑇
Frasco 2
ln(𝛾1 ) = ln(8.6360) = 2.1559
ln(𝛾2 ) = ln(2.5838) = 0.9492

𝐺𝐸
= 0.1167 ∗ 2.1559 + 0.8833 ∗ 0.9492 = 1.0900
𝑅𝑇

19
Frasco 3
ln(𝛾1 ) = ln(17.3342) = 2.8526
ln(𝛾2 ) = ln(1.9337) = 0.6594
𝐺𝐸
= 0.2180 ∗ 2.8526 + 0.7820 ∗ 0.6594 = 1.1376
𝑅𝑇

20
 TABLA DE RESULTADOS EXPERIMENTALES
FRASCO x1exp x2exp Tbexp/°C y1exp y2exp P1sat P2sat ϒ1exp ϒ2exp ln(ϒ1exp) ln(ϒ2exp) (G^E)/RT
1 0.0000 1.0000 77 0.0185 0.9815 0.96 0.52 - 1.483993 - - -
2 0.1167 0.8833 66 0.0918 0.9082 0.61 0.35 8.636083 2.589635 2.155949 0.951517 1.092016
3 0.2180 0.7820 62 0.5406 0.4594 0.51 0.30 17.33424 1.938154 2.852684 0.661736 1.139381
4 0.3474 0.6526 60 0.5441 0.4559 0.47 0.28 7.511301 2.978669 2.016409 1.091477 1.412757
5 0.4554 0.5446 59 0.5543 0.4457 0.45 0.27 4.656012 4.345449 1.538159 1.469129 1.500569
6 0.6009 0.3991 56 0.5610 0.4390 0.39 0.24 3.104467 8.949181 1.132842 2.191562 1.55541
7 0.7150 0.2850 58 0.5777 0.4223 0.43 0.26 2.060114 15.62311 0.722761 2.748751 1.300119
8 0.8070 0.1930 61 0.5941 0.4059 0.49 0.29 1.453153 29.19934 0.373736 3.374146 0.952765
9 0.8827 0.1173 62 0.6101 0.3899 0.51 0.30 1.193272 73.13695 0.176699 4.292334 0.659345
10 0.9461 0.0539 66 0.6565 0.3435 0.61 0.35 0.938625 263.4078 -0.06334 5.573703 0.240323
11 0.9795 0.0205 68 0.7663 0.2337 0.66 0.38 0.938619 1145.713 -0.06335 7.043783 0.082674
12 1.0000 0.0000 71 0.9540 0.0460 0.75 0.42 0.988204 - - - -

Tabla 4.- Recopilación de resultados experimentales para ambos componentes de la mezcla binaria

21
 𝐺𝐸
11.- A partir de la definición de 𝑅𝑇 en función de 𝑦𝑖 y etapas algebraicas, obtener
los parámetros de interacción 𝐴12𝑒𝑥𝑝 , 𝐴21𝑒𝑥𝑝 del modelo de Margules:
𝐺𝐸
= 𝑥1 𝐼𝑛(𝛾1 ) + 𝑥2 𝐼𝑛(𝛾2 )
𝑅𝑇

𝐼𝑛(𝛾1 ) = 𝑥22 (𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 )

𝐼𝑛(𝛾2 ) = 𝑥12 (𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 )

𝑥1 [𝑥22 (𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 )] + 𝑥2 [𝑥12 (𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 )]

𝑥1 [𝑥22 (𝐴12 + 2𝐴21 𝑥1 − 2𝐴12 𝑥1 )] + 𝑥2 [𝑥12 (𝐴21 + 2𝐴12 𝑥2 − 2𝐴21 𝑥2 )]

𝐺𝐸
= 𝐴12 𝑥1 𝑥22 + 2𝐴21 𝑥12 𝑥22 − 2𝐴12 𝑥12 𝑥22 + 𝐴21 𝑥2 𝑥12 + 2𝐴12 𝑥22 𝑥12 − 2𝐴21 𝑥12 𝑥22
𝑅𝑇

𝐺𝐸
= 𝐴12 𝑥1 𝑥22 + 𝐴21 𝑥2 𝑥12
𝑅𝑇

𝐺𝐸
= 𝑥1 𝑥2 (𝐴12 𝑥2 + 𝐴21 𝑥1 )
𝑅𝑇

𝐺𝐸
= 𝐴12 𝑥2 + 𝐴21 𝑥1
𝑅𝑇𝑥1 𝑥2

𝐺𝐸 𝑥
= 𝐴12 (𝑥2 ) + 𝐴21
𝑅𝑇𝑥12𝑥2 1

𝑦 = 𝑚 (𝑥 ) + 𝑏

𝑥2
𝑚 = 𝐴12 ; 𝑥 = ( ) ; 𝑏 = 𝐴21
𝑥1
Frasco 2
𝑥2 0.8833
𝑥= = = 7.5725
𝑥1 0.1167
𝐺𝐸 1.0900
𝑦 = 𝑅𝑇𝑥 2𝑥 = 0.11672 ∗0.8833 = 90.6843
1 2

Frasco 3
𝑥2 0.7820
𝑥= = = 3.5869
𝑥1 0.2180
𝐺𝐸 1.1376
𝑦= = = 30.6089
𝑅𝑇𝑥12𝑥2 𝟎.𝟐𝟏𝟖𝟎𝟐 ∗𝟎.𝟕𝟖𝟐𝟎

22
Frasco 4
𝑥 0.6526
𝑥 = 𝑥2 = 0.3474 = 1.8788
1

𝐺𝐸 1.4112
𝑦 = 𝑅𝑇𝑥 2𝑥 = 𝟎.𝟑𝟒𝟕𝟒𝟐 ∗𝟎.𝟔𝟓𝟐𝟔 = 17.9220
1 2

Realizando los cálculos para cada frasco se obtienen los siguientes resultados

FRASCO x y xy x^2
1 0 0 0 0
2 7.57251 90.68430875 686.7078 57.34291
3 3.586978 30.60892839 109.7936 12.86641
4 1.878893 17.9220006 33.67353 3.530241
5 1.195659 13.27345896 15.87054 1.429602
6 0.664255 10.78730309 7.165523 0.441235
7 0.398553 8.918995477 3.554694 0.158845
8 0.239132 7.577081977 1.811922 0.057184
9 0.132851 7.212607403 0.958202 0.017649
10 0.056936 4.981226732 0.283612 0.003242
11 0.020976 4.192214038 0.087938 0.00044
12 0 0 0 0
SUMATORIA= 15.74675 196.1581254 859.9073 75.84776
Tabla 5.- Valores “x”, “y”, “xy” y “x^2” para calcular valores 𝐴12 𝑦 𝐴21
Ecuación para determina m
𝑛 ∗ ∑𝑥𝑦 − ∑𝑥 ∗ ∑𝑦
𝑚=
𝑛 ∗ ∑𝑥 2 − (∑𝑥 )2
12 ∗ 859.9073 − 15.74675 ∗ 196.1581254
𝑚 = 𝐴12 = = 10.91799
12 ∗ 75.84776 − (15.746752 )
Ecuación para determina b
∑𝑦 − (𝑚 ∗ ∑𝑥)
𝑏=
𝑛
196.1581254 − (10.91799 ∗ 15.74675)
𝑏 = 𝐴21 = = 2.01961
12

23
Gráfica 6.- Comportamiento de la razón de energía en exceso con las
composiciones liquidas y la razón entre composiciones liquidas calculados con
datos de tabla 5

12.-Comparar los valores de 𝐴12 𝑒𝑥𝑝 , 𝐴21 𝑒𝑥𝑝 con respecto a los bibliográficos
dependiendo del sistema estudiado
Parámetros iteración Experimentales Bibliográficos
𝐴12 10.91799 1.3603
𝐴21 2.01961 2.7284
Tabla 6.- Comparación entre datos de iteración experimentales y bibliograficos
Se puede apreciar una gran diferencia entre los datos experimentales y los datos
bibliográficos, esto se debe a las condiciones a las que fueron realizados ambas
experimentaciones, los datos experimentales se realizaron a presión constante, en
este caso la presión de la Ciudad de México y la experimentación de datos
bibliográficos fue realizada a temperatura constante

24
13.- A partir de la ley de Raoult modificada para soluciones no ideales, realizar
cálculos de temperatura de burbuja para cada composición utilizando el modelo de
Margules y los parámetros de interacción de referencia del paso (12). Deberá incluir
diagrama de bloques con la secuencia de cálculo, ecuaciones y los cálculos
respectivos

𝛾𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑦𝑖 𝑃 = 𝛾𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑦𝑖 =
𝑃

𝛾1 = exp[𝑥22 [𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 ]]

𝛾2 = exp[𝑥12 [𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 ]]

CONSTANTES ANTOINE
etanol (1) heptano (2)
A= 5.37229 A= 4.02832
B= 1670.409 B= 1268.636
C= -40.191 C= -56.199
T (K) P( bar)

Tabla 7.- Constantes de Antoine para calcular presion de vapor para los dos
componentes

PARAMETROS DE ITERACION BIBLIOGRAFICOS

A12= 1.3603
A21= 2.7284
P/bar= 0.77993

Tabla 8.- Constantes de iteración bibliográficas

25
 Se calcula 𝛾1 con la ecuación

Se tienen los valores de 𝑥𝑒𝑥𝑝 y el [𝑥22 [𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 ]]

𝛾1 = exp⁡
valor de 𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡
Sustituyendo los valores de
iteración bibliográficos

Suponer 𝑇𝐵 𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑎 (°C) para calcular la Se calcula 𝛾2 con la ecuación

presión de saturación del componente 1 [𝑥12 [𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21 )𝑥2 ]]
𝛾2 = exp⁡

𝐵1
𝑃𝑠𝑎𝑡1 = exp[𝐴1 − ] Sustituyendo los valores de
𝑇𝐵𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑎 + 273.15 + 𝐶1
iteración bibliográficos

Calcular 𝑦1 𝑦 𝑦2 con la ecuación

Usar la 𝑇𝐵𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑎 para calcular la presión de 𝛾𝑖 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
saturación del componente 2 𝑦𝑖 =
𝑃
𝐵2
𝑃𝑠𝑎𝑡2 = exp[𝐴2 − ]
𝑇𝐵𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑎 + 273.15 + 𝐶2

Si se cumple que la sumatoria de

Realizar esta serie de cálculos para 𝑦1 𝑦 𝑦2 es igual a 1, la 𝑇𝐵𝑠𝑢𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑎 es
todos los frascos igual a 𝑇𝐵 , en caso contrario se
debe suponer otra 𝑇𝐵

26
 2
γ1 = exp(x2exp ∗ (A12 + 2(A21 − A12 ) ∗ x1exp )
2
γ2 = exp(x1exp ∗ (A21 + 2(A12 − A21 ) ∗ x2exp )
𝐵𝑖
Psat 𝑖 = exp (𝐴𝑖 − )
𝑇𝑏(°𝐶 ) + 273.15 + 𝐶𝑖
𝑦1 ∗ 𝑥1 ∗ 𝑃°1
y1cal =
𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
Frasco 1
𝛾1 = 𝑒𝑥𝑝(12 ∗ (1.3603 + 2(2.7284 − 1.3603) ∗ 0) = 3.8974
𝛾2 = 𝑒𝑥𝑝(02 ∗ (2.7284 + 2(1.3603 − 2.7284) ∗ 1) = 1
1670.409
(5.37229− )=1.57𝑏𝑎𝑟
Psat1 = 𝑒𝑥𝑝 89.75956°𝑐+273.15−40.191

1268.636
Psat2 = 𝑒𝑥𝑝(4.02832−89.75956°𝑐+273.15−56.199)=0.77𝑏𝑎𝑟
3.8974∗0∗1.571212
𝑦1𝑐𝑎𝑙𝑐 = =0
0.77993
1∗1∗0.77993
𝑦2𝑐𝑎𝑙𝑐 = =1
0.77993

Frasco 2
𝛾1 = 𝑒𝑥𝑝(0.88332 ∗ (1.3603 + 2(2.7284 − 1.3603) ∗ 0.1167) = 3.7081
𝛾2 = 𝑒𝑥𝑝(0.11672 ∗ (2.7284 + 2(1.3603 − 2.7284) ∗ 0.8833) = 1.0042
1670.409
PSat1 = 𝑒𝑥𝑝(5.37229−73.9426°𝑐+273.15−40.191 )=0.85𝑏𝑎𝑟
1268.636
Psat2 = 𝑒𝑥𝑝(4.02832−73.9426°𝑐+273.15−56.199 )=0.46𝑏𝑎𝑟
3.7081∗0.1167∗0.850107
𝑦1𝑐𝑎𝑙𝑐 = = 0.4714
0.77993
1.0042∗0.8833∗0.464677
𝑦2𝑐𝑎𝑙𝑐 = = 0.5285
0.77993

Frasco 3
𝛾1 = 𝑒𝑥𝑝(0.78202 ∗ (1.3603 + 2(2.7284 − 1.3603) ∗ 0.2180) = 3.3039

27
𝛾2 = 𝑒𝑥𝑝(0.21802 ∗ (2.7284 + 2(1.3603 − 2.7284) ∗ 0.7820) = 1.0284
1670.409
Psat1 = 𝑒𝑥𝑝(5.37229−67.93742°𝑐+273.15−40.191)=0.66𝑏𝑎𝑟
1268.636
PSat2 = 𝑒𝑥𝑝(4.02832−67.93742°𝑐+273.15−56.199)=0.37𝑏𝑎𝑟
3.3089∗0.218∗0.661984
𝑦1𝑐𝑎𝑙𝑐 = = 0.6122
0.77993
1.0284∗0.7820∗0.376029
𝑦2𝑐𝑎𝑙𝑐 = = 0.3877
0.77993

28
 Tabla de resultados (calculados)

FRASCO x1exp x2exp TB/°C ϒ1 ϒ2 ln(ϒ1) ln(ϒ2) y1cal y2cal

1 0.0000 1.0000 89.76 3.8974 1.0000 1.3603 0.0000 0.0000 1.0000
2 0.1167 0.8833 73.94 3.7081 1.0042 1.3105 0.0042 0.4715 0.5285
3 0.2180 0.7820 67.94 3.3089 1.0284 1.1966 0.0280 0.6123 0.3877
4 0.3474 0.6526 64.70 2.6758 1.1205 0.9842 0.1137 0.6866 0.3134
5 0.4554 0.5446 63.98 2.1661 1.2929 0.7729 0.2569 0.7062 0.2938
6 0.6009 0.3991 64.10 1.6138 1.8054 0.4786 0.5908 0.6979 0.3021
7 0.7150 0.2850 64.17 1.3091 2.7082 0.2694 0.9963 0.6757 0.3243
8 0.8070 0.1930 64.04 1.1421 4.1914 0.1329 1.4330 0.6617 0.3383
9 0.8827 0.1173 64.35 1.0533 6.5271 0.0519 1.8760 0.6762 0.3238
10 0.9461 0.0539 66.20 1.0115 10.0787 0.0115 2.3104 0.7542 0.2458
11 0.9795 0.0205 68.89 1.0017 12.9813 0.0017 2.5635 0.8670 0.1330
12 1.0000 0.0000 71.85 1.0000 15.3084 0.0000 2.7284 1.0000 0.0000
Tabla 9.- Resultados calculados para ambos componentes de la mezcla binaria

29
14.- A partir de la ley de Raoult modificada para soluciones no ideales, el modelo de
Margules y los parámetros de interacción de referencia del paso (12), determinar
por un método analítico las condiciones de formación del azeótropo (T,x, y) az a
presión constante.

1.-Partir de la ecuación de Raoult

modificada 2.-Tomar en cuenta que la condición de un
𝑦
azeótropo sea 𝑥𝑖 = 𝑦𝑖 y la relación 𝑘 = 𝑥𝑖 = 1
𝑦𝑖 ∗ 𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝛾𝑖 ∗ 𝑥𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 𝑖

4.- La experimentación fue realizada en la 3.- Sustituir la variable k en la ecuación de

Ciudad de México a presión atmosférica Raoult modificada
(585 mmHg=0.77993 bar), sustituir este
𝑦𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
valor en el punto 3, obteniendo = 𝛾𝑖 ∗ =1
𝑥𝑖 𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡

0.77993 = 𝛾𝑖 ∗ 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 , en este caso se tiene
una mezcla binaria, por lo cual se usará la
ecuación anterior para ambas sustancias,
haciendo un sistema de ecuaciones
Los términos 𝛾𝑖 , 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 , no son conocidos
directamente, es necesario aplicar
logaritmo natural a ambos lados de la
igualdad y aplicar propiedades de los
logaritmos para poder usar ecuación de
Antoine ( ln(𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 )) y ecuación de
Margules (ln(𝛾𝑖 ))

como se tiene un sistemas de dos Obteniendo como resultado ln(0.77993) =

ecuaciones es necesario tener 2 incógnitas
ln(𝛾𝑖 ) + ln(𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 ), para la ecuación de
para ser resuelto, en este caso se tienen
Margules se usaran los valores bibliográficos
como incógnitas 𝑥1 , 𝑥2 , 𝑇
de 𝐴12 𝑦 𝐴21 para una mayor precisión

Se podrá aplicar la relación 𝑥2 = 1 − 𝑥1 , de

esta forma se podrá resolver el sistema de
ecuaciones, teniendo como únicas incógnitas
𝑇 𝑦 𝑥1 , teniendo 𝑥1 , se obtiene 𝑥2

30
Ecuación 1 𝑃 = γ1 𝑃°1 → 𝐼𝑛𝑃 = 𝐼𝑛γ1 + 𝐼𝑛 𝑃°1
Ecuación 2 𝑃 = γ2 𝑃°2 → 𝐼𝑛𝑃 = 𝐼𝑛γ2 + 𝐼𝑛 𝑃°2
Despejando T de la ecuación 2
𝐼𝑛𝑃 = 𝐼𝑛γ2 + 𝐼𝑛 𝑃°2
𝐵
𝐼𝑛(0.77993) = 𝑥12 [2.7284 − 2.7362(1 − 𝑥1 )] + (𝐴2 − 𝑇+𝐶2 )
2

𝐵2
𝐴2 − = 𝐼𝑛(0.77993) − 𝑥12 [2.7284 − 2.7362 + 2.7362𝑥1 ]
𝑇+𝐶2

𝐵2
𝐴2 − = ln(0.77993) + 0.0078𝑥12 − 2.7362𝑥13
𝑇 + 𝐶2
𝐵2
= 𝐴2 + 2.7362𝑥13 − 0.0078𝑥12 − 𝐼𝑛(0.77993)
𝑇+𝐶2

𝐵2
𝑇=𝐴 3 2 − 𝐶2
2 +2.7362𝑥1 −0.0078𝑥1 −𝐼𝑛(0.77993)

Sustituyendo T en ecuación 1

𝐵1
𝐼𝑛(0.77993) = (1 − 𝑥1 )2 [𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12 )𝑥1 ] + (𝐴1 − 𝐵2
)
( −𝐶2 ) +𝑐1
𝐴2+2.7362𝑥3 2
1 −0.0078𝑥1 −𝐼𝑛(0.77993)

1670.409
𝐼𝑛(0.77993) = (1 − 𝑥1 )2 [1.3603 + 2(2.7284 − 1.3603)𝑥1 ] + (5.37229 − 1268.636
)
( +56.199)−40.191
4.02832+2.7362𝑥3 2
1 −0.0078𝑥1 −𝐼𝑛(0.77993)

31
 1670.409
−0.2485 = (1 − 𝑥1 )2 [1.3606 + 2.7362𝑥1 ] + (5.37229 − 1268.636
)
( +56.199)−40.191
4.02832+2.7362𝑥3 2
1 −0.0078𝑥1 −𝐼𝑛(0.77993)

Cálculos
𝑥1 = 0.6120 → Valor obtenido con solver de Excel
𝑥2 = 1 − 𝑥1 = 1 − 0.6120 = 0.3879
𝑦𝑖
𝐾𝑖 = (𝑥𝑖 ) = 1

𝑦1 = 1 ∗ 𝑥1 = 1 ∗ 0.6120 = 0.6120
𝑦2 = 1 − 𝑦1 = 1 − 0.6120 = 0.3879
Sustituyendo el valor de 𝑥1 obtenido anteriormente, se procederá a calcular la temperatura del azeótropo
𝐵2
𝑇=𝐴 3 2 − 𝐶2
2 +2.7362𝑥1 −0.0078𝑥1 −𝐼𝑛(0.77993)

1268.636
𝑻 = 4.02832+2.7362(0.6120)3 −0.0078(0.6120)2−𝐼𝑛(0.77993) + 56.199 = 315.03(°𝐾) = 41.88°𝐶

NOTA: Las constantes 𝐴1 , 𝐵1 , 𝐶1 , 𝐴2 , 𝐵2 , 𝐶2 son las constantes de Antoine para calcular la presión de vapor

32
15.-Graficar la relación (𝑇𝐵𝑐𝑎𝑙 − 𝑥1𝑒𝑥𝑝 , 𝑇𝐵𝑐𝑎𝑙 − 𝑦1𝑐𝑎𝑙 )

Gráfica 7.- Comportamiento de la mezcla binaria, pudiendo denotar la existencia

de un azeótropo, teniendo una mayor concentración de cortes entre
composiciones fase liquida y fase vapor en el rango de 0.6-0.7

33
16.-Graficar la relación (𝑦1𝑐𝑎𝑙 − 𝑥1𝑒𝑥𝑝 )

Gráfica 8.- Comportamiento no lineal de la fase vapor del componente 1 calculado

con la composición de la fase liquida experimental del componente 1

34
17.-Calcular la desviación entre la composición de la fase vapor experimental y la
calculada, Calculado por medio de la herramienta excel

y1exp y1calc DESVIACION

𝑦1𝑒𝑥𝑝 −𝑦1𝑐𝑎𝑙𝑐
0.0185 0.0000 1 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝐴𝐵𝑆 ( 𝑦1𝑒𝑥𝑝
)
0.0918 0.4715 4.13502473 0.0185−0
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛1 = 𝐴𝐵𝑆 ( )=1
0.5406 0.6123 0.132547466 0.0185

0.5441 0.6866 0.26199879 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛2 = 𝐴𝐵𝑆 (

0.0918−0.4715
) = 4.1350
0.0918
0.5543 0.7062 0.274079353
0.5406−0.6123
0.5610 0.6979 0.243966972 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛3 = 𝐴𝐵𝑆 ( 0.5406
) = 0.1325
0.5777 0.6757 0.169535237 0.5441−0.6866
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛4 = 𝐴𝐵𝑆 ( ) = 0.2619
0.5941 0.6617 0.113730853 0.5441

0.6101 0.6762 0.108327464 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛5 = 𝐴𝐵𝑆 (

0.5543−0.7062
) = 0.2740
0.5543
0.6565 0.7542 0.148886111
0.7663 0.8670 0.131342648
0.9540 1.0000 0.048165598

Tabla 10.- Desviación de composiciones fase vapor del componente 1

18.- Calcular la desviación entre la temperatura de burbuja experimental y la
calculada, Calculado por medio de la herramienta excel

Tbexp/°C Tbcalc DESVIACION 𝑇1𝑒𝑥𝑝 −𝑇1𝑐𝑎𝑙𝑐

77.00 89.76 0.165708545 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝐴𝐵𝑆 ( )
𝑇1𝑒𝑥𝑝
66.00 73.94 0.120342354 77−89.76
62.00 67.94 0.095764843 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛1 = 𝐴𝐵𝑆 ( 77
) = 0.1657
60.00 64.70 0.078387666 66−73.94
59.00 63.98 0.0844147 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛2 = 𝐴𝐵𝑆 ( 66
) = 0.1203
56.00 64.10 0.144723779 62−67.94
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛3 = 𝐴𝐵𝑆 ( ) = 0.0957
58.00 64.17 0.106404068 62

61.00 64.04 0.049913586 60−64.70

𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛4 = 𝐴𝐵𝑆 ( 60
) = 0.0783
62.00 64.35 0.037832916
66.00 66.20 0.003033923 𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛5 = 𝐴𝐵𝑆 (
59−63.98
) = 0.0844
59
68.00 68.89 0.013055041
71.00 71.85 0.011931271

Tabla 11.- Desviación de temperatura de burbuja

35
OBSERVACIONES
La mezcla binaria etanol-heptano tiene un comportamiento inusual respecto a los
índices de refracción y temperaturas de burbuja.

Se ha comprobado que, a mayor concentración de la sustancia más volátil en la

mezcla binaria, la temperatura de burbuja disminuye, este se logra cambiando las
composiciones de cada sustancia

En este caso la temperatura de burbuja disminuyo, con este argumento se puede

tener en cuenta la existencia de un azeótropo.

Para obtener el índice de refracción se ocupó refractómetro.

se ocuparon las temperaturas bibliográficas y composiciones para conocer la

tendencia de la gráfica.

Para obtener la presión de cada componente se tomó la ecuación de Antoine en

donde se usaron los valores de temperaturas experimentales para la presión
vapor.

Para la presión parcial de cada componente se usaron las temperaturas

calculadas para obtenerlas.

Para obtener los parámetros de interacción se ocupó el modelo de Margules en

conjunto con la ecuación de energía de Gibbs, se obtuvieron 𝐴12 experimental 𝐴21
experimental para poder compararlos con los datos bibliográficos.

Con ayuda de la ley de Raoult modificada se obtuvo los cálculos de temperatura

de burbuja para cada una de las composiciones.

36
CONCLUSIÓN
Pastrana Jimenez Juan Gabriel
En esta práctica N°5 Mediante cálculos y análisis se determinó el equilibrio líquido
vapor para una mezcla de etanol y a diferentes composiciones se obtuvo a una
presión constante atmosférica esto produjo en un punto como un solo componente
lo cual permitió determinar un punto azeotrópico en este sistema, con ayuda de la
ley de Raoult modificada a presión constante se determinó las composiciones y los
coeficientes de actividad, así como también la temperatura de burbuja
comprobando que el punto azeotrópico de la solución de la composición x y y son
iguales como también la temperatura de Rocío y de burbuja.
con la ley de Raúl modificada se corrigió la TB y la temperatura de punto isotrópico
también existen métodos para romper el isotrópico y son por métodos químicos
como agregar una pequeña cantidad de benceno.
A nivel industrial las mezclas qué hay que separar presentan composición real en
ambas fases, pero en muchos procesos referentes al petróleo se trabaja presiones
moderadas por lo que la fase de vapor presenta comportamiento ideal.

37
Conclusión

En esta práctica se determinó el equilibrio líquido-vapor de una mezcla de etanol y

heptano a diferentes composiciones; cada uno de los frascos se sometió a
calentamiento para determinar la temperatura de burbuja de dichas mezclas;
también se comprobó que una mezcla líquida de dos o más compuestos químicos
hierven a temperatura constante, la mezcla se comportó como si estuviese formado
por un solo componente; dicha característica pertenece a las mezclas azeotrópicas;
por lo tanto nuestra mezcla es un azeótropo.
Se determinó el coeficiente de actividad (ϒ) para cada mezcla en sus diferentes
composiciones tanto experimentales como calculadas; dichos datos nos demuestra
la actividad química de dicha sustancia en su concentración molar.

Pérez Díaz de León Rocio Mayahuel

38
CONCLUSIÓN
Pérez Macias Renato
Al hacer cada solución se crea una fase liquida y una fase vapor dentro de cada
frasco, para determinar las composiciones de estas dos fases son necesarios los
índices de refracción de la fase liquida y de la fase vapor, ya que estos determinan
la composición de estas.
Si se observa la gráfica 𝑦1𝑒𝑥𝑝 − 𝑥1𝑒𝑥𝑝 se puede notar que en un rango considerable
de composición liquida, la composición de la fase liquida casi no tiene variaciones
lo cual podemos inferir que en ese rango existe un azeótropo, se agrega una línea
a 45° para poder determinar la composición del azeótropo de forma gráfica, para
una mayor precisión sobre esta composición y temperatura del azeótropo se hará
un sistema de ecuaciones usando la ley de Raoult modificada, la ecuación de
Antoine y la ecuación de Margules, esta última se usa para determinar la cantidad
química de cada sustancia, usando los factores de interacción de cada componente
de la mezcla, para una mayor precisión es necesario usar los datos bibliográficos
ya que hay una gran variación con los datos experimentales, existe esta gran
variación por las condiciones a las que fue sometida la experimentación.
En comparativa la ley de Raoult modificada tiene una mayor precisión que la ley de
Raoult, la única diferencia entre estas dos es el coeficiente de actividad de cada
componente, esta valor permite un mejor ajuste de la gráfica liquida-vapor de la
mezcla estudiada.
El coeficiente de actividad tiene gran importancia para sistemas binarios, esto se
puede observar en la comparativa de las composiciones de fase vapor calculadas y
experimentales, las composiciones de fase vapor experimentales tienen mayor
dispersión en el rango de 0 a 1, mientras que la composición de vapor calculada
tiene menor dispersión dando una mayor claridad del comportamiento del liquido-
vapor

39
 CUESTIONARIO
•¿Para este sistema, porqué es posible la formación de un azeótropo?
Es evidente la formación de un azeótropo antes de graficar nos muestra que
isótropo expositivo n>1 ya que al graficar se logra observar la formación de un
isótropo debido a la interacción de la curva de burbuja y Rocío
•¿Por qué es positivo o negativo?
Un isótropo positivo a formas de tipo isótropo de punto de ebullición mínimo cuando
el punto de ebullición de la mezcla es menor que la de cualquiera de sus
componentes. un isótropo negativo formas de tipo isótropo de punto de ebullición
máximo cuando el punto de ebullición de la mezcla es mayor que la de cualquiera
de sus componentes
•¿El sistema se comporta idealmente en ambas fases? explicar.
No, debido a que la fase líquida no es considerada con un comportamiento ideal por
lo cual es necesario aplicar la ley de Raoult para corregirla
•¿Qué valor tiene la constante de equilibrio “K” en un punto azeotrópico y en
el punto crítico de una mezcla binaria?
La constante k es uno tanto en el punto isotrópico y en el punto crítico
•¿Con base a la pregunta anterior y con respecto al valor de la constante de
equilibrio “K”, ¿se puede considerar el punto crítico de una mezcla binaria
como un azeótropo? Explicar.
Sí, porque el punto el isótropo es considerado como ebullición máxima (negativo)
ebullición mínima (positivo) de las curvas coinciden y se hacen una debido al
comportamiento de las moléculas y el punto crítico es donde ella es imposible que
la mezcla binaria condense.
En el punto crítico las composiciones de la fase liquida y de la fase vapor son
iguales, cumpliendo la característica de un azeótropo.

40
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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ermo-Phase [10]
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