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Laboratorio de Operaciones Unitarias III

PRACTICA # 1 EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR Y DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO 1.-Objetivos.Verificar la presin atmosfrica en la ciudad de Sucre Determinar experimental y Analiticamente la temperatura de ebullicin del Sistema Etanol-Agua a distintas composiciones y a la presin atmosfrica Local Comprender la importancia de elegir correctamente el modelo termodinmico para Determinar el equilibrio Lquido-Vapor Construir las siguientes grficas : a) Diagrama T-X-Y para el Sistema Etanol-Agua b) Diagrama X-Y para el Sistema Etanol-Agua c) Diagrama Brix Vs Fraccin Molar Del Etanol d) Diagrama ndice de Refraccin (IR) Vs Fraccin Molar Del Etanol e) Diagrama % Volumen Vs Fraccin Molar Del Etanol f) Diagrama % en Volumen Vs Brix g) Diagrama % Volumen Vs IR (ndice de Refraccin) h)Diagrama Texp termocupla Vs Fraccin Molar Del Etanol

i )Diagrama Texp termmetro Vs Fraccin Molar del Etanol

j) Diagrama Tterica Vs Fraccin Molar Del Etanol

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I.

FUNDAMENTO TERICO. Equilibrio Lquido-Vapor.- Se refiere a que existe una igualdad de fuerzas, tanto entre las temperaturas del vapor y del lquido como en sus presiones. Esta prctica se basa en una mezcla binaria, es decir dos compuestos, un compuesto liviano y otro compuesto pesado, es importante mencionar que los clculos se realizan en base al componente liviano. Todas las etapas que salen de una etapa de equilibrio estn en equilibrio.

Componentes Polares y No Polares.- En general todos los componentes que tienen oxigeno, son los no polares, y los que tienen hidrogeno son los polares. Constante de Equilibrio.- Relaciona la fraccin molar del componente i en el estado vapor con la fraccin molar del componente i en el estado liquido.

ki

yi xi

Sistemas Ideales.- Se define como solucin ideal a aquella que se comporta segn la ley de Raoult para cada uno de los componentes, en todo el rango de concentracin. Los sistemas reales pueden presentar mayor o menor alejamiento del comportamiento ideal, segn el grado de interacciones intermoleculares que existe en la fase lquida.

ki

Pi s P

Ley de Dalton.- La ley de Dalton o ley de las proporciones mltiples formulada en 1803 por John Dalton, es una de las leyes estequiometrias ms bsicas. Fue demostrada por el qumico y fsico francs Joseph Gay-Lussac. Esta ley afirma que cuando dos elementos se combinan para originar diferentes compuestos, dada una cantidad fija de uno de ellos, las diferentes cantidades del otro se combinan con dicha cantidad fija para dar como producto los compuestos, estn en relacin de nmeros enteros sencillos.

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Pi yi * P
Ley de Raoult.- La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin. La ley debe su nombre al qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901).
Pi xi * Pi s

Su aplicacin se cumple slo para disoluciones ideales no obstante es una buena aproximacin cualitativa, se emplea en teora de la destilacin. Presin menor o igual a 3 atmosferas y Componentes Polares.- El coeficiente de actividad es diferente de uno mientras que el factor z es igual a uno.

ki i,L *
Sistemas No Ideales.

Pi s P

Coeficientes de Actividad.- El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad qumica de una substancia en su concentracin molar. La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su eficacia qumica como se representa por la ecuacin de una reaccin particular; en dados casos, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el coeficiente de actividad. En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin difiere de una disolucin ideal. Presin mayor a 3 atmosferas y Componentes No Polares.- En este caso el clculo de la constante de equilibrio se realiza a partir de la divisin del coeficiente de fugacidad parcial del componente i en fase liquida entre el coeficiente de fugacidad parcial del componente i en fase vapor.

ki

i , L i,V

Presin mayor a 3 atmosferas y Componentes Polares.- Se utiliza adicionalmente el coeficiente de actividad del componente i del lquido .

ki i,L *

i , L i,V

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Presin de Vapor.- La Presin de Vapor, se define como la tendencia de una sustancia en fase lquida a volatilizarse y es funcin de la temperatura Pvapi = f(T). A mayor temperatura, mayor presin de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse, ya que logra vencer ms fcilmente la presin opuesta total del sistema. Cuando la presin de vapor de la sustancia iguala a la presin total del sistema, la sustancia comienza a hervir, es decir, su velocidad de volatilizacin se hace mxima.

LnPi s A

B T C

Temperatura de Burbuja.- La temperatura de burbuja se refiere a la temperatura a la cual la primera burbuja de tamao diferencial egresa de una solucin lquida con ncomponentes de composicin conocida a una presin constante.

Temperatura de Roco.- El punto de roco o temperatura de roco es la temperatura a la que empieza a condensarse el vapor de agua contenido en el aire, produciendo roco, la temperatura del punto de roci depende de la presin del gas, y de la composicin. Temperatura de Ebullicin.- El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido. En esas condiciones se puede formar vapor en cualquier punto del lquido. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin, slo una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene energa suficiente para romper la tensin superficial y escapar. El punto de ebullicin depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo de las fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Diagramas de Equilibrio (Sistemas Binarios).- Es la representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentracin, normalmente en masa.

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Punto de Roco y de Burbuja.- Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema condensa. Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. En el simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de burbuja. ndice de Refraccin.- El ndice de refraccin de un medio homogneo es una medida que determina la reduccin de la velocidad de la luz al propagarse por un medio. De forma ms precisa, el ndice de refraccin es el cambio de la fase por unidad de longitud, esto es, el nmero de onda en el medio (k) ser n veces ms grande que el nmero de onda en el vaco (k0). Se denomina ndice de refraccin al cociente entre la velocidad de la luz en el vaco y la velocidad de la luz en el medio cuyo ndice se calcula. Se simboliza con la letra n y se trata de un valor adimensional. n=c/v

c: la velocidad de la luz en el vaco v: velocidad de la luz en el medio cuyo ndice se calcula (agua, vidrio, etc.).

Grados Brix.- Los grados Brix (smbolo Bx) miden el cociente total de sacarosa disuelta en un lquido. Una solucin de 25 Bx tiene 25 g de azcar (sacarosa) por 100 g de lquido o, dicho de otro modo, hay 25 g de sacarosa y 75 g de agua en los 100 g de la solucin. Los grados Brix se miden con un sacarmetro, que mide la gravedad especfica de un lquido, o, ms fcilmente, con un refractmetro. Refractmetro.- Los refractmetros son los instrumentos empleados para determinar este ndice de refraccin. A pesar de que los refractmetros son ms eficaces para medir lquidos, tambin se emplean para medir slidos y gases, como vidrios o gemas. Los refractmetros, usados para medir concentraciones en lquidos, suelen ofrecer una lectura de concentracin en grados Brix. Para hallar la concentracin del lquido a medir deber realizarse la conversin desde la lectura BRIX del refractmetro
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multiplicando este valor por una constante especfica o bien usando una tabla de correspondencia propia de la solucin medida. Ecuacin de Wilson.- Desde su introduccin en 1964, la ecuacin de Wilson, ha recibido una gran atencin debidoa su capacidad para ajustar sistemas fuertemente no ideales pero miscibles. La ecuacin de Wilson, con las constantes de interaccin binaria A12 = 0,0952 y A21 = 0,2713, determinadas por Orye y Prausnitz,32ajusta bien los datos experimentales an en las regiones diluidas donde la variacinde 71 es exponencial. Los correspondientes coeficientes de actividad a dilucin infinitacalculados a partir de la ecuacin de Wilson son ~7 = 21,72 y 7: = 9,104. En la ecuacin de Wilson los efectos de la diferencia de tamao molecular y delas fuerzas intermoleculares se incorporan mediante una ampliacin de la relacinde FloryHuggins (5-8). Las fracciones en volumen de la solucin (6) = x,u,r/uL) sesubstituyen por las fracciones en volumen locales, &,, que estn relacionadas con lassegregaciones de las molculas originadas por las diferentes energas de interaccin.

De acuerdo con el tratamiento de Orye y Prausnitz,32 substituyendo la forma binaria de (5-38) en (5-8), y definiendo las constantes* de interaccin binaria como:

La ecuacin de Wilson es muy eficaz para composiciones diluidas, donde los efectosde entropa dominan sobre los efectos de entalpa. La forma de Orye-Prausnitzde la ecuacin de Wilson para los coeficientes de actividad, tal como aparece en laTabla 5.3, se obtiene combinando (5-2) con (5-41). Valores de Aij< 1 correspondena desviaciones positivas de la ley de Raoult mientras que valores de Aji> 1 correspondena desviaciones negativas. Cuando A,, = 1 las soluciones son ideales. Los estudiosrealizados indican que A,, y A,, dependen de la temperatura. Los valores de viL/vjL tambin dependen de la temperatura, pero la variacin puede ser pequea encomparacin con los efectos de la temperatura sobre el trmino exponencial.

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Ecuacin de Cavett.- A presiones bajas y moderadas, admitiendo que el lquido es incompresible, los volmenesmolares de las especies puras de la Ec. (4-78) se pueden estimar por el mtodode Cavett34 utilizando la ecuacin emprica: Vil = i(5.7 + 3.0Tri,) Donde la constante i del volumen del lquido se calcula a partir del volumen molardel lquido medido a una temperatura conocida. En el Apndice 1 se tabulan valoresde volmenes molares de lquidos. II. EQUIPO Y MATERIALES
Refractmetro tipo ave Termmetro Termocupla Probetas Vasos de Precipitado Envases de Plstico Agua Etanol (95 % GL) Mechero

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III.

PROCEDIMIENTO. El procedimiento de la practica consisti en lo siguiente : -Primero se prepar cada una de las mezclas de agua y etanol tomando en el volumen del agua y del etanol para las 15 muestras, para la medicin de los volmenes se utilizaron las probetas midiendo as de manera precisa los respectivos volmenes de alcohol y agua .Cabe mencionar que para evitar confusiones se etiquet cada una de las 15 de forma ordenada. -Luego se procedi a la medicin de los grados Brix ,de cada una de las muestras para ello se emple el refractmetro tipo ave. Una de las precauciones que se consider durante la lectura de los grados Brix de cada una de las muestras fue el de limpiar cuidadosamente el vidrio en el cual se coloc la muestra ,ya que de lo contrario las lecturas hubieran sido erradas.

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Adems cabe mencionar que para cada lectura de los grados Brix tambin se realiz la lectura de la temperatura registrada en el refractmetro en C. -Posteriormente se procedi a calentar cada una de las muestras para ello se vaci cada muestra del envase de plstico en un vaso de precipitado para luego realizar las lecturas de las temperaturas de ebullicin una vez que empezaba a hervir la muestra, para ello se emple el termmetro y la termocupla.
-Finalmente se tabularon todos los datos de temperatura registrados empleando el

termmetro y la termocupla ambos registrados en C.

IV.

CLCULOS. Tabulacin de Datos obtenidos experimentalmente: Nro. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Etanol (ml) 80 90 90 85 75 65 60 50 50 30 20 15 10 5 0 Agua (ml) 0 5 10 15 20 25 30 35 50 45 50 55 60 60 80
0

Brixs

IR (Indice de Teb (0C) Teb(0C) T (0C) refraccin) Termocupla Termmetro Del Refractometro 1.374 1.364 1.3665 1.364 1.364 1.3623 1.3616 1.3605 1.3585 1.355 1.3495 1.3451 1.3416 1.338 1.333 67 70 71 71 72 72 72 73 71 73 74 77 80 84 89 66 69 71 71 71 71.5 72 70 73 75 77 79 83 87 92 23.4 24.3 24.7 25 25.02 25.6 25.6 25.6 25.6 25.5 25.1 24.9 24.42 23.6 22.6

19.3 19.5 19.75 19.5 19.5 19 18.8 18 16.8 14.5 11.05 8.2 6 3.2 0.05

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Tabulacin de nmero de moles, fraccin molar y %Volumen para las dems Iteraciones:

R[cal/lbK] 1,987 P[mmHg] 542,5946 ETANOL AGUA

PROPIEDADES A B 18,9119 3803,98 7,96681 1668,21

C -41,68 228

DENSIDAD 0,789 1

PM 46,067 18,015

n Etanol 96% 1,31537109 1,479792476 1,479792476 1,397581783 1,233160397 1,068739011 0,986528317 0,822106931 0,822106931 0,493264159 0,328842772 0,246632079 0,164421386 0,082210693 0

n H2O 4% 0,177629753 0,199833472 0,199833472 0,188731613 0,166527893 0,144324174 0,133222315 0,111018596 0,111018596 0,066611157 0,044407438 0,033305579 0,022203719 0,01110186 0

n H2O 0 0,277546489 0,555092978 0,832639467 1,110185956 1,387732445 1,665278934 1,942825423 2,77546489 2,497918401 2,77546489 3,053011379 3,330557868 3,330557868 4,440743825

n TOTAL 1,493000843 1,957172437 2,234718926 2,418952863 2,509874246 2,60079563 2,785029566 2,87595095 3,708590417 3,057793717 3,148715101 3,332949037 3,517182974 3,423870421 4,440743825

X et 0,881025015 0,756086918 0,662182818 0,577763132 0,491323579 0,410927717 0,354225438 0,285855686 0,221676389 0,161313746 0,104437131 0,073998155 0,046748033 0,024011041 0

X H2O 0,118974985 0,243913082 0,337817182 0,422236868 0,508676421 0,589072283 0,645774562 0,714144314 0,778323611 0,838686254 0,895562869 0,926001845 0,953251967 0,975988959 1

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%VOL 96 90,94736842 86,4 81,6 75,78947368 69,33333333 64 56,47058824 48 38,4 27,42857143 20,57142857 13,71428571 7,384615385 0

Tteorica[C] 69,96952886 70,16296226 70,4698832 70,83884433 71,28929347 71,76562094 72,14356468 72,69098252 73,41500396 74,55030516 76,61515924 78,57628956 81,32623537 84,8683963 90,8197028

Tteorica[K] 343,1195289 343,3129623 343,6198832 343,9888443 344,4392935 344,9156209 345,2935647 345,8409825 346,565004 347,7003052 349,7651592 351,7262896 354,4762354 358,0183963 363,9697028

Ps1 540,51364 544,90557 551,93587 560,48809 571,07999 582,46297 591,62997 605,12235 623,36376 652,89587 709,61989 767,26236 854,65019 979,32730 1222,82207

Ps2 233,46264 235,42332 238,56288 242,38379 247,11852 252,20996 256,31250 262,35442 270,52968 283,78088 309,28509 335,26727 374,77101 431,34395 542,44313

g12 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27 -121,27

g21 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86 1337,86

T12 -0,177873 -0,177773 -0,177614 -0,177424 -0,177191 -0,176947 -0,176753 -0,176473 -0,176105 -0,175530 -0,174493 -0,173520 -0,172174 -0,170471 -0,167683

T21 1,962309 1,961203 1,959451 1,957350 1,954790 1,952090 1,949954 1,946867 1,942800 1,936456 1,925024 1,914291 1,899440 1,880648 1,849897

0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400 0,297400

G12 1,054324 1,054292 1,054242 1,054183 1,054110 1,054033 1,053973 1,053885 1,053769 1,053589 1,053264 1,052960 1,052538 1,052005 1,051133

G21 0,557892 0,558075 0,558366 0,558715 0,559140 0,559590 0,559945 0,560459 0,561138 0,562197 0,564112 0,565916 0,568421 0,571606 0,576858

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1 1,008388 1,041023 1,089549 1,159420 1,269282 1,424588 1,580660 1,847110 2,217463 2,736849 3,469073 4,000115 4,577752 5,134884 5,772860

2 2,241078 1,977388 1,789762 1,631511 1,481937 1,356036 1,275900 1,189903 1,120964 1,067969 1,030229 1,015662 1,006416 1,001723 1,000000

K1 1,004520 1,045457 1,108306 1,197655 1,335918 1,529263 1,723508 2,059968 2,547549 3,293210 4,536948 5,656410 7,210496 9,267936 13,010045

K2 0,96427 0,85796 0,78691 0,72882 0,67493 0,63032 0,60271 0,57534 0,55890 0,55856 0,58724 0,62757 0,69513 0,79634 0,99972

Y1 0,88501 0,79046 0,73390 0,69196 0,65637 0,62842 0,61051 0,58885 0,56473 0,53124 0,47383 0,41856 0,33708 0,22253 0,00000

Y2 0,11472 0,20927 0,26583 0,30773 0,34332 0,37130 0,38922 0,41088 0,43500 0,46845 0,52591 0,58113 0,66264 0,77721 0,99972

Y1+Y2=1 0,99973 0,99972 0,99973 0,99969 0,99969 0,99972 0,99973 0,99973 0,99973 0,99969 0,99974 0,99970 0,99971 0,99975 0,99972

ERROR [%] 4,958628299 0,944889204 0,752260081 0,227496181 0,295565456 0,021766605 0,198998596 1,638418523 1,927404316 0,738166209 1,455533411 0,733414067 0,21366368 0,744215427 0,352019211

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V.

GRFICAS. a ) Diagrama T-X-Y para el Sistema Etanol-Agua


95 90 85 T ( C ) 80 75 70 65 60 0 0,2 0,4 X-Y 0,6 0,8 1

b) Diagrama X-Y para el Sistema Etanol-Agua

1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 0 0,2 0,4 x 0,6 0,8 1 y

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c) Diagrama Brix Vs Fraccin Molar Del Etanol

25,00

20,00

15,00 Brix 10,00 5,00 0,00 0 0,2 0,4 X 0,6 0,8 1

d) Diagrama ndice de Refraccin (IR) Vs Fraccin Molar Del Etanol


1,38 1,375 1,37 1,365 1,36 1,355 1,35 1,345 1,34 1,335 1,33 0 0,2 0,4 X 0,6 0,8 1 IR

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e) Diagrama % Volumen Vs Fraccin Molar Del Etanol

120 100 80 %V 60 40 20 0 0 0,2 0,4 X 0,6 0,8 1

f) Diagrama % en Volumen Vs Brix

120 100 80 %V 60 40 20 0 0 5 10 Brix 15 20 25

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j) Diagrama % Volumen Vs IR (ndice de Refraccin)

120 100 80 %V 60 40 20 0 1,33 1,34 1,35 IR 1,36 1,37 1,38

h) Diagrama Texp termmetro Vs Fraccin Molar Del Etanol


95 90 Texp Termometro ( C ) 85 80 75 70 65 60 0 0,2 0,4 X1 0,6 0,8 1

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I ) Diagrama Texp termmetro Vs Fraccin Molar Del Etanol

95 90

Texp termmetro (C )

85 80 75 70 65 60 0 0,2 0,4 X 0,6 0,8 1

k)

Diagrama Tterica Vs Fraccin Molar Del Etanol


95 90 85 80 75 70 65 60 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

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VI.

CONCLUSIONES.
Las conclusiones a las que se llegaron despus de realizar los clculos y cumplir los objetivos planteados son los siguientes: La Presin Atmosfrica en Sucre es 542.5946 mmHg, mientras que los resultados obtenidos con las ecuaciones de presin de vapor es de 539.53979 mmHg obteniendo de esta manera un error aproximadamente del 0.56%, lo cual nos lleva a verificar que esto se encuentran dentro de un rango aceptable, del mismo modo podemos apreciar que el uso de la ecuacin de ANTOINE es la mas adecuada para este tipo de calculo, esta es la razn de que sea la ecuacin mas utilizada en este tipo de clculos en relacin a otras ecuaciones En la prctica realizada se determino experimentalmente y analticamente la temperatura de ebullicin del sistema Agua-Etanol a diferentes composiciones lo cual nos llevo a obtener diferentes temperaturas de ebullicin como se vio en teora de la materia El calculo analtico se lo realizo de manera muy rigurosa, este requiri de un gran numero de clculos, y un considerable numero de iteraciones para obtener el valor deseado que en este caso seria obtener la sumatoria de las composiciones de la fase vapor (y1+y2=1) tomando como parmetro un error de 0.0001 Para el desarrollo de los respectivos clculos se siguieron los algoritmos planteados anteriormente los cuales se basaron en dos tipos de sistemas, el primero que hace referencia a un sistema ideal, y el segundo a un sistema real Para el sistema ideal de forma resumida consisti en primeramente en el clculo de las presiones de saturacin (ecuacin de Antoine), luego se calculo las constantes de equilibrio, Posteriormente las fracciones del vapor cerrando finalmente nuestro algoritmo con estos ltimos clculos. Estos clculos no presentaron mucha dificultad. Para el sistema real se procedi de una manera similar parecida a la anterior, pero en este caso aadimos el coeficiente de actividad para obtener una constante de equilibrio con mayor precisin por lo cual aumento la complejidad en los clculos

VII.

BIBLIOGRAFA. OperacionesDeSeparacionPorEtapasEnEquilibrioEnIngenieriaQuimicaSeader_Henley Ingenieria de procesos de separacion - philiphs c. wankat (calidad baja) Operaciones de Separacin en Ingenier a Quimica - Martunez, Rus Distillation_Design_Kister

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