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pH y

amortiguadores
biológicos

Mg. Johnny Ambulay Briceño


Índice
1. EL pH es el logaritmo negativo de la concentración de iones de hidrógeno
2. La ecuación de Henderson-Hasselbalch describe el comportamiento de ácidos débiles y
tampones
3. ¿Por qué resulta esencial el mantenimiento del pH adecuado?
4. Los tampones oponen resistencia a los cambios de pH
5. Los tampones son esenciales en los sistemas biológicos
6. ¿Cómo se mantiene el pH del organismo en respuesta a la producción de ácido? ¿Cuáles
son los amortiguadores fisiológicamente importantes?
7. Concentración de H+ y pH normales en los líquidos corporales y cambios que se
producen en la acidosis y la alcalosis
8. Defensas frente a los cambios en la concentración de H+: amortiguadores, pulmones y
riñones
9. Referencias
EL pH ES EL LOGARITMO NEGATIVO DE LA
CONCENTRACIÓN DE IONES DE HIDRÓGENO
El término pH fue introducido en 1909 por Sörensen, quien lo definió como el registro
negativo de la concentración de iones de hidrógeno:

Esta definición, si bien no es rigurosa, es suficiente para muchos fines bioquímicos. Para calcular el pH de
una disolución:
1. Calcule la concentración de iones de hidrógeno [H+].
2. Calcule el logaritmo de base 10 de [H+].
3. El pH es el negativo del valor encontrado en el paso 2. Por ejemplo, para agua pura a 25 °C.

Rodwell V, Bender D, Botham K, Kennelly P, Weil A. Harper illustarted biochemistry. 31st ed. USA: McGraw Hill Education; 2018
EL pH ES EL LOGARITMO NEGATIVO DE LA
CONCENTRACIÓN DE IONES DE HIDRÓGENO
Los ácidos son donantes de protones y las bases son aceptores de
protones. Los ácidos fuertes (p. ej., HCl, H2SO4) se disocian
completamente en aniones y protones, incluso en soluciones
fuertemente ácidas (pH bajo). Los ácidos débiles se disocian sólo
parcialmente en soluciones ácidas (H3PO4, H2CO3)

Las bases fuertes, pero no las bases débiles como el


Ca(OH)2, están completamente disociadas, incluso a
pH alto. Muchos productos bioquímicos son ácidos
débiles. Las excepciones incluyen metabolitos
intermediarios fosforilados, cuyos grupos fosforilo
contienen dos protones disociables, el primero de los
cuales es fuertemente ácido.
La ecuación de Henderson-Hasselbalch describe el
comportamiento de ácidos débiles y tampones
A continuación se deriva la ecuación de Henderson-Hasselbalch. Un ácido débil, HA, se ioniza de la siguiente manera:

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La ecuación de Henderson-Hasselbalch describe el
comportamiento de ácidos débiles y tampones
La ecuación de Henderson-Hasselbalch tiene gran valor predictivo en equilibrios protónicos.

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¿Por qué resulta esencial el mantenimiento del pH adecuado?
Las alteraciones del pH pueden afectar de forma drástica al entorno electrostático interno
de un organismo, lo que puede modificar los enlaces débiles que mantienen la estructura
de las biomoléculas. Por lo general, la alteración de la estructura significa la pérdida de la
función. Por ejemplo, los enlaces iónicos pueden debilitarse o desaparecer con un cambio
del pH y los puentes de hidrógeno se pueden formar o no en función del pH.

Tymoczko J, Berg J, Stryer L. Bioquímica. Segunda Ed. Barcelona, España: Editorail Reverté; 2014. 1–864 p.
Por qué los cambios de pH pueden afectar a los sistemas
bioquímicos?

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Los tampones oponen resistencia a los cambios de
pH
Un par conjugado ácido-base (como el ácido acético y el ion
acetato) posee una propiedad importante: opone
resistencia a los cambios del pH de una disolución. En
otras palabras, actúa como un amortiguador. Los
amortiguadores también se denominan tampones.
Consideremos la adición de OH- a una disolución de ácido
acético (HA):

¿Qué pasa con el pH a medida que se adiciona


el OH?
Los tampones son esenciales en los sistemas
biológicos
1. la mayor parte de la
investigación bioquímica se lleva a
cabo mediante experimentos in
vitro (en un tubo de ensayo). Las
biomoléculas investigadas son
sensibles al pH, por tanto, se tiene
que utilizar tampones para
mantener el pH adecuado en los
experimentos. La selección del
tampón adecuado es fundamental
para el éxito del experimento

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Los tampones son esenciales en los
sistemas biológicos
2. Necesitamos comprender los tampones para entender cómo controla un
organismo el pH de su medio interno in vivo.

¿Cómo se mantiene el pH del organismo en respuesta a la


producción de ácido? ¿Cuáles son los amortiguadores
fisiológicamente importantes?

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¿Cómo se mantiene el pH del organismo en respuesta a la producción de
ácido? ¿Cuáles son los amortiguadores fisiológicamente importantes?
Célula

Si se añade un ácido, los protones


liberados se combinarán con el ion
bicarbonato.
La eficacia del sistema amortiguador
H2CO3/H2CO3- se intensifica por el
hecho de que la cantidad de tampón
en la sangre se puede ajustar de
forma rápida.
H2CO3/H2CO3–
(amortiguador)

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¿Cómo se mantiene el pH del organismo en respuesta a la producción de
ácido? ¿Cuáles son los amortiguadores fisiológicamente importantes?
Ejemplo, si hay un aporte de ácido a la sangre, la reacción 9 tendrá lugar hacia la izquierda
haciendo que la reacción 8 proceda hacia la izquierda. A continuación, el CO2 recién generado
puede expirarse por los pulmones. Básicamente, la proporción H2CO3/H2CO3- se conserva, lo que
mantiene el pH constante. Este mecanismo de control del pH de la sangre se denomina alcalosis
respiratoria compensatoria.

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Concentración de H+ y pH normales en los líquidos corporales y
cambios que se producen en la acidosis y la alcalosis

Como el pH normal de la sangre arterial es de


7,4, se considera que una persona tiene
acidosis cuando el pH es inferior a este valor
y que tiene alcalosis cuando el pH es superior
a 7,4. El límite inferior del pH con el que la
vida es posible unas cuantas horas es de
alrededor de 6,8, y el límite superior de
alrededor de 8.

Guyton C, Hall J. Tratado de fisiología médica. decimoterc. Tratado De Fisiología Médica. Barcelona, España: Elsevier España, S.L.U.; 2016. 1009 p.
Defensas frente a los cambios en la concentración de H+:
amortiguadores, pulmones y riñones
1) Los sistemas de amortiguación acido básicos químicos de los líquidos
orgánicos, que se combinan de forma inmediata con un ácido o con una
base para evitar cambios excesivos en la concentración de H+.
segundos
2) El centro respiratorio, que regula la eliminación de CO2 (y por tanto,
de H2CO3) del líquido extracelular.
minutos

3) Los riñones, que pueden excretar una orina tanto ácida como alcalina,
lo que permite normalizar la concentración de H+ en el líquido
extracelular en casos de acidosis o alcalosis.
Horas a varios días

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1. El sistema amortiguador del bicarbonato

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1. El sistema amortiguador del bicarbonato

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Dinámica cuantitativa del sistema amortiguador del bicarbonato

ecuación de Henderson-Hasselbalch
Definiciones de acidosis y alcalosis
La acidosis secundaria a una disminución primaria de la concentración de
HCO3– es la acidosis metabólica, mientras que la alcalosis causada por un
aumento primario de la concentración de HCO3– recibe el nombre de
alcalosis metabólica.

La acidosis secundaria a un aumento de la Pco2 se llama acidosis


respiratoria y la alcalosis secundaria a una disminución de la Pco2 se
denomina alcalosis respiratoria.

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Sistema amortiguador del fosfato
Amortiguación del líquido de los túbulos renales y de los líquidos intracelulares. Su
concentración en el líquido extracelular es baja, solo un 8% de la concentración del
amortiguador del bicarbonato.

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2. Regulación respiratoria del equilibrio acidobásico
La segunda línea de defensa frente a los trastornos del equilibrio acidobásico es el
control que ejercen los pulmones sobre el CO2 del líquido extracelular.

a) Un incremento de la ventilación elimina CO2 del líquido extracelular, lo que, por


la acción de masas, reduce la concentración de iones hidrógeno.

b) Por el contrario, la disminución de la ventilación aumenta el CO2 y, por tanto,


eleva la concentración de H+ en el líquido extracelular.

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El aumento de la ventilación pulmonar reduce la concentración de
H+ en el líquido extracelular y eleva el pH

Cuanto mayor sea la ventilación


alveolar, menor será la Pco2. Como
se comentó antes, cuando aumenta
la concentración de CO2, también se
elevan las concentraciones de H2CO3
y de H+, lo que se traduce en una
disminución del pH del líquido
extracelular.

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Eficacia del control respiratorio de la
concentración de H+
Generalmente el mecanismo respiratorio de
control de la concentración de H+ tiene una
eficacia aproximada del 50-75%. Por ejemplo, si
7,4 a 7
el pH aumenta rápidamente por la adición de un
ácido al líquido extracelular y el pH se reduce de
7,4 a 7, el aparato respiratorio puede hacer que
el pH ascienda hasta un valor de 7,2-7,3. Esta
respuesta se produce en 3 a 12 min.

7,2 a 7,3

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El deterioro de la función pulmonar puede
provocar una acidosis respiratoria
Una alteración de la función pulmonar de tipo
enfisema grave hace que disminuya la
capacidad de los pulmones para eliminar CO2,
lo que provoca una acumulación de CO2 en el
líquido extracelular y una tendencia a la
acidosis respiratoria. En estas circunstancias la
amortiguación química extracelular y los
riñones constituyen el único mecanismo
fisiológico para normalizar el pH.

En el enfisema, las paredes internas de los sacos de aire de los pulmones (alvéolos) se
dañan, lo que hace que eventualmente se rompan. Esto crea un espacio de aire más
grande en lugar de pequeños sacos y reduce la superficie de las zonas disponibles para el
intercambio de los gases.

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3. Control renal del equilibrio acidobásico
Los riñones regulan la concentración de H+ en el
líquido extracelular mediante tres mecanismos
básicos:
1) Secreción de H+
2) Reabsorción de los HCO3– filtrados
3)Producción de nuevos HCO3– .

El organismo produce unos 80 mEq diarios de ácido no


volátiles especialmente del metabolismo de las proteínas.
Los riñones debe eliminación de estos ácidos y deben
evitar también la pérdida de bicarbonato por la orina.

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Secreción de H+ y reabsorción de HCO3– por los
túbulos renales

La secreción de iones hidrógeno y la reabsorción


de HCO3– tienen lugar en casi todas las porciones
de los túbulos, salvo en las ramas finas
ascendente y descendente de las asas de Henle.
En la figura 31-4 se resume la reabsorción de
HCO3– en el túbulo. Hay que tener en cuenta que
por cada HCO3– que se reabsorbe ha de
secretarse un H+.

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Los iones H+ se secretan mediante transporte activo
secundario en los segmentos tubulares proximales

Las células epiteliales del túbulo proximal, el


segmento grueso ascendente del asa de Henle y
la primera parte del túbulo distal secretan H+
hacia la luz tubular mediante un
contratransporte de sodio-hidrógeno. La
secreción activa secundaria de H+ está acoplada
al transporte de Na+ hacia el interior de la célula
a través de la membrana luminal por la proteína
intercambiadora de sodio-potasio, y la energía
para la secreción de H+ en contra del gradiente
de concentración deriva del gradiente de sodio
que facilita el movimiento de Na+ hacia la célula.

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El sistema amortiguador de fosfato transporta el exceso de
H+ en la orina y genera nuevo HCO3–

Mientras exista un exceso de HCO3– en


el líquido tubular, la mayor parte del H+
secretado se combinará con el HCO3–.
Pero cuando todo el HCO3– ha sido ya
reabsorbido y no hay más disponible
para captar H+, el exceso de estos
puede combinarse con el HPO4= y con
otros amortiguadores tubulares. Una
vez que el H+ se ha combinado con el
HPO4= para formar H2PO4–, este se
excreta en forma de sal (NaH2PO4).

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Excreción del exceso de H+ y generación de nuevo HCO3–
mediante el sistema amortiguador del amoníaco
Los iones amonio se sintetizan a partir de la
glutamina (Gln), que procede sobre todo del
metabolismo de los aminoácidos en el hígado.
La Gin que llega a los riñones es transportada
a las células epiteliales de los túbulos
proximales, la rama ascendente gruesa del asa
de Henle y los túbulos distales. Una vez
dentro de la célula, cada molécula de Gln se
metaboliza a través de una serie de
reacciones para formar al final dos iones NH4+
y dos HCO3–. El NH4+ se secreta hacia la luz
tubular mediante un mecanismo de
contratransporte que lo intercambia por
sodio, que es reabsorbido.

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Excreción del exceso de H+ y generación de nuevo HCO3–
mediante el sistema amortiguador del amoníaco

En los túbulos colectores, la adición de NH4+ al


líquido tubular se produce por un mecanismo
distinto. Aquí, el H+ es secretado por la
membrana tubular a la luz, donde se combina
con NH3 para formar NH4+, que se excreta. Los
conductos colectores son permeables al NH3,
que se puede difundir fácilmente hacia la luz
tubular. Sin embargo, la membrana luminal de
esta porción de los túbulos es mucho menos
permeable al NH4+, por lo que, una vez que el
hidrógeno ha reaccionado con el NH3 para
formar NH4+, este queda atrapado en las luces
tubulares y es eliminado por la orina.

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Referencias

1. Tymoczko J, Berg J, Stryer L. Bioquímica. Segunda Ed. Barcelona, España:


Editorail Reverté; 2014. 1–864 p.
2. Rodwell V, Bender D, Botham K, Kennelly P, Weil A. Harper illustarted
biochemistry. 31st ed. USA: McGraw Hill Education; 2018.
3. Guyton C, Hall J. Tratado de fisiología médica. decimoterc. Tratado De
Fisiología Médica. Barcelona, España: Elsevier España, S.L.U.; 2016. 1009 p.

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