UNIDAD I - EQUILIBRIO ÁCIDO – BASE.

1.1- ÁCIDOS Y BASES

Disociación: Es el proceso de separación de uno o más elementos de una

molécula compuesta, que nos da como resultado la obtención de fragmentos más
simples (átomos, radicales libres, iones).

En los sistemas biológicos. el solvente en el que encontramos los compuestos

disociados siempre será el agua. Cuando una molécula se separa dando iones positivos
(cationes) e iones negativos (aniones); al proceso de disociación se le puede llamar
también ionización.

Según Bronsted – Lowry: un ácido es un dador de protones y una base es un

receptor de protones (H+).

Una reacción ácido-base comprende siempre un par ácido-base conjugado

constituido por un dador de protones y un aceptor de protones.

Ácidos fuertes: se ionizan en forma casi completa y por tanto dejan libres
prácticamente todos los hidrogeniones que poseen. Muestran afinidad pequeña por sus
protones.
Ácidos débiles: se ionizan en pequeña proporción de manera que la mayoría de
los protones se encuentran unidos al anión y sólo una reducida proporción está libre.
Muestran afinidad elevada por sus protones.
La tendencia de cualquier ácido a disociarse viene dada por la constante de

disociación (Ka)

ECUACION DE DISOCIACION DE UN ÁCIDO:

HA A- + H+
ácido -base protón
Conjugado conjugada

EJEMPLOS TANTO DE ÁCIDOS COMO DE BASES FUERTES Y DÉBILES:

ÁCIDOS FUERTES:

HCL HNO3 H2SO4

ÁCIDOS DÉBILES:

H2CO3 CH3COOH H3PO4

BASES FUERTES:

NaOH KOH Ca(OH)2 -

BASES DÉBILES:

HCO3- NH3 NaClO

Para poder valorar el grado de acidez o alcalinidad de una sustancia se ideo una
escala basada en la concentración de iones de hidrógeno o hidrogeniones (H+) libres
que se obtienen por la disociación del agua. La cantidad de moléculas de agua
disociadas puede variar conforme a su pureza y a la temperatura, pero la relación entre
la concentración de moléculas de agua disociadas y la de las moléculas no disociadas
permanece constante.

A esta constante se le denomina constante de disociación del agua (Kw). Su

fórmula es:

Constante de Concentración moléculas agua disociadas

disociación =
del agua (Kw) Concentración moléculas agua no disociadas

O sea:

[𝐇+] [𝐎𝐇−]
Kw =
[𝐇𝐎𝐇]

Como la [H+] [OH-] se considera una constante la formula se convierte a la

siguiente:

Kw = [H+] [OH-]

El producto iónico Kw (constante del agua) constituye la base para la escala de

pH que es un modo de consignar la concentración real de iones H+ (y por tanto de OH-
) en cualquier solución acuosa, en el intervalo de acidez entre las concentraciones 1M
de H+ y 1M de OH-

La [H+] es 1 x 10 7 y la de OH- es también 1 x 10 -7, por tanto la Kw será igual

a 1 x 10– 14

Kw = 1 x 10 -14
1.2)- pH

El bioquímico Sorensen definió el pH como el logaritmo negativo de la

concentración de iones de Hidrógeno. Los cambios de pH afectan la actividad
enzimática; la mayoría de las enzimas tienen su pH óptimo en 5.0 y 9.0, aunque algunas
enzimas tienen un pH alejado dé estos valores como es el caso de la pepsina del estómago
que requiere un pH muy ácido.La escala de pH fue ideada por Sorensen como manera
de evitar el uso de números engorrosos para expresar concentraciones bajas de H+ en
los fluidos biológicos.

𝟏
si, pH = = - 𝐋𝐨𝐠 [𝐇 +]
𝐋𝐨𝐠 [𝐇+]

La escala de pH oscila entre 0 y 14.

Ácido Alcalino

0 7 14

FLUIDO pH
Ácido Clorhídrico 0,5-1,2
Ácido de Baterías 0,8
Jugo gástrico 1,2- 3,0
Jugo de limón 2,3
Vinagre 2,4-3,2
Coca Cola 2,5-3,4
Lluvia ácida 4,0
Orina 5,8
Saliva 6,35-6,85
Leche de vaca 6,6
Lágrimas 7,0 -7,5
Semen 7,2-7,8
Plasma sanguíneo 7,35-7,45
Jugo pancreático 7,8 - 8.0
Bicarbonato de Sodio 8,4-9,1
Amoníaco 11
Lejía, blanqueadores 12-13
Hidróxido de Sodio 14

Para determinar el pH se usan.

-POTENCIÓMETRO:

Sirve para determinar las concentraciones de H + en una solución.

-INDICADORES ÁCIDO-BASICOS
 Los indicadores son compuestos orgánicos que actúan como ácidos débiles (o con
menor frecuencia como bases débiles) que tienen la propiedad de cambiar de color
cuando cambia el pH de la solución.

Se clasifican en: ácidos, neutros .y básicos o alcalinos.

– Los ácidos cambian de color en una zona de pH por debajo de 7.0.

– Los neutros son aquellos cuya zona de pH incluye al pH de 7.0.

– Los alcalinos son los que cambian de color en una zona de pH por encima de
7.0.

TABLA No. 1.5. – PRINCIPALES INDICADORES

INDICADOR ZONA DE pH CAMBIO DE COLOR

Anaranjado de 3.1 – 4.4 Rojo Amarillo
Metilo
Azul de 3.0 – 4.6 Amarillo Azul
Bromofenol
Verde de Bromocresol 4.0 – 5.6 Amarillo Azul – Verde
Rojo de Metilo 4.3 – 6.3 Rojo Amarillo
Azul de Bromotimol 6.0 – 7.6 Amarillo Azul
Rojo de Fenol 6.8 – 8.4 Amarillo Rojo
Azul de Timol 8.0 – 9.6 Amarillo Azul
Fenolftaleína 8.3 – 10.0 Incoloro Rojo

1.3- TITULACION DE ÁCIDOS Y ALCALIS

1.3.1ACIDIMETRIA Y ALCALIMETRIA

Una titulación o valoración consiste en hacer reaccionar dos soluciones, con

el fin de determinar la concentración de una conociendo la concentración de otra.
Así, se determina la concentración de un ácido conociendo la concentración de la
base, ésta titulación recibe el nombre de ACIDIMETRIA.

Cuando se determina la concentración de una base conociendo la del ácido es

ALCALIMETRIA.

También podemos titular un agente oxidante conociendo la concentración de

un agente reductor y viceversa.

Para determinar el punto final se usan indicadores. La selección de un

indicador en una titulación depende del pH en el punto final de la reacción. Si la sal
resultante en el punto final es ácida se debe usar un indicador ácido, si la sal es neutra
se puede usar cualquier indicador y si es alcalina, se usa un indicador básico

1.4 - EQUILIBRIO ÁCIDO - BASE

 El pH biológico normal se ha establecido en 7,4; que en realidad corresponde
al del plasma sanguíneo, este 7,4 es una media establecida de las oscilaciones
normales presentadas por el plasma sanguíneo, cuyo valor va de 7,35 hasta 7,45 .
Para mantener constante este nivel de pH la relación entre las concentraciones de
bicarbonato (HCO3) y ácido carbónico (H2CO3) debe ser de 20/1.

[HCO3-] 20
_____ = _________= 20
[H2CO3] 1

Esto puede ser confirmado matemáticamente si se aplica la ecuación de

Henderson Hasselbalch:
[sal] [HCO3 ]
pH = pKa + logia –––––––– pH = pKa + logia –––––––––––
[ácido] [H2CO3]
20
pH = 6.1 + log 10 _ _ _ _ _ = 6.1 + log 2 0 = 6.1 + 1,3 = 7,4
1

El pKa del ácido Carbónico = 6.1 (es una constante).

1.5 - REGULACION DEL EQUILIBRIO ÁCIDO - BASE

El control biológico del pH de las células y de los fluidos corporales es de

importancia primordial en todos los aspectos del metabolismo intermediario y de la
función celular.

Por ejemplo, el pH del plasma es de 7.4 y si desciende por debajo de 7 o se

eleva que encima de 7.8 se producen daños irreparables.

Como el pH es una función de la concentración de Hidrogeniones la

regulación del mismo implica la eliminación y/o distribución del exceso de
hidrogeniones o la recuperación de estos.

El organismo dispone de varios mecanismos para regular su pH:

-SISTEMAS MAYORES 1- Sistemas Buffers o Amortiguadores

2- Sistema respiratorio
3- Sistema renal.

-SISTEMAS MENORES 1- Intercambio tonteo a nivel de membranas

2- Reserva Alcalina.

1.5.1 SISTEMAS MAYORES

 1.5.1.1 - SISTEMAS BUFFERS, AMORTIGUADORES O TAMPONES.
(Actúa en segundos)

Los buffers son mezclas de un ácido débil y su sal en solución, o de una base
débil y su sal también en solución. Tienen la función de evitar cambios bruscos de
pH frente a concentraciones elevadas de H+ o de -OH.
Cuando se añade un ácido fuerte al sistema buffer, la sal de dicho sistema
aceptara los hidrogeniones del ácido fuerte y se formará un acide., débil que casi
no se ioniza, y el pH no se modifica mucho. De igual modo, cuando se agrega una
base fuerte, los hidrogeniones del ácido débil del amortiguador neutralizarán los
iones negativos de la base y el pH permanecerá bastante estable.

DETERMINACION DEL pH EN UNA SOLUCION BUFFER

El pH de una solución buffer se determina mediante la ecuación de
Henderson Hasselbalch.
[sal] [HCO 3]
pH = pKa + log ––––––––

[ácido]

→ Constante de disociación del ácido

Dónde. pKa = - log Ka
Ka

FACTORES QUE AFECTAN EL pH DE UN BUFFER

a) El pKa del ácido cuya relación es directa con el pH

b) La proporción Sal/Acido, a mayor proporción mayor será el pH.

La actividad del buffer es la capacidad que éste posee de resistir mejor un cambio
de pH. En la capacidad amortiguadora influyen dos factores.
1- La proporción Sal/Acido
Si la proporción es igual a la unidad, o sea. que pH = pKa, el sistema buffer es
más efectivo.
2- La Concentración de Sal y el Ácido manteniéndose la proporción
igual a la unidad. A Mayor concentración de los componentes del
buffer, mayor será-su efectividad.
EJEMPLOS DE BUFFERS ORGÁNICOS

Los principales sistemas amortiguadores del

organismo son: BICARBONATO,
HEMOGLOBINATO Y FOSFATO.
a) Bicarbonato / Acido Carbónico  Es el principal buffer del plasma, es un
buffer extracelular.
 HCO3 / H2CO3

Hemoglobina HbO2
b) –––––––––––––– = ––––––  Es el principal buffer del eritrocito, es
un buffer
Hemoglobinato HHb intracelular.

c) Fosfatos = PO 4 H-/PO 4 H2 -  Es el principal buffer intracelular.

¿COMO ACTÚAN?

En Acidosis [H+]
HCO3- + H+ H2CO3

En alcalosis [OH-] [H+]

H2CO3- + OH- HCO3- + H2 O

H+ HCO3

La hemoglobina es el principal amortiguador en la sangre que elimina

el ion hidrógeno libre de la sangre, liberando una cantidad equimolecular de
ion Bicarbonato.

Esta reacción ocurre dentro del eritrocito, el cual es impermeable al K+,

pero permeable al Bicarbonato.

La oxihemoglobina es un ácido más fuerte que la desoxihemoglobina. La

interconversión de una en otra forma le permite actuar como sistema
amortiguador y neutralizar la gran cantidad de ácidos producto del metabolismo
tisular. Actuará de manera importante en la acidosis.

H+ HbO 2

O2 HHb

Los buffers inician su acción en segundos cuando se producen trastornos

del pH.La capacidad de la sangre para absorber ácidos o bases sin que se
modifique el pH en grado notable, se debe a su contenido de sustancias que actúan
como AMORTIGUADORES O BUFFERS.

1.5.1.2 SISTEMA RESPIRATORIO (Actúa en 3 - 5 minutos)

 El sistema respiratorio regula los niveles o concentración de ácido
carbónico (H 2 CO3 ) en la sangre porque de esta depende de la PCO 2 . Actúa
aumentando o disminuyendo la frecuencia respiratoria. Regula la PCO 2
sanguínea. El ácido carbónico se excreta en forma de CO 2 por el sistema
respiratorio, por lo que los niveles de H2 CO3 y CO 2, siempre van relacionados,
de hecho, clínicamente en los pacientes con alteración del equilibrio ácido -base
es al CO 2 al componente que se le da seguimiento midiendo la presión parcial
de CO 2 en los gases arteriales.

Es un sistema rápido, que se inicia de 3 a 5 minutos después del

trastorno del pH pero suele ser incompleto en la compensación de las
alteraciones ácido-base.

1.5.1.3 SISTEMA RENAL (Actúa de 2 — 6 horas en 2 — 4 días)

Es el más importante porque produce compensaciones definitivas. Es el más

lento, se inicia de 2 a 6 horas luego del trastorno y puede durar hasta 2 a 4 días
corrigiendo el desequilibrio. Es un sistema tardío pero completo. Regula los
niveles o concentraciones de Bicarbonato (HCO3-) en sangre mediante los
mecanismos de:

a) Producción de orina ácida (primero en funcionar)

b) Producción de amoníaco (más tardío)
c) Reabsorción del Bicarbonato.

GRÁFICO No. 1.2 – PRODUCCIÓN DE ORINA ÁCIDA

A.C. = Anhidrasa carbónica
RESULTADOS:
1. Eliminación de 1 H+.
2. Reabsorción de 1 HCO3-.
3. Reabsorción de I Na+.

GRÁFICA No. 1.3. – PRODUCCION DE AMONIACO

Gln = Glutamina Glu = Glutamato

RESULTADOS:
1. Eliminación dé NH 3 y H+ en forma de NH4+.
2. Reabsorción de 1 HCO 3 -.
3. Reabsorción de 1 Na+.

1.5.1.4 SISTEMAS MENORES

1- INTERCAMBIO IÓNICO A NIVEL DE MEMBRANAS

La difusión a través de la membrana celular contribuye a diluir el exceso o palear el

déficit de iones capaces de producir disturbios en el pH del organismo.

Ocurre al nivel de las células del túbulo renal, células musculares y óseas básicamente.
Se cree que funciona al nivel de todos los tejidos. El Na+ es intercambiado por K+ e
H+.
 2Na+ 2Na+

H+ H+

K+ K+

a) En una acidosis H+ y K+ pasan hacia el espacio intracelular para compensar.

b)-En una alcalosis H+ y K+ pasan desde el espacio intracelular hacia el
espacio extracelular.
c) En ambas situaciones el Na+ se moverá en dirección opuesta al H+ y K+

Por ejemplo: el paso de bicarbonato del eritrocito hacia el plasma podría romper
la neutralidad eléctrica del plasma, lo cual se evita con el paso del anión cloruro (Cl-)
del plasma hacia el eritrocito, fenómeno conocido como SALTO DE CLORUROS
(*).

El bicarbonato del eritrocito se produce por la disociación del ácido carbónico,

el cual a su vez es el producto de la reacción entre CO 2 tisular, producto del
metabolismo, con el agua. Esta reacción es catalizada por la enzima anhidrasa carbónica
(AC), la cual se encuentra en el eritrocito y las células del túbulo renal
.

GRAFICO No. 1.4. – SALTO DE CLORUROS

2- RESERVA ALCALINA

Conjunto de aniones, cuyo principal componente es el HCO3-, encargado de

mantener el pH fisiológico al neutralizar el exceso de H+ producido durante el
metabolismo.
 1.6 ALTERACIONES DEL EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE

I- ACIDOSIS
Alteración del equilibrio ácido-base caracterizado por disminución del pH sanguíneo
por debajo de 7,4 debido a:

1) H2CO3 (Acidosis Respiratoria)

2) HCO3- (Acidosis

Metabólica).

a) ACIDOSIS RESPIRATORIA:

pH sanguíneo 7,4 por PCO2

HCO3 20
= = 10
H2CO3 2

pH = 7,1
pH= 6.1 + log 10 =

COMPENSACION:

a) Pulmón : F.R.

b) Riñón : Reabsorción HCO 3-

Eliminación H+ (orina
ácida)

c) Pulmón CO2

d) Riñón Bicarbonato

HCO3- 40
= = 10
H2CO3 2

pH = 7,4
pH = 6.1 + log 20 =
CAUSAS:

- Drogas depresoras del SNC. - Enfisema

- Asma Bronquial. -Neumonía con derrame.
- Bronquitis crónica. -Tuberculosis (TB).
- Intubación endotraqueal defectuosa.

pH  7.4 HCO3-

HCO3- 10
= = 10 pH = 7,1
H2CO3 1

COMPENSACION:

a) Pulmón F.R. eliminación CO2 PCO2 y H2CO3 en sangre

b) Riñón Igual al anterior.

HCO3 10
= = 20 pH = 7,4
H2CO3 0.5

CAUSAS:

– Cetoacidosis diabética – Acidosis Láctica

– Insuficiencia Renal. – Diarreas profundas

2- ALCALOSIS

Es la alteración del equilibrio ácido-base con aumento del pH sanguíneo sobre 7.4
debido a:
1) H2CO3 (Alcalosis Respiratoria)

2) HCO3- (Alcalosis Metabólica)

 A) ALCALOSIS RESPIRATORIA:

pH  7.4. H2CO3 PCO2

HCO3 20
= = 40 pH = 7,7
H2CO3 0.5

COMPIENSACION:

a) Pulmón : (¿) F.R. (?)

b) Riñón : Reabsorción

HCO3-

Eliminación H+

(orina ácida)

HCO3- 10
= = 20 pH = 7,4
H2CO3 0.5

CAUSAS:
– Histeria
FR – Neurosis
– Drogas estimulantes SNC (Cafeina, Salicilatos, Anfetaminas)

b) ALCALOSIS METABOLICA:

pH  7.4. HCO3-
 HCO3 40

= = 40 pH = 7,7
H2CO3 1

COMPIENSACION:

a) Pulmón : F.R.

b) Riñón : Similar al caso anterior.

HCO3- 40
= = 20 pH = 7,4
H2CO3 2

CAUSAS:

– Vómito profusos
– Lavados Gástricos
– Tx de ulcera péptica prolongado y de gastritis con drogas alcalinas.

Nota:
En sentido general las alteraciones ácido-base de naturaleza respiratoria son
compensadas por el riñón, mientras que las de naturaleza metabólica son
compensadas por el pulmón.

TABLA No. 1.6. — ALTERACIONES DEL EQUILIBRIO ACIDO-

BASE

pH CO2
PRINCIPAL
pH
ALTERACIO SANGUINE HCO3 TOTA MECANISMO
ORINA
N O  L COMPENSADO
R
Acidosis
respiratoria < 7,35 Norma Acido Riñón
Primaria l
Acidosis
Metabólica < 7,35 Acido Pulmón
Primaria
Alcalosis
respiratoria > 7,45 Norma Alcalin Riñón
Primaria l o
Alcalosis
> 7,45 Alcalin Pulmón
Metabólica
o
Primaria