Termodinámica ➔ Equilibrio, solubilidad, diagrama fases

Análisis Químico ➔ Especies y concentraciones

Mediciones ➔ pH, Eh, T; P; etc.

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 Especiación

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 Departamento de Ingeniería Metalúrgica

Los metales presentes en soluciones acuosas están distribuidos

como especies solubles, tales como iones libres y complejos
cargados.

La especiación o distribución específica dependerá de la

concentración total de cada metal, acidez, potencial redox,

temperatura y presión

Es posible determinar la especiación iónica y las propiedades

fisicoquímicas del sistema utilizando en forma conjunta mediciones

experimentales y modelos geoquímicos

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 Departamento de Ingeniería Metalúrgica

Para representar el equilibrio químico en un sistema deben ser

identificadas las especies, las reacciones, y seleccionar un conjunto

apropiado de componentes que permita describir toda la

estequiometria del sistema.

La concentración de cada especie química presente en el sistema

puede ser calculada a partir de una combinación adecuada de

componentes, mediante la resolución simultánea de un conjunto de

balances de masa y relaciones de equilibrio químico.

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 Speciation diagram of 0.90 mM iron (III) solution.

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 Nociones
Cinética de lixiviación

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La termodinámica NO ENTREGA
información acerca de la velocidad a
la cual un sistema logra el equilibrio.

Esta limitación es importante para el metalurgista,

dado que necesita un rendimiento óptimo, en el
menor tiempo posible

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La velocidad de una reacción depende fundamentalmente de:

➔ Grado de dificultad para romper los enlaces

químicos existentes y crear condiciones de
energía y geometría necesarias para formar
otros nuevos

➔ La dificultad de transporte de las especies

hacia y desde el sitio de la reacción
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 Las velocidades de las reacciones pueden ser:
➔ Constantes
➔ Decrecientes en el tiempo
➔ Crecientes en el tiempo o auto catalíticas.

Pueden dividirse además en dos grupos:

1 Homogéneas, ocurren en una sola fase
2 Heterogéneas, interviene una interfase.

En general, un estudio cinético aporta información para:

✓ Diseño de equipos y procesos
✓ Determinación de mecanismos

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El mecanismo de reacción entre un sólido y una solución
involucra las siguientes etapas consecutivas:

1º Disolución de reactantes gaseosos (si los hubiera)

2º Transporte de los reactantes líquidos hacia la interfase

sólido – líquido.

3º Transporte de los reactantes a través de una capa

producto o ganga mineral hacia la superficie de
reacción. (difusión: poros).

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4º Reacción de los reactantes con el mineral
(reacciones químicas y/o electroquímicas)

5º Transporte de los productos solubles a través de una

capa producto o ganga mineral hacia la interfase
sólido – líquido (difusión: poros).

6º Transporte de los productos solubles hacia el seno de

la solución.

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La velocidad de una reacción es expresada como la variación en
concentración, de reactantes o productos, con respecto al tiempo.

A + B → productos
− dC k = Constante velocidad
= k Ci
νi
 = orden de la reacción

dt
La variación de k con la dlnk Ea
temperatura, está dada por =
la relación de Arrhenius.
dt RT 2

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 − Ea
k = A e RT

Ea
Ln k = LnA -
RT
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Si es graficado Ln K versus 1/T, es obtenida una recta,
cuya pendiente nos permite conocer la energía de

activación Ea.

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Ea < 5 [Kcal/mol] ➔ control difusional
La transferencia de masa de reactantes a través del

producto sólido o material de ganga a la superficie del

mineral. El proceso puede ser llevado a cabo por

difusión porosa o por difusión del estado sólido

dependiendo de la porosidad del producto sólido.

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Ea > 15 [Kcal/mol] ➔ control químico

En la reacción interfacial de los reactantes con el

mineral, están presentes reacciones químicas, de

adsorción y electroquímicas.

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Factores que afectan la cinética de las reacciones heterogéneas
de lixiviación:

a) Temperatura

b) Tamaño, Geometría, porosidad del sólido

c) Formación de producto sólido ó no

d) Naturaleza de la reacción química

e) Concentraciones de los reactantes y productos solubles

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Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 22
Para ciertas condiciones idealizadas, son establecidos modelos que
relacionan la fracción reaccionada del sólido con los parámetros
del sistema y el tiempo

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Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 24
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 25
Lixiviación de mineral con alteración potásica y cobre en crisocola

Frente
de reacción
pH exterior = 1,7 - 2,0

Cobre sin
reaccionar

Zona lixiviada
pH interior = 3,0 – 4,0
Eh = 0,2 V o menor

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 Determinación ácido teórico

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Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 28
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 29
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 30
PLS = H2O + [H2SO4]l + Cu2+ + .....

Solución Rica Impura

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H2SO4 l = H2SO4 no consumido, presente en
el PLS

libre
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 H2SO4 t = H2SO4 consumido por el cobre

Teórico, para lixiviar el Cobre

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H2SO4 G = H2SO4 consumido por el resto del
mineral

Ganga
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 [H2SO4] T = [H2SO4] t + Exceso

[H2SO4] T = [H2SO4] t + [H2SO4] G + [H2SO4] l

[H2SO4] l = [H2SO4] T - [H2SO4] t - [H2SO4] G

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 CÁLCULO DEL ÁCIDO TEÓRICO

[H2SO4] t = [H2SO4] Cu
+
[H2SO4] CaCO3

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Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 38