(PEP II) 7. Lixiviacion de Minerales de Oro y Cementación (Clase 02 05 2019)

Departamento de Ingeniería Metalúrgica
LIXIVIACIÓN DE
MINERALES DE ORO
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 1


Concentrador Knelson
Concentrador Jig

Durante el siglo XVIII, los alquimistas ya conocían que el oro era soluble
en soluciones acuosas de cianuro de potasio. El cianuro ha sido el
reactivo de lixiviación preponderante para el oro, debido a su excelente
extracción, a partir de una gran variedad de menas, y bajo costo.
Si bien el cianuro es un lixiviante poderoso para oro y plata, no es
selectivo y forma compuestos complejos con una variedad de iones
metálicos y minerales.



Diagrama Potencial – pH para el sistema Au – H2O – CN- a 25°C, indicando

los rangos empleados en los procesos de extracción industrial de Oro
Mecanismo de Cianuración.
La reacción de disolución, es un proceso de corrosión en el cual el

oxigeno capta electrones de una parte de la superficie metálica
(zona catódica) mientras que el metal entrega en la otra (zona
anódica); se llevan a cabo dos reacciones simultaneas:
+
A u → A u + e
A u (C N )
+ − −
Au + 2C N → 2
−
O 2 + 2 H 2O + 2 e → H 2O 2 + 2O H
Elsner (1846) fue el primero en reconocer que el oxigeno

atmosférico, era esencial para la disolución de oro en soluciones
de cianuro, atribuyéndosele la siguiente reacción:
4 A u + 8 N aC N + O 2 + 2 H 2O → 4 N a A u (C N )2 + 4N aO H
Representación esquemática de la disolución de oro en una
solución de cianuro (Habashi, 1966)
2 A u (C N ) −
2 A u + 4 C N + O 2 + 2 H 2O
-
→ 2 + 2 O H + H 2O
-
2

Área catódica
O2 disuelto
O 2 + 2 H 2O + 2 e →
H 2 O 2 + 2OH −
H2O
Flujo de electrones
CN -
A u → A u + + e
Au +
+ 2C N − → A u (C N )2
−
A u (C N ) −2
Área anódica Capa límite de Nerst ➔

The dissolution of a
mineral.
(a) The separation of
the anodic and cathodic
sites, which is incorrect.
(b) The whole surface is
both anodic and
cathodic — it is at one
potential, the mixed
potential.
Hydrometallurgy 139 (2013) 132-148

Una relación cuantitativa del gradiente de concentración y de la

cantidad de materia transportada por difusión es expresada por la
primera ley de Fick
dm (A) dc
= −D
dt dx
“El flujo de una sustancia que atraviesa una superficie de
área A, es proporcional al gradiente de concentración en
el sentido del flujo”.

De acuerdo a la ley de Fick se tiene:
d (O2 ) A1  DO2
dt
=

(O2  − O2  i )
* d (CN − ) A2  DCN
* dt
=

(
CN − − CN −   )
i
El proceso en general, es un proceso difusional, es decir, la reacción
química en la interfase del metal es más rápida, comparada con la
velocidad a la cual el ion oxigeno y el cianuro difunden a través de la capa
estacionaria. Esto implica que serán consumidos tan pronto como ellos
alcancen la superficie del metal.

DO2  DCN −
Velocidad =
2

A CN −   O 
1/ 2
2
1/ 2
Esto significa que a esas concentraciones de cianuro y oxigeno, los
cambios de velocidad de disolución dependen del uno del otro,
esto queda demostrado en la siguiente figura.


Es evidente que la condición que regula la dependencia de la

velocidad de disolución, tanto de la concentración de cianuro
como de oxigeno está dado por:
DCN − CN −  = 4 DO2 O2 
Si la razón promedio de los coeficientes de difusión es 1,5; la
velocidad máxima de disolución ocurre cuando:
C N  = 6 −
C N −
    6 O 2

O  2 6 O 2
    C N −

Desde un punto de vista técnico, los resultados anteriores pueden

ser establecidos de la siguiente manera:
Ni la concentración de oxigeno disuelto sólo (grado de aireación de

la solución), ni la concentración del cianuro libre sólo, son
importante en las prácticas actuales.
Es por lo tanto, recomendable analizar tanto el contenido del
cianuro libre como del oxigeno disuelto en la solución para llegar a
su relación molar óptima.

Efecto de la concentración de cianuro en el % de disolución
La tasa de disolución del oro en soluciones de cianuro, alcanza un
máximo al pasar de soluciones concentradas a soluciones diluidas.
En la práctica la mayoría de las plantas de cianuración de
minerales de oro emplean soluciones que contienen menos de
0,05% de NaCN, el promedio general es probablemente de 0,02 a
0,035%

CANTIDAD DE ORO DISUELTO EN UNA HORA

Efecto del Oxigeno

El uso de oxigeno o de agente oxidante es esencial para la
disolución de oro, bajo las normas comunes del proceso de
cianuración.

Efecto de la Alcalinidad
1) Para prevenir la hidrólisis del ion cianuro

−
CN + H2O  HCN + OH−
2) Para prevenir la descomposición por CO2 atmosférico
CN − + H 2 CO 3  HCN + HCO -
3
El agua saturada con HCN gas y oxigeno ataca el oro generando

AuCN insoluble y H2O2
2 A u + 2 HC N + O 2
 2 A u C N + H 2O 2


Efecto de la temperatura
Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de disolución,
pero, existe una reducción del contenido de oxigeno disuelto. Sobre
los 110°C la descomposición del cianuro es apreciable.

Casi todo el oro existente en la naturaleza esta presente como oro

nativo, metales como la plata y minerales tales como pirita, galena,
blenda de cinc, arsenopirita, estibina, pirrotita y calcopirita, pueden
estar asociados al oro y es posible encontrar también selenio y
magnetita. Las gangas más frecuentes son feldespatos, cuarzo, micas,
garnet y calcitas.
Aunque las gangas minerales son insolubles en soluciones de cianuro
existen algunos metales que en alguna proporción son solubles. Las
materias carbonáceas existentes en las menas absorben los cianuros
de oro.




Efecto de iones Cianicidas
El Cu (I) forma una serie de complejos solubles en medio cianurado:


Aplicable a soluciones claras provenientes de

CIC lixiviación en bateas o pilas, normalmente en
varias etapas y en contracorriente.
Activated Carbon Column Testing


Heap Leaching: extraction of gold using heap leaching and

carbon recovery
L. R. P. de Andrade Lima; Braz. J. Chem. Eng. vol.24 no.4 São Paulo Oct./Dec. 2007

Proceso Carbón en Pulpa, CIP (Carbon in pulp)

Consiste en adsorber el oro en carbón durante y

no después de la lixiviación, es llevada a cabo en
los mismos reactores de agitación, pero moviendo
el carbón en contracorriente con la pulpa de
mineral.


Carbón Activado
Término genérico que describe una familia de
adsorbentes de porosidad interna altamente
desarrollada. Puede tener un área superficial mayor
de 500 [m²/g], siendo fácilmente alcanzable valores
de 1.000 [m²/g]. Algunos carbones activados pueden
alcanzar valores superiores a los 2.500 [m²/g]. Como
material de partida son utilizados varios materiales
carbonosos, como cáscaras de nuez, madera, coco.
Activación química - Activación física
Microporos r < 1 nm
Mesoporos r ≈ 1-25 nm
Macroporos r > 25 nm



Cementación
La cementación involucra una reacción por contacto o

precipitación electroquímica de un metal desde una solución
acuosa por otro metal más electropositivo
n+ m+
mN + nM → nM + mN
Un metal, más noble, que se encuentra en la forma iónica en
solución, desplaza en su estado sólido, a un metal menos noble
que se pone en contacto con dicha solución.

Cementación
Reacción en el electrodo Eo [V], 1 [N]; 25° C
Au3+ + 3e- ➔ Au + 1,498
Pt2+ + 2e- ➔ Pt + 1,200
O2 + 4H+ + 4e- ➔ 2 H2O + 1,299
Ag+ + 1e- ➔ Ag + 0,799
(Hg)22+ + 2e- ➔ 2 Hg + 0,788
Cu2+ + 2e- ➔ Cu + 0,341
2H+ + 2e- ➔ H2 0,000 Referencia

Cementación
Reacción en el electrodo Eo [V], 1 [N]; 25° C
Pb2+ + 1e- ➔ Pb - 0,126
Sn2+ + 2e- ➔ Sn - 0,136
Ni2+ + 2e- ➔ Ni - 0,250
Fe2+ + 2e- ➔ Fe - 0,440
Zn2+ + 2e- ➔ Zn - 0,762
Al3+ + 3e- ➔ Al - 1,662
Mg2+ + 2e- ➔ Mg - 2,363
Li+ + 1e- ➔ LI - 3,045

Proceso Merril Crowe

Proceso preferido por su simplicidad y bajo costo,
recomendado para soluciones que contiene altas
concentraciones de oro y plata.
Este proceso utiliza polvo de cinc en la precipitación,
además, utiliza simultáneamente unidades de
clarificación – precipitación.

Proceso Merril Crowe

La precipitación de oro de las soluciones de cianuro por medio de
cinc, puede ser expresada por la siguiente reacción:
Au(CN)-2 + 2CN- + Zn + H2O = Au + Zn(CN)2-4 + OH- + ½H2
Zn + 4 CN- = Zn(CN)2-4 + 2e- Reacción Anódica
Au(CN)-2 + e- = Au + 2 CN- Reacción Catódica
Au(CN)-2 + Zn = Au + Zn(CN)2-4 Reacción Global

CLARIFICACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE CIANURO
DESOXIGENACIÓN
MERRIL-CROWE
ADICIÓN DE CINC EN POLVO Y SALES DE PLOMO
RECUPERACIÓN DEL PRECIPITADO CINC - ORO

En ausencia de cianuro libre:
A u ( C N ) −2 + Z n + H O Z n(C N ) + A u + H + O H −
1

2 2 2 2
La importancia del exceso de cianuro en las soluciones de

lixiviación, reside en que favorece la formación de Zn(CN)42-,
que es un compuesto soluble. El cianuro de cinc es insoluble
en agua.




TRATAMIENTOS DE EFLUENTES
Los métodos más frecuentes utilizados para destruir

desechos de CN- son:
❖Oxidación.
❖Dilución con H2O o con desechos libres de CN-.
❖Acidificación y dilución del gas resultante con aire.
❖Clorinación alcalina.

EL PEÑON

Precipitador Merril-Crowe

Filtros clarificadores


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Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 2

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 3

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 4

en soluciones acuosas de cianuro de potasio. El cianuro ha sido el

reactivo de lixiviación preponderante para el oro, debido a su excelente

extracción, a partir de una gran variedad de menas, y bajo costo.

Si bien el cianuro es un lixiviante poderoso para oro y plata, no es

selectivo y forma compuestos complejos con una variedad de iones

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 7

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 8

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 9

Diagrama Potencial – pH para el sistema Au – H2O – CN- a 25°C, indicando

La reacción de disolución, es un proceso de corrosión en el cual el

Elsner (1846) fue el primero en reconocer que el oxigeno

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 12

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 13

Hydrometallurgy 139 (2013) 132-148

Una relación cuantitativa del gradiente de concentración y de la

área A, es proporcional al gradiente de concentración en

el sentido del flujo”.

De acuerdo a la ley de Fick se tiene:

El proceso en general, es un proceso difusional, es decir, la reacción

química en la interfase del metal es más rápida, comparada con la

velocidad a la cual el ion oxigeno y el cianuro difunden a través de la capa

alcancen la superficie del metal.

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 16

Esto significa que a esas concentraciones de cianuro y oxigeno, los

cambios de velocidad de disolución dependen del uno del otro,

esto queda demostrado en la siguiente figura.

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 17

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 18

Es evidente que la condición que regula la dependencia de la

Desde un punto de vista técnico, los resultados anteriores pueden

Ni la concentración de oxigeno disuelto sólo (grado de aireación de

Es por lo tanto, recomendable analizar tanto el contenido del

cianuro libre como del oxigeno disuelto en la solución para llegar a

su relación molar óptima.

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 20

Efecto de la concentración de cianuro en el % de disolución

La tasa de disolución del oro en soluciones de cianuro, alcanza un

máximo al pasar de soluciones concentradas a soluciones diluidas.

En la práctica la mayoría de las plantas de cianuración de

minerales de oro emplean soluciones que contienen menos de

0,05% de NaCN, el promedio general es probablemente de 0,02 a

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 21

CANTIDAD DE ORO DISUELTO EN UNA HORA

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Efecto del Oxigeno

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1) Para prevenir la hidrólisis del ion cianuro

2) Para prevenir la descomposición por CO2 atmosférico

El agua saturada con HCN gas y oxigeno ataca el oro generando

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Casi todo el oro existente en la naturaleza esta presente como oro

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Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 32

Efecto de iones Cianicidas

El Cu (I) forma una serie de complejos solubles en medio cianurado: