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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGA


LABORATORIO DE REACTORES

DETERMINACIN DE LA CINTICA DE
REACCIN DE LA OXIDACIN DE CON
PERXIDO DE HIDRGENO EN MEDIO
CIDO
PRE-INFORME N 3

Docente: Lic. Lpez Arze Javier Bernardo

Estudiantes:

Carrera: Lic. en Ingeniera Qumica

Grupo: 5

Dia: Martes

Fecha de entrega: 28 de Abril de 2017

SEMESTRE I/2017

OXIDACIN DEL YODURO CON PERXIDO DE HIDRGENO


EN MEDIO CIDO
1. RESUMEN
Para poder conocer la cintica de reaccin de la oxidacin del yoduro en presencia del
perxido de hidrogeno se llevara a cabo la siguiente reaccin:
2 2 + 2 + + 2 + 2
Donde la ecuacin de velocidad de reaccin estara dado por:
[2 2 ]
= = [2 2 ] [] [+ ]

El estudio de esta reaccin se lleva a cabo en medio acido por lo que se puede considerar
constante la concentracin de + porque la cantidad que desaparece es considerada
despreciable, mientras que la concentracin de tratara de mantenerse constante con un
volumen pequeo de una mezcla reaccionante de tiosulfato sdico y la reaccin obtenida
seria la siguiente:
22 3= + 2 4 6= + 2
Esta reaccin es rpida e irreversible por lo que nos permite considerar constante la
concentracin de mientras exista tiosulfato presente en la disolucin.
El mtodo que emplearemos para poder determinar la velocidad de reaccin ser la
espectrofotometra en la cual trabajaremos con un exceso de uno de los reactivos para de
esta manera poder hallar la absorbancia del reactivo limitante y con los datos obtenidos
hallar el exponente al que esta elevado la concentracin de dicho reactivo, en este caso
nos basaremos en el mtodo integral para poder hacer algunas suposiciones para emplear
un clculo ms sencillo, una vez cumplidas las suposiciones ya descritas en los
antecedentes podremos hallar las dems variables que se encuentren en nuestra velocidad
de reaccin.
2. INTRODUCCIN
La velocidad de reaccin con la que se produce una reaccin qumica es uno de los
aspectos ms importantes para conocer un determinado proceso en la industria para luego
poder modificar los factores que influyen en esta o poder conocer de esta manera los
factores que influyen.
La cintica qumica abarca los siguientes aspectos: predecir la velocidad que tendr una
reaccin en unas condiciones determinadas de presin, temperatura, concentracin,
catalizador, y determinar y comprender el mecanismo por el que tiene lugar una reaccin.
Los enfoques de la cintica qumica son: primeramente, los cambios cuantitativos que
ocurren durante la reaccin al alcanzar el estado final sin importar si la reaccin ocurre lenta
o rpidamente y el segundo enfoque se interesa por la rapidez con la que los reactivos son
transformados en productos, teniendo en cuenta el tiempo como variable independiente.
Las reacciones del yodo son de importancia ambiental en la evaluacin de las
consecuencias de un accidente en un reactor nuclear, as como tambin en la qumica
marina. El yodo tambin desempea un rol muy importante en los organismos vivientes.
El perxido de hidrogeno o agua oxigenada, es un potente agente oxidante relativamente
estable que al calentarlo o por exposicin prolongada a luz se descompone con facilidad en
oxgeno y agua, (razn por la cual se conserva en envases opacos.
A temperatura ambiente, la reaccin anterior es lenta pero existe una gran variedad de
catalizadores que aumentan su velocidad.
Debido a la facilidad de descomposicin del perxido de hidrogeno por la gran gama de
catalizadores que favorecen esta reaccin, las disoluciones comerciales contienen
estabilizantes cuya misin es ralentizar la reaccin.
Es importante pues en primer lugar conocer las cinticas de descomposicin de este
producto qumico para evitar reacciones. Siendo una bastante comn con iones yoduro.
Lo que se pretende en este trabajo es determinar relaciones y conclusiones sencillas pero
valiosas sobre la cintica de esta reaccin.
3. JUSTIFICACIN
Las reacciones del yodo son de importancia ambiental en la evaluacin de las
consecuencias de un accidente en un reactor nuclear, as como tambin en la qumica
marina. El yodo tambin desempea un rol muy importante en los organismos vivientes. El
perxido de hidrogeno o agua oxigenada, es un potente agente oxidante relativamente
estable que al calentarlo o por exposicin prolongada a luz se descompone con facilidad en
oxgeno y agua.
A temperatura ambiente, la reaccin es lenta pero existe una gran variedad de catalizadores
que aumentan su velocidad. Los iones yoduro y dicromato son un ejemplo de catalizadores
homogneos. Debido a la facilidad de descomposicin del perxido de hidrogeno por la
gran gama de catalizadores que favorecen esta reaccin, las disoluciones comerciales
contienen estabilizantes cuya misin es ralentizar la reaccin.
Es importante pues en primer lugar conocer las cinticas de descomposicin de este
producto qumico para evitar reacciones. Siendo una bastante comn con iones yoduro.
Este trabajo pretende determinar relaciones y conclusiones sencillas pero valiosas sobre la
cintica de esta reaccin.
4. ANTECEDENTES
El perxido de hidrgeno es un poderoso agente oxidante que posee un elevado potencial
estndar positivo:

2 2 + 2H + + 2e 2H2 O

Tambin acta como agente reductor frente a sustancias de poder oxidante superior
mediante la ecuacin

2 2 2H + + O2 + 2e

En esta prctica investigaremos la cintica de la reaccin de oxidacin del ion yoduro por
el perxido de hidrgeno:

2 2 + 2I + H + I2 + 2H2 O

La velocidad de una reaccin es funcin de la concentracin de los reactivos, la temperatura


y la presencia de un catalizador.

= = [2 2 ] [ ] [+ ]
Como se muestra en la expresin la velocidad de reaccin se expresa como velocidad de
cambio de concentracin de los reactivos. En nuestro caso, la velocidad de reaccin puede
expresarse en funcin del cambio de concentracin de perxido de hidrgeno:

[2 2 ]
= (2 2 ) = = [2 2 ] [ ]

Dnde:

K = constante de velocidad, (la unidad es M/s)


= orden de reaccin con respecto a la concentracin de perxido de hidrgeno
= orden de reaccin con respecto a la concentracin del in yoduro
El orden global de reaccin, n, es la suma de los rdenes parciales:
= +

Mientras que la constante de velocidad, generalmente, depende de la temperatura de rea


ccin y cumple la expresin de la ley de Arrhenius:

En la expresin anterior, A es el factor preexponencial, Ea es la energa de activacin de l


a reaccin, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura.

La energa de activacin se puede definir como la mnima energa cintica que debe
en tener las molculas de los reactivos para que comience la reaccin.

Una caracterstica que se debe mantener constante en todas las reacciones inicas para
que sean reproducibles es la fuerza inica.

La fuerza inica es una funcin de las concentraciones de todos los iones presentes en una
disolucin.

Para mantener constante esta propiedad se puede aadir una sal inerte que no participe en
la reaccin. Todas las reacciones que se realicen debern hacerse con la misma fuerza
inica para mantener los coeficientes de actividad de los reactivos constantes y as
conseguir que no vare la velocidad de reaccin de un ensayo a otro.

Propiedades del Yodo

A temperatura ambiente el iodo es un slido de color casi negro y sus cristales en forma de
lminas rmbicas tienen brillo metlico. Se ha determinado, por difraccin de rayos X, que
el slido est constituido por molculas diatmicas discretas I2 que se mantienen unidas
por fuerzas de London (dipolo instantneo-dipolo inducido).

Si el slido se calienta en un recipiente abierto a la atmsfera el iodo sublima sin fundir, lo


que permite separarlo fcilmente de otras sustancias no voltiles. La presin de vapor del
slido es elevada an a temperatura ambiente (3 mmHg a 55C) y por esta razn el iodo
se volatiliza lentamente si se deja expuesto al aire, observndose vapores de color violeta
y un olor caracterstico. La solubilidad del iodo en agua pura es muy baja (0,33 g/l a 25C).
En cambio es mucho ms soluble en presencia de ioduros, debido a la formacin del anin
trioduro, dando soluciones de color marrn intenso:

3
2 + () ()

Influencia de la fuerza inica sobre la velocidad de reacciones inicas. Las reacciones que
se llevan a cabo en la prctica son las siguientes:

+ 2 4 + 4

2 + 2 2 2 + 22

5. OBJETIVO GENERAL

Determinar la ley de velocidad o cintica qumica de reaccin de la oxidacin del


yoduro con perxido de hidrgeno en medio cido.
6. OBJETIVOS ESPECFICOS

Determinar el valor de la constante cintica a diferentes temperaturas.


Hallar el orden de reaccin y experimentalmente.
Hallar la energa de activacin (Ea) de la reaccin.
Establecer una relacin cintica para describir la velocidad de reaccin para
cualquier concentracin de reactivo experimentalmente.

7. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS UTILIZADOS

7.1. Materiales y Equipos


Matraz Aforado de 25 ml.
Matraz aforado de 25 ml.
Vaso precipitado de 250 ml.
Matraz Erlenmeyer de 100 ml.
Pipeta volumtrica de 1 ml
Pipeta volumtrica de 10 ml
Balde
Vidrio de reloj.
Bureta de 25 ml.
Vaso precipitado de 100 ml.
Balanza analtica.
Espectrofotmetro UV-Visible.
Esptula
Pizeta
Termmetro
7.2. Reactivos
Yoduro de potasio 0.2 M.
Solucin de perxido de hidrogeno
Solucin de cido clorhdrico
Agua destilada.
Hielo
8. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

+ + + +
CASO 1: en exceso =? =
Reactivo Volumen[] Concentracin[] Moles
10 0.02 0.2
25 0.4 10
15 2 30
Volumen Total 50

CASO 2: en exceso =? =
Reactivo Volumen[] Concentracin[] Moles
25 0.2 5
10 0.04 0.4
15 2 30
Volumen Total 50

CASO 3: =
Reactivo Volumen[] Concentracin[] Moles
25 0.2 5
10 0.04 0.4
15 3 45
Volumen Total 50

CASO 4: Energa de Activacin =? =


Reactivo Volumen[] Concentracin[] Moles
10 0.02 0.2
25 0.4 10
15 2 30
Volumen Total 50
Preparar las siguientes soluciones:
10 ml de yoduro de potasio 0.02M
25 ml de perxido de hidrogeno 0.4 M
25 ml de yoduro de potasio 0.2M
10 ml de perxido de hidrogeno 0.04 M
cido clorhdrico 2 M y 3 M
A. Disolucin de Yoduro de Potasio (KI) 0.02 molar
Para preparar 25 ml de yoduro de potasio 0.02 molar:
o Pesar 0.0332 g de yoduro de potasio y disolver en un vaso de 100 ml con
una pequea cantidad de agua destilada, pasar a un matraz aforado de
25 ml y posteriormente enrasando con agua destilada.
B. Disolucin de Perxido de hidrgeno
o Preparar 25 ml de solucin 0.4 M
C. Disolucin de cido Clorhdrico. (HCl) 2 M
Para preparar 15 mililitros de cido clorhdrico 2 Molar:
o Con una pipeta preparamos 15 ml de solucin 2 M
o Mezclar en un matraz Erlenmeyer 10 ml de la disolucin de KI con 15 ml de
cido clorhdrico 2 M.
Posteriormente mezclar los 25 ml de perxido de hidrogeno y una vez
comenzada la reaccin cronometrar el tiempo.
Sacar alcuotas de 0.1 ml en un matraz aforado de 25 ml y aforar con agua
destilada, en intervalos de tiempo determinados del reactor.
Llevar la muestra a leer la absorbancia en el espectrofotmetro hasta que
sea constante el valor de absorbancia.
D. Yoduro de Potasio (KI) 0.2 Molar

Para preparar 25 ml de yoduro de potasio 0.2 molar, se debe repetir el mismo


procedimiento del punto anterior, la nica diferencia es en la cantidad de yoduro
de potasio que se pesara, que son 0.83 gramos.
E. Disolucin de Perxido de hidrgeno
Preparar 10 ml de solucin 0.04 M
F. Disolucin de cido Clorhdrico. (HCl) 3 M
Para preparar mililitros de cido clorhdrico 3 Molar
Con una pipeta preparamos 15 ml de solucin 3 M
Mezclar en un matraz Erlenmeyer 25 ml de la disolucin de KI con 15 ml
de cido clorhdrico 3 M.
Posteriormente mezclar los 10 ml de perxido de hidrogeno y una vez
comenzada la reaccin cronometrar el tiempo.
Sacar alcuotas de 0.1 ml en un matraz aforado de 25 ml y aforar con
agua destilada, en intervalos de tiempo determinados del reactor.
Llevar la muestra a leer la absorbancia en el espectrofotmetro hasta que
sea constante el valor de absorbancia.

Energa de Activacin
Para hallar la energa de activacin, se realizan los anteriores pasos, cambiando la
temperatura a 10.
9.10.11. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS

Para : Exceso de Yoduro

=21C
KI:
165.94
0.4 25 3 = 1.659
1
= 1.659
= 1.6571

= 0.4
= 10

2 2:

2 2 = 2 2

1.956M* = 0.04 25

= 0.51
2 2 = 0.04

= 25
HCl:

= 1
= 15

A continuacin se mostrara el tiempo vs la absorbancia, tabla 1.

Tiempo Tiempo(s) Absorbancia


(min)
1.5 65 0.0024965
6.1 361 0.008519
8.1 481 0.0099443
9.43 583 0.024233
11.58 718 0.029093
Tabla 1.

Curva de absorbancia vs tiempo


0.035

0.03
y = 0.002e0.0039x
0.025 R = 0.9649
Absorbancia

0.02

0.015

0.01

0.005

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo(s)

Para encontrar la Ca, utilizamos la ley de Lambert y beer

A=bC

Donde b es 5220 L* 1; despejando se tiene:


25
=
5220
Tiempo(s) Absorbancia Ca ln Ca
65 0.0024965 1.19564E-05 -11.3342424
361 0.008519 4.07998E-05 -10.1068332
481 0.0099443 4.7626E-05 -9.95213261
583 0.024233 0.000116058 -9.06141679
718 0.029093 0.000139334 -8.87863454
ln Ca vs tiempo
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800

-2

-4
y = 0.0039x - 11.58
R = 0.9649
ln Ca

-6

-8

-10

-12
Tiempo(s)

y = 0.0039x - 11.58

= 0.9649 =1

k=0.0039 1

Para

=10C

KI:

= 0.4
= 15

2 2:

2 2 = 0.04

= 15
HCl:

= 1
= 5
Tiempo Tiempo(s) Absorbancia
(min)
1.04 60 0.21285
2.2 122 0.31434
3.59 239 0.31661
9.21 561 0.36988
11.5 665 0.36203
20.36 1236 0.47505
21.22 1282 0.41304
25.3 1503 0.38181
33.17 1997 0.40222
38.22 2302 0.50563
40.02 2400 0.5731
47.47 2867 0.62404
51.51 3111 0.57012
55.27 3327 0.58465
59.23 3563 0.61876
1'02.29 3749 0.6006
1'06.06 3960 0.58879
1'10.50 4250 0.65712
1'13.30 4410 0.66969
1'15.00 4500 0.57172
1'16.28 4588 0.58175
1'18.91 4771 0.60749
1'21.42 4902 0.73799
1'23.24 5004 0.69805
1'25.22 5122 0.8266

CURVA DE ABSORBANCIA vs TIEMPO


0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2 y = 0.3136e0.0002x
R = 0.8332
0.1
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Tiempo(s) Absorbancia Ca lnCa
60 0.21285 0.001019397 -
6.88854444
122 0.31434 0.00150546 -
6.49865693
239 0.31661 0.001516331 -6.4914614
561 0.36988 0.001771456 -
6.33595351
665 0.36203 0.00173386 -
6.35740505
1236 0.47505 0.002275144 -
6.08571207
1282 0.41304 0.001978161 -
6.22558769
1503 0.38181 0.001828592 -
6.30420903
1997 0.40222 0.001926341 -
6.25213293
2302 0.50563 0.0024216 -
6.02332696
2400 0.5731 0.002744732 -
5.89807191
2867 0.62404 0.002988697 -
5.81291767
3111 0.57012 0.00273046 -
5.90328527
3327 0.58465 0.002800048 -
5.87811876
3563 0.61876 0.00296341 -
5.82141466
3749 0.6006 0.002876437 -
5.85120298
3960 0.58879 0.002819875 -
5.87106255
4250 0.65712 0.003147126 -
5.76126548
4410 0.66969 0.003207328 -
5.74231722
4500 0.57172 0.002738123 -
5.90048277
4588 0.58175 0.002786159 -
5.88309133
4771 0.60749 0.002909435 -
5.83979642
4902 0.73799 0.003534435 -
5.64520186
5004 0.69805 0.003343151 -5.7008414
5122 0.8266 0.003958812 -
5.53181123

ln Ca vs tiempo
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
-1

-2

-3
y = 0.0002x - 6.501
-4 R = 0.8332

-5

-6

-7

-8

y=0.0002x-6.501

=0.8332=1

k=0.0002 1

Para Ea:
Ea 1 1
k 283k = k 303 exp( ( ))
R 303 283
Ea 1 1
0.0039 = 0.0002 exp( ( ))
8.314 303 283

Ea=-105.883

9. BIBLIOGRAFA

Atkins P. N., Fisicoqumica, 3 ed., Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington, 199


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http://chem.lapeer.org/Chem2Docs/Rate.Eq.html.
Horta Zubiaga A., Esteban Santos S., Navarro Delgado R., Cornago Ramrez
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Fisicoqumica, Keith J. Laidler, John H. Meiser, CECSA, 1a. Edicin, 1997.


Fisicoqumica, Ira N. Levine, Mc Graw Hill, 4 edicin, 1996

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