Clase - 03 09 2019

Termodinámica  Equilibrio, solubilidad, diagrama fases
Análisis Químico  Especies y concentraciones
Mediciones  pH, Eh, T, P, etc.
Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 1

Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Especiación
Los metales presentes en soluciones acuosas están distribuidos

como especies solubles, tales como iones libres y complejos
cargados.
La especiación o distribución específica dependerá de la
concentración total de cada metal, acidez, potencial redox,
temperatura y presión
Es posible determinar la especiación iónica y las propiedades
fisicoquímicas del sistema utilizando en forma conjunta mediciones
experimentales y modelos geoquímicos

Para representar el equilibrio químico en un sistema deben ser
identificadas las especies, las reacciones, y seleccionar un conjunto
apropiado de componentes que permita describir toda la
estequiometria del sistema.
La concentración de cada especie química presente en el sistema
puede ser calculada a partir de una combinación adecuada de
componentes, mediante la resolución simultánea de un conjunto de
balances de masa y relaciones de equilibrio químico.


Speciation diagram of 0.90 mM iron (III) solution.

Cinética de lixiviación
La termodinámica NO ENTREGA
información acerca de la velocidad a
la cual un sistema logra el equilibrio.
Esta limitación es importante para el metalurgista,
dado que necesita un rendimiento óptimo, en el
menor tiempo posible

La velocidad de una reacción depende fundamentalmente de:
 Grado de dificultad para romper los enlaces

químicos existentes y crear condiciones de
energía y geometría necesarias para formar
otros nuevos
 La dificultad de transporte de las especies

hacia y desde el sitio de la reacción
Las velocidades de las reacciones pueden ser:
 Constantes
 Decrecientes en el tiempo
 Crecientes en el tiempo o auto catalíticas.
Pueden dividirse además en dos grupos:

1 Homogéneas, ocurren en una sola fase
2 Heterogéneas, interviene una interfase.
En general, un estudio cinético aporta información para:

 Diseño de equipos y procesos
 Determinación de mecanismos

El mecanismo de reacción entre un sólido y una solución
involucra las siguientes etapas consecutivas:
1º Disolución de reactantes gaseosos (si los hubiera)
2º Transporte de los reactantes líquidos hacia la interfase

sólido – líquido.
3º Transporte de los reactantes a través de una capa

producto o ganga mineral hacia la superficie de
reacción. (difusión: poros).
4º Reacción de los reactantes con el mineral
(reacciones químicas y/o electroquímicas)
5º Transporte de los productos solubles a través de una

capa producto o ganga mineral hacia la interfase
sólido – líquido (difusión: poros).
6º Transporte de los productos solubles hacia el seno de

la solución.

La velocidad de una reacción es expresada como la variación en
concentración, de reactantes o productos, con respecto al tiempo.
A  B  productos
 dC k = Constante velocidad
 k Ci
νi
 = orden de la reacción
dt
La variación de k con la dlnk Ea
temperatura, está dada por 
la relación de Arrhenius. dt RT 2

 Ea Ea
k  A e RT Ln k  LnA -
RT
Si es graficado Ln K versus Ln K
1/T, es obtenida una recta, −𝐸𝑎

cuya pendiente nos permite 𝑅
conocer la energía de
activación Ea.
1
𝑇
Ea < 5 [Kcal/mol]  control difusional
La transferencia de masa de reactantes a través del
producto sólido o material de ganga a la superficie del
mineral. El proceso puede ser llevado a cabo por
difusión porosa o por difusión del estado sólido
dependiendo de la porosidad del producto sólido.

Ea > 15 [Kcal/mol]  control químico
En la reacción interfacial de los reactantes con el
mineral, están presentes reacciones químicas, de
adsorción y electroquímicas.

Factores que afectan la cinética de las reacciones heterogéneas
de lixiviación:
a) Temperatura
b) Tamaño, Geometría, porosidad del sólido
c) Formación de producto sólido ó no
d) Naturaleza de la reacción química
e) Concentraciones de los reactantes y productos solubles

Para ciertas condiciones idealizadas, son establecidos modelos que
relacionan la fracción reaccionada del sólido con los parámetros
del sistema y el tiempo

Lixiviación de mineral con alteración potásica y cobre en crisocola
Frente
de reacción para
pH exterior = 1,7 - la crisocola
2,0
Cobre sin
reaccionar
Zona lixiviada
pH interior = 3,0 – 4,0

Eh = 0,2 V o menor

PLS = H2O + [H2SO4]l + Cu2+ + .....
Solución Rica Impura

[H2SO4] T = [H2SO4] t + Exceso
[H2SO4] T = [H2SO4] t + [H2SO4] g + [H2SO4] l
[H2SO4] l = [H2SO4] T - [H2SO4] t - [H2SO4] g

[H2SO4]l = H2SO4 no consumido,
presente en el PLS
libre
[H2SO4] t = H2SO4 consumido por el cobre
Teórico, para lixiviar el Cobre

[H2SO4] g = H2SO4 consumido por el resto del
mineral
Ganga
CÁLCULO DEL ÁCIDO TEÓRICO
[H2SO4] t = [H2SO4] Cu
+
[H2SO4] CaCO3

Típicos Minerales componentes de Ganga
Calcita CaCO3
Yeso
CaSO4
Sílice
SiO2
Epidota
Ca2 Fe , Al SiO4 3 OH 
3

Plagioclasas: Feldespato de Sodio y Calcio
Na, Ca Al 12

Si32 O8 
Anortita Ca  Al Si O  2 2 8
Andesita Na, Ca Al Si O  12 32 8

60% albita + 40% anortita
Albita Na  Al Si O  3 8

Cloritas: Silicatos Ferro - Magnesianos
Mg 6 x y
, Fe y , Al y   Al x , Si4x  O10 OH 8
Clinocloro Mg, Fe, Al  OH   Al , Si 

6 8 4
O10 
Moscovita K Al2 OH , F 2 Al Si3 O10 

Biotita K Mg , Fe 2
 OH   Al , Fe  Si
3 2
3
3
O10 
Kaolinita Al 2 Si2 O5 OH 4
Zeolitas Na , K , Ca, Ba   Al , Si  O 

2 2 2 n
 x H 2O
Jarositas K Fe3 OH 6 SO4 2 
Natrojarositas Na Fe3 OH 6 SO4 2 

Problemilla
Una planta trata 1.000 [TMM/d], con 0,9% de CuT y 0,75%
de CuS . El ácido total adicionado, es el teórico más 65% de
exceso, de este último, queda un 7% sin reaccionar. Para
realizar esta operación se dispone de ácido sulfúrico técnico
(δ H2SO4 =1,84 [gr/cc] y 90% de pureza). Calcular:
a) Kilos totales de ácido adicionados en la lixiviación.
b) Kilos de ácido consumidos por la ganga
c) Si la eficiencia del proceso es 85% cuántos Kilos de Cu
son recuperados.
d) Kilos de ácido por tonelada de mineral tratado y kilos de
ácido por kilo de cobre recuperado.

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Análisis Químico  Especies y concentraciones

Mediciones  pH, Eh, T, P, etc.

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 1

Los metales presentes en soluciones acuosas están distribuidos

La especiación o distribución específica dependerá de la

concentración total de cada metal, acidez, potencial redox,

Es posible determinar la especiación iónica y las propiedades

fisicoquímicas del sistema utilizando en forma conjunta mediciones

experimentales y modelos geoquímicos

Para representar el equilibrio químico en un sistema deben ser

identificadas las especies, las reacciones, y seleccionar un conjunto

apropiado de componentes que permita describir toda la

estequiometria del sistema.

La concentración de cada especie química presente en el sistema

puede ser calculada a partir de una combinación adecuada de

componentes, mediante la resolución simultánea de un conjunto de

balances de masa y relaciones de equilibrio químico.

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 Grado de dificultad para romper los enlaces

 La dificultad de transporte de las especies

Pueden dividirse además en dos grupos:

En general, un estudio cinético aporta información para:

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1º Disolución de reactantes gaseosos (si los hubiera)

2º Transporte de los reactantes líquidos hacia la interfase

3º Transporte de los reactantes a través de una capa

5º Transporte de los productos solubles a través de una

6º Transporte de los productos solubles hacia el seno de

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 15

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 16

1/T, es obtenida una recta, −𝐸𝑎

producto sólido o material de ganga a la superficie del

mineral. El proceso puede ser llevado a cabo por

difusión porosa o por difusión del estado sólido

dependiendo de la porosidad del producto sólido.

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 19

En la reacción interfacial de los reactantes con el

mineral, están presentes reacciones químicas, de

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 20

b) Tamaño, Geometría, porosidad del sólido

c) Formación de producto sólido ó no

d) Naturaleza de la reacción química

e) Concentraciones de los reactantes y productos solubles

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 21

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 23

pH interior = 3,0 – 4,0

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 26

Solución Rica Impura

[H2SO4] T = [H2SO4] t + [H2SO4] g + [H2SO4] l

[H2SO4] l = [H2SO4] T - [H2SO4] t - [H2SO4] g

Teórico, para lixiviar el Cobre

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Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 39

Na, Ca Al 12

Andesita Na, Ca Al Si O  12 32 8

Albita Na  Al Si O  3 8

Pedro A. Orrego Alfaro Procesos Hidrometalúrgicos 40

Clinocloro Mg, Fe, Al  OH   Al , Si 

Moscovita K Al2 OH , F 2 Al Si3 O10 