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Equipo:
Diego Arvizu Karam A01660716
Edmundo Calderón Nuncio A00830183
Eduardo González Garza A00830444
Jesús Antonio Villanueva Barrón A00830666
Luisa Fernanda Gutiérrez Cota A01251928
Profesora a cargo:
Dr. Alejandro J. Alvarez Guerra
Dr. Enrique Ortiz Nadal
Fecha de entrega:
Abril 25, 2023
1. Antecedentes
Desde hace unos meses, Grupo Semper ha estado trabajando con alumnos del
Instituto Tecnológico de Estudios Superiores de Monterrey bajo la supervisión del Dr.
Alejandro J. Alvarez Guerra al igual que el Dr. Enrique Ortiz Nadal en el diseño,
localización, análisis de mercado y cotización de planta de PBAT al igual que planta de la
materia prima 1,4-Butanediol. Anteriormente, se realizó un entregable el cual se profundizó
en el diseño de un plan de negocio, evaluación de mercado e identificación de áreas de
oportunidad.
Los reactores batch trabajan por dos partes, cada reactor conlleva 34 horas de
operación. Cada reactor funciona de la siguiente manera: se alimenta el reactor con una
cantidad inicial de AS, hidrógeno y agua para producir una solución acuosa. Esta se deja
reaccionar durante 14 horas hasta alcanzar una conversión aproximada de 79%, después de
estas horas se introduce hidrógeno hasta alcanzar la cantidad de moles que se introdujo al
inicio es decir 325 kmol, a partir de este punto en adelante se esperan 20 horas a que la
conversión alcance un 97.6% y se produzcan 642.73 kg.
Suponiendo dos horas de alimentación, dos de descarga y dos de mantenimiento, los
reactores batchs funcionan como se menciona el diagrama de gantt visualizado en la figura
2.1.2. Se observa que cada cuadro representa dos horas del día. Los cuadros negros
representan alimentación, descarga y mantenimiento. Los azules representan tiempos de
espera y los naranjas tiempo de operación del batch.
Como se mencionó anteriormente, la segunda parte del proceso opera de manera continua.
Esta sección comienza en el tanque de almacenamiento de los productos obtenidos
anteriormente en los reactores batch. Estos productos son bombeados a un intercambiador de
calor que opera para disminuir su temperatura a 45°C. De ahí, la corriente es alimentada a un
separador flash el cual opera a la temperatura antes mencionada y a 60 bares de presión. Por
la parte superior del separador sale una corriente la cual contiene principalmente hidrógeno.
Por la corriente de fondo sale principalmente agua, 1,4-butanodiol y GBL. La
corriente de fondo es posteriormente enfriada a 30°C en un intercambiador de calor antes de
ser alimentada a una columna de destilación (T-102), la cual opera con una relación de reflujo
de 10 y una relación entre destilado y alimentación de 0.7. En la parte superior de la columna
se encuentra un condensador parcial del cual sale una corriente de líquido y una de vapor. La
corriente de vapor expulsa principalmente agua y el hidrógeno restante del proceso, mientras
que la corriente de líquido contiene agua junto a THF y GBL. Esta corriente de líquido es
posteriormente alimentada nuevamente a una columna de destilación (T-103), con la finalidad
de purificar el agua del resto de los componentes para poder reutilizarla en un futuro.
La corriente de fondo de la columna T-102 es enviada a un intercambiador de calor
para ser enfriada a 100°C. Esta misma corriente es alimentada a la columna de destilación
T-104 para finalmente obtener como producto en la corriente de fondo 1,4.butanodiol con una
pureza de 96%.
2.2 Descripción proceso de producción de PBAT
Este proceso cuenta con dos secciones para la obtención de tereftalato de adipato de
polibutileno (PBAT), estas son los subprocesos de esterificación y policondensación. En la
sección de esterificación entran los precursores que constan de ácido adípico, ácido
tereftálico y 1,4 butanodiol . Estos compuestos serán los encargados de producir los dos
adipatos requeridos para iniciar el proceso de policondensación. En está sección se contarán
con 2 reactores, 2 torres de destilación y una serie de equipos auxiliares como
intercambiadores de calor y bombas. En el primer reactor R-101 entrará Ácido Adípico y 1-4
Butanodiol con un 25% de exceso esto para favorecer la conversión de nuestra reactor, en
este se tendrán como productos finales agua, 1,4 Butanodiol y el primer Estér (Adipato de
Butileno). Seguido de esto se pasará a una torre de destilación para retirar ese exceso de agua.
En el segundo reactor en el cual ahora se agrega 1,4 Butanodiol con su respectivo 25% de
exceso y Ácido Tereftálico. Reaccionando únicamente estos dos nuevos reactivos para la
producción de una vez más agua y el segundo Estér (Tereftalato de Butileno). Una vez más se
dará uso de una torre de destilación que busca retirar ese exceso de agua no requerido en la
siguiente etapa de policondensación. En este se contarán con 3 reactores trabajando a
condiciones de vacío y altas temperaturas que rondan los 220 a 250 °C. La sección de
policondensación cumple con el propósito de crear PBAT y aumentar su peso molecular en
cada reactor hasta llegar a un valor promedio de 145000 g/mol.
Suposiciones:
● El tanque V-101 está presurizado a 175 bares con una temperatura de 25°C.
● La descarga, la alimentación y el mantenimiento del reactor cada uno dura dos horas.
● Se necesita un cambio manual en las válvulas del reactor.
● El volumen de la solución es el volumen total del reactor.
● El hidrógeno que se introduce en el cambio de la sección 1 a la 2 en el reactor tiene un
volumen despreciable.
● El tiempo en el que se ingresa el hidrógeno es despreciable/se hace al mismo tiempo
que opera el reactor y se comporta como si fuera instantáneo.
● Se considera una U de 600 w/m2C al tener un chaquetin con vapor a manera de
mantener una temperatura adecuada
● La relación longitud, diámetro que se usó en los reactores es 2D = L.
● La temperatura del chaquetín es de 180°C.
● La reacción es modelada a partir de las reacciones encontradas en el paper de Heisig,
C., Diedenhoven, J., Jensen, C., Gehrke, H. and Turek, T. (2020).
● Las entalpías de reacción son calculadas a partir de la fórmula ΔHr = Σn*ΔH
(productos) - Σn*ΔH (reactivos) donde se utilizan las entalpías de cada compuesto,
estas fueron recuperadas de Aspen.
● Para observar el efecto de los moles producidos de GBL en la temperatura con
respecto al tiempo se multiplicó una relación de moles de GBL sobre moles de AS
multiplicando la entalpía de reacción de su correspondiente reacción en la ecuación de
balance de energía para un batch no adiabático.
● Las torres T-103 y T-104 fueron realizadas a través del módulo DSTWU de ASPEN.
● La sección continua fue modelada por ASPEN, por lo que reglas de dedo y
propiedades son dadas por ASPEN.
● Se usó el paquete SR-Polar para observar las propiedades de la sección continúa en
ASPEN.
● Los tanques de almacenamiento están presurizados a 175 bar.
Sección batch
El balance de materia y energía se realizó simultáneamente con el uso de la aplicación de
PolyMath. Las ecuaciones como se mencionó anteriormente fueron obtenidas del paper de
Heisig, C. et all. (2020). Y la forma en la que se simuló el comportamiento de la temperatura
con respecto al tiempo fue a través de la siguiente ecuación:
𝑑𝑇 𝑈𝐴(𝑇−𝑇𝑎)−𝑟𝐴𝑉∆𝐻𝑟𝑥𝑛
𝑑𝑡
= Σ𝑁𝑖𝐶𝑝𝑖
(4)
Suministrado a 14
Número de Entrada reactor
horas Salida de reactor(kg)
corriente (kg)
(kg)
BDO 0 — 5463.13
THF 0 — 142.33
GBL 0 — 495.038
Figura 3.1.1 Comportamiento de la temperatura en las primeras 14 horas de operación de uno de los
reactores batch.
Figura 3.1.2 Comportamiento del calor en las primeras 14 horas de operación de uno de los reactores
batch.
Sección continua
Número de
13 14 15 16 17 18 19 20
corriente
Flujo másico 2506.4 2506.4 2506.4 54.66 2451.7 2451.7 2.43 1713.8
(kg/h)
Flujo molar 129.76 129.76 129.76 26.53 103.26 103.26 0.13 93.88
(kmol/h) 5 5 5
Número de 21 22 23 24 25 26 27 28
corriente
Presión (bar) 1 1 1 60 1 50 60 1
Fracción de 0.37 1 0 0 1 0 1 0
vapor
Flujo másico 1713.7 18.31 1695.4 735.52 735.52 735.52 54.66 659.57
(kg/h) 8 7 7
Flujo molar 93.88 0.32 93.55 9.22 9.22 9.22 26.53 7.25
(kmol/h)
Hidrógeno 0 0 0 0 0 0 0.97 0
Balance de materia
Para el balance de materia se parte de un balance global donde el objetivo es producir 137.93
moles de PBAT lo cual equivale a 20,000 toneladas anuales. Para este balance se asume una
conversión del 100%. Para obtener el flujo molar por hora se supone que la fábrica no opera
una semana al año, la que se usa para darle mantenimiento al equipo. Por otro lado en ambos
reactores de esterificación operan con un exceso de un 25% de exceso de 1,4 butanodiol.
Corrientes de Procesos
N. Corriente 1 2 3 4 5 6 7
Temperatura [°C] 25 185 160 100 183 250 25
Presión [Pa] 101325 101325 101325 101325 101325 101325 101325
Flujo Másico [Kg/h] 1436.4 1436.4 1436.4 200 1736.7 1736.7 922.1
Flujo Molar [kmol/h] 12.5 12.5 18.04 11.1 12.49 12.49 5.55
Entalpía [kW] -2208.7 -2038.1 -1984.3 -745.6 -1217.2 -1616.6 -1972.3
Composición Molar
Agua 0 0 0.61 1 0 0 0
Acido Adipico 0.44 0.4 0 0 0 0 0
Acido Tereftalico 0 0 0 0 0 0 1
1,4 Butanodiol 0.56 0.6 0.08 0 0.56 0.56 0
Adipato de Butileno 0 0 0.31 0 0.44 0.44 0
Tereftalato de Butileno 0 0 0 0 0 0 0
Poli(Butilén
Adipato-co-Tereftalato 0 0 0 0 0 0 0
Tabla 3.2.3 Información de corrientes de proceso.
N. Corriente 8 9 10 11 12 13 14
Temperatura [°C] 250 25 250 220 100 241 250
Presión [Pa] 101325 101325 101325 101325 101325 101325 101325
Flujo Másico [Kg/h] 922.1 500.2 2658.8 2658.8 200 2458.8 2458.8
Flujo Molar [kmol/h] 5.55 5.55 18.04 23.6 11.1 12.5 12.5
Entalpía [kW] -1699.03 -154.6 -3193.6 -3090.8 -745.6 -2304.7 -2285.6
Composición Molar
Agua 0 0 0 0.46 1 0 0
Acido Adipico 0 0 0 0 0 0 0
Acido Tereftalico 1 0 0.31 0 0 0 0
1,4 Butanodiol 0 1 0.38 0.06 0 0.12 0.12
Adipato de Butileno 0 0 0.31 0.24 0 0.44 0.44
Tereftalato de Butileno 0 0 0 0.24 0 0.44 0.44
Poli(Butilén
Adipato-co-Tereftalato 0 0 0 0 0 0 0
N. Corriente 15 16 17 18 19 20 21
Temperatura [°C] 220 220 250 220 250 220 25
Presión [Pa] 101325 4000 4000 600 600 170 101325
Flujo Másico [Kg/h] 125.1 2333.8 2333.8 2333.8 2333.8 2333.8 2333.8
Flujo Molar [kmol/h] 1.39 0.22 0.22 0.036 0.036 0.016 0.016
Entalpía [kW] -154.6 -14.8 -14.19 -2.39 -2.28 -1.1 -1.28
Composición Molar
Agua 0 0 0 0 0 0 0
Acido Adipico 0 0 0 0 0 0 0
Acido Tereftalico 0 0 0 0 0 0 0
1,4 Butanodiol 1 0 0 0 0 0 0
Adipato de Butileno 0 0 0 0 0 0 0
Tereftalato de Butileno 0 0 0 0 0 0 0
Poli(Butilén
Adipato-co-Tereftalato 0 1 1 1 1 1 1
𝐿 −3
𝐶𝑝 (𝑇) = 𝐶𝑝(298)[0. 61 + 1. 3 𝑥 10 𝑇] (3)
Los requerimientos energéticos para nuestros reactores se pueden mostrar como esto
requieren cada vez menos energía, debido a que se está trabajando con un flujo molar menos
cada vez que se entren a un reactor hasta que finalmente se obtenga el PBAT a nuestro peso
molecular deseado. El reactor (R-203) muestra una cantidad muy grande de energía requerida
debido a que se está transformando nuestro primer PBAT de bajo peso molecular pero en este
contamos con flujos molares bastantes altos en la entrada de nuestro reactor. Se recomienda
tener un medio de enfriamiento.
Las torres de destilación encargadas en retirar el exceso de agua que se forma en los
primeros reactores estos no consumen mucha energía debido a que solo están retirando agua
con un punto de ebullición muy bajo.
La dimensión del equipo está directamente ligada al tiempo de residencia por reactor al igual
que la densidad de los compuestos dentro de cada reactor. Para obtener el volumen se hace
uso de la siguiente fórmula. Donde el flujo volumétrico es obtenido al multiplicar el flujo
másico por la densidad. En el caso del agua que se encuentra en fase gaseosa se hace uso de
la ecuación de los gases ideales para obtener el volumen del agua a diferentes temperaturas.
3
𝑚
𝑉= 𝑠
* τ (3)
En la siguiente tabla se puede observar los tiempos de residencia por reactor volúmenes y
dimensiones, los tiempos de residencia fueron obtenidos con base en artículos científicos
promediando los rangos de residencia por reactor. El dimensionamiento se realizó con base
en reglas heurísticas donde la relación entre la longitud y el diámetro tiene un valor de 3.
(Turton, 2018). Una vez obtenido el cálculo del volumen adecuado por reactor se aumenta en
un 10% el volumen calculado como factor de seguridad.
Equipos mayores
Reactores
Tiempo de
Catalizador Área Temperatura Presión
Equipo Residencia
(kg) (m^3) (°C) (bar)
(h)
Columnas
Equipo Presión Etapas Razón de Condensa Reboiler
( bar) Reflujo dor (KW)
(KW)
Intercambiadores de Calor
EC-102 -620.15 45 60
EC-103 -42.49 30 60
Válvulas
5. Siguientes pasos.
En el proceso de síntesis de 1-4 butanodiol solo la C1 está simulada rigurosamente(Radfrac).
Por lo que sería necesario comenzar con el diseño riguroso de las otras 2 columnas.
Posteriormente a este diseño sería su dimensionamiento de altura y diámetro de columnas.
Para el proceso de 1-4 butanodiol sería necesario definir el material de construcción. Al igual
que sus servicios. También sería necesario usar heurísticas para tener dimensionamiento
sencillos de equipos auxiliares y darnos una idea de su magnitud.
Para la síntesis del PBAT sería necesario realizar el balance de manera rigurosa.
Tomando en cuenta cinéticas de reacción. esto ajustará el balance de materia. Y esto
cambiaría los volúmenes de los reactores tiempo de residencia
6. Referencias
● Heisig, C., Diedenhoven, J., Jensen, C., Gehrke, H. and Turek, T. (2020), Selective
Hydrogenation of Biomass-Derived Succinic Acid: Reaction Network and Kinetics.
Chem. Eng. Technol., 43: 484-492. https://doi.org/10.1002/ceat.201900324
● Kang, G. D. (2012, December 12). US20150315334A1 - Method for continuous
production of biodegradable aliphatic/aromatic polyester copolymer - Google
Patents. https://patents.google.com/patent/US20150315334A1/en
● Mahata, D., Karthikeyan, S., Godse, R., & Gupta, V. (2021). Poly(butylene
adipate-co-terephthalate) Polyester Synthesis Process and Product Development.
Polymer Science Series C, 63(1), 102–111.
https://doi.org/10.1134/s1811238221010045
● Principles of polymerization - UNPA. (n.d.). Retrieved April 26, 2023, from
https://www.unpa.edu.mx/~aramirez/Principles%20of%20polymerization.pdf
● The yaws handbook of physical properties for hydrocarbons and chemicals.
ScienceDirect. (n.d.). Retrieved April 25, 2023, from
https://www.sciencedirect.com/book/9780128008348/the-yaws-handbook-of-physical
-properties-for-hydrocarbons-and-chemical
7. Anexos:
● Drive(Polymath, Aspen Plus) 1,4-Butanodiol, Balance de Materia PBAT
https://drive.google.com/drive/folders/1MUdC73GQtDlOirR216i-i_MwcQsL_zlC?us
p=share_link
● Balance de energía PBAT
https://docs.google.com/spreadsheets/d/140g9S328CZ9etEk6Z58nXPI7HZK7tE50/ed
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