PRODUCCIÓN DE BENCENO A PARTIR DE HIDRODEALQUILACIÓN Y

METANOL.

PRODUCTION OF BENZENE FROM HIDRODEALQUILATION AND METHANOL

María Angélica Cely Vargas*, Paula Valentina Acevedo Buitrago **, Laura Moreno
Forero*** ,Juan Pablo Rodríguez **** ,Luisa Fernanda Morales Buitrago *****

Resumen:

El artículo analiza las dos posibles rutas que se tiene para la producción del
benceno en la cual se determinaron las propiedades termodinámicas y cinéticas
del producto de interés tanto por la hidrodealquilación de tolueno para la obtención
del benceno y la obtención de este por medio de metanol, junto con las
condiciones de operación: temperatura y presión. Por otro lado, en el presente
trabajo se llevó a cabo los cálculos correspondientes para llegar a un análisis con
respecto a la energía libre de Gibbs y la entalpía tanto del sistema como para cada
reacción, se desarrolló las heurísticas del proceso con las cuales también se llego
a dichos resultados y posteriormente a las conclusiones de el análisis de estas
rutas.
Palabras claves: benceno, hidrodealquilación de tolueno, metanol, propiedades
cinéticas, propiedades termodinámicas. Gibbs, entalpía.

Abstract:

The article analyzes the two possible routes that are available for the production of
benzene in which the thermodynamic and kinetic properties of the product of
interest were determined both by the hydrodealquilación of toluene for the
obtaining of the benzene and its extraction by methanol, together with the
operating conditions: temperature and pressure. On the other hand, in this work
the corresponding calculations were carried out to arrive at an analysis with
respect to the free energy of Gibbs and the enthalpy of both the system and for
each reaction, the heuristics of the process were developed with which these
results were also reached and later to the conclusions of the analysis of these
routes.
KEY WORDS: benzene, Hydrodealkylation of toluene, methanol, cinematic
properties, thermodynamics properties, Gibbs, enthalpy.

INTRODUCCIÓN:

El benceno es un químico que generalmente se encuentra en estado líquido es

muy característico ya que tiene un olor muy dulce y además no tiene color. Este
puede sintetizarse a partir de productos derivados del petróleo. Este producto es
importante tanto en la parte industrial como en la comercial ya que el es tomado
como punto de partida para la obtención y fabricación de distintos productos
químicos como lo es el plástico,nylon, resinas, fibras, rejillas metálicas y una
variedad de polímeros que se utilizan en el dia a dia, el benceno también es
utilizado para la producción de combustibles para motores, pinturas, detergentes;
Aunque es muy importante esta es una sustancia tóxica la cual puede producir
varios riesgos para la salud.

Uno de los registros más recientes de la producción de benceno es del año 2018
ya que aumentó un 40.33% con respecto al año 2017, en los balances de el año
2018 se observó que la importación disminuyó con respecto a la exportación que
presentó cifras positivas, esto también es gracias a la posición geográfica que
tiene nuestro pais y tambien a la cercania que tiene con el canal de panamá ya
que de esta manera las actividades marítimas es uno de los principales eslabones
para el crecimiento económico de nuestro país.

Los científicos Linus Pauling y Michael Faraday se centraron en el estudio del

benceno,de la cual Faraday dijo que el benceno se encontraba apartado del
petróleo por lo que lo llamó como bicarburet de hidrógen, luego en el año 1833,
Eilhard Mitscherlich destilo el ácido benzoico de la cual pudo producir benceno,
más tarde Charles Mansfield separó el benceno del alquitrán de hulla, de la cual
se comenzó a producir benceno mediante este último método a nivel industrial. En
el año 1937 el benceno era principalmente un subproducto de la producción del
coque de la industria del acero, sin embargo, en el año 1950, ya el benceno se
produce a partir de la industria del petróleo ya que generaba una gran demanda.
Existe cuatro procesos químicos principales para la producción del benceno, la
primera de ellas es la hidrodealquilación de tolueno, el reformado catalítico, el
craqueo a vapor y la producción de benceno a partir del metanol. Estados unidos
producía gran cantidad de benceno mediante el reformado catalíticos durante los
años 1978 a 1981.

Se presenta la comparación entre dos métodos de obtención de benceno en la

cual mediante análisis termodinámicos y potenciales económicos se da a conocer
diferentes resultados para cada uno de los métodos realizados.

METODOLOGÍA

Tabla 1 Reacciones de los dos métodos.

Método Reacciones

Hidrodealquilación (R1) C7H8+H2 → C6H6+CH4

de tolueno (R2) 2C6H6 → C12H10+H2

A partir de metano (R1) CO+H2O → CO2+H2

(R2) CH4+H2O → CO+3H2
(R3) CO+2H2 → CH3OH
(R4) CH3OH → CH1,56 + 0,22 H2 + H2O
(R5) 2C7H8 → C6H6+C8H10
(R6) C7H8+ C9H12 → 2C8H10

Tabla 2 Constante de cada compuesto

Polinomio utilizado A+BT+CT2

A B C

C7H8 48 0,24 2,45x10-5

C6H6 81,1 0,16 2,65x10-5

CH4 74,8 0,08 1,72x10-5

C12H10 179 0,34 2,16x10-5

H2 0 0 0

CO2 -393 0 5,93x10-7

CO -110 -0.09 5,73x10-7

C8H10 27,1 0,34 2,82x10-5

C9H12 -12.3 0.45 3,30x10-5

Tabla 3 Precio de cada compuesto y por método

Precio por compuesto

Hidrodealquilación de
tolueno

A partir de metano

Tabla 4 Heurísticas del proceso

Heurísticas Equipo
Los separadores de fase gas-liquido son generalmente verticales V-102
Longitud o diámetro óptimo = 3, pero el rango de 2.5 a 5 es
V-102
común.
El tiempo de espera es de 5 minutos para tambores de reflujo
medio llenos y separadores de gas / líquido, de 5 a 10 minutos V-102
para un producto que alimenta otra torre
La velocidad del gas u viene dada por donde V-102
Se puede esperar un buen rendimiento a velocidades del 30% al
V-102
100% de las calculadas con la k dada; 75% es popular
Las heurísticas sugieren que V-102 debería ser un recipiente vertical con

D = 1,33 m, L = 3,3 m.

V-102 real es un recipiente vertical con

D = 1.1 m, L = 3.5 m

Para una estimación conservadora, establezca F = 0.9 para

intercambiadores de carcasa y tubo sin cambios de fase, q =
UAFΔT lm. Cuando ΔT en los extremos del intercambiador difiere E-105
mucho, entonces verifique F, y reconfigure si F es menor que
0.85
La temperatura mínima es de 10 ° C (20 ° F) para fluidos y de 5 °
E-105
C (10 ° F) para refrigerantes.
La entrada de agua de refrigeración es de 30 ° C (90 ° F), la
E-105
salida máxima de 45 ° C (115 ° F).
Coeficientes de transferencia de calor para propósitos de
estimación, W / m2 ° C (Btu / hr ft 2 ° F): agua a líquido, 850 (150);
condensadores, 850 (150); líquido a líquido, 280 (50); líquido a
gas, 60 (10); gas a gas 30 (5); caldera 1140 (200). Flujo máximo E-105
en caldera 31.5 kW / m2 (10,000 Btu / hr ft2). Cuando ocurran
cambios de fase, use un análisis zonal con el coeficiente
apropiado para cada zona.
Diseño de doble tubo, área = 14.5 m2

Dato real: Área = 12m2

Nuevamente, el análisis heurístico está cerca del diseño real. El hecho de que
se haya violado la temperatura mínima de aproximación de 10 ° C no debería
causar demasiada preocupación, ya que la aproximación mínima real es de solo
8 ° C y el intercambiador de calor es bastante pequeño, lo que sugiere que hay
un área adicional pequeña.
Potencia (kW) = (1.67) [Flujo (m3 / min)] ΔP (bar) / ε P-101

Tipo de bomba basada en la cabeza (centrífugas, rotativas y

reciprocantes) P-101

Bomba reciprocante. Típico ε = 0,75.

Potencia heurística= 10,5 / 0,75 = 14,0 kW

Potencia real= 14,2 kW

Wrev adiab = mz1 RT1 [(P2 / P1)a – 1] / a

T 1 es la temperatura de entrada, R = constante de gas, z1 = C-101

compresibilidad, m = caudal molar, a = (k –1) / k y k = C p / C v
Wrev adiab = 37.7 kW

W real = (37.7) / (0.75) = 50.3 kW

TURTON, R.BAILIE,R. WHITING,W. and SHAEIWITZ,J. BHATTACHARYYA, D. Analysis,

synthesis and design of chemical processes. Fourth edition. Prentice Hall. 2012.
El proceso consiste en la hidrodesalquilación térmica de tolueno para la
producción de benceno a partir de tolueno puro (C 7H8) e hidrógeno (H2) al 95%,
con un 5% de metano (CH4).
El tolueno fresco a temperatura y presión atmosférica (corriente 1) se mezcla con
el procedente de la columna de tolueno (corriente 11). Se mezclan con una
corriente que procede de la unión del gas de hidrógeno fresco y la recirculación de
la corriente 5.
La mezcla hidrógeno-tolueno se calienta en un horno (H-101), se introduce en el
reactor (R-101) , opera con una conversión por paso de tolueno del 50 % y una
selectividad de tolueno a benceno del 99%; ésta se encuentra limitada por la
conversión por paso elegida, produciéndose difenilo (C 12H10) e hidrógeno en una
reacción secundaria.

El buque de entrada V-102 es un flujo no designado desde el intercambiador E-

102. El recipiente entrante V-103 es una corriente no designada del recipiente V-
102. El intercambiador de entrada E-103 es la corriente 18 desde el buque V-103.
Al ingresar a este sistema de unidad de destilación se transmite el flujo 10 desde
el intercambiador E-103.

Trate la torre T-101, la bomba P-102, los intercambiadores E-104 y E-106, el

recipiente V-104 y el divisor s-103 como un sistema. El intercambiador de entrada
E-105 es un flujo no designado desde s-103 del sistema de destilación. . Producto
corriente 15 deja intercambiador E-105
El metanol crudo se destella para separar y reciclar la mezcla de gases sin
reaccionar de la mezcla de metanol líquido. Los gases arrastrados se separan
adicionalmente a través de una columna de destilación desgasificador. El metanol
se envía a uno de los procesos de conversión de metanol. El metanol producido o
bien se puede dividir a un reactor de metanol-a-aromáticos (MTA) o a un reactor
de tolueno metilación. El reactor MTA utiliza un catalizador de Ag / ZSM-5 y
funciona a 425 ° C para convertir el metanol en un efluente rico en aromáticos.

RESULTADOS

Tabla 5 .Cálculo de energía libre de Gibbs para cada componente y el global de

hidrodealquilación de tolueno en las reacciones 1 y 2 (R1 y R2)

Gráfica 1 Energía libre de Gibbs Vs T de hidrodealquilación de tolueno (R1 y R2)

Teniendo en cuenta el rango de variación de temperatura (298.15-1000K) para el cual se
hizo el cálculo de cambio de la energía de Gibbs con las constantes (A, B, C) se observó
que el Gibbs global calculado en (kJ/mol) da menor a cero para la primera reacción, esto
quiere decir que la reacción se dá de manera espontánea y es favorable
termodinámicamente, analizando el comportamiento de Gibbs vs T como se muestra en la
gráfica se interpreta que a mayor temperatura el Gibbs tiende a ser más grande.

En esta vía también se presenta una segunda reacción para la cual se observa que la
energía de Gibbs global tiene valores positivos lo que nos indica que también es favorable
termodinámicamente, pero esta necesita de la presencia de un catalizador para que se de
esta reacción ya que no es espontánea.

Tabla 6 .Cálculo de energía libre de Gibbs para cada componente y el global de a partir
de metano en las reacciones 1,2,3,5 y 6 (R1 , R2, R3, R5 Y R6)
Gráfica 2 Energía libre de Gibbs Vs T de a partir de metano (R1 , R2, R3, R5 Y R6)

Teniendo en cuenta el rango de variación de temperatura (298.15-1000K) para el cual se

hizo el cálculo de cambio de la energía de Gibbs con las constantes (A, B, C) se observó
que la energía de Gibbs global es espontánea para la reacción 1 y 2 teniendo así unos
valores menores a cero, donde se puede deducir que la reacción 1 no es favorable
termodinámicamente mientras que la reacción 2 si es factible termodinámicamente.
En la reacción 3 observamos que los cambios de la energía de Gibbs arrojan valores muy
altos, lo que representa que la reacción no es favorable termodinámicamente ya que no
es espontánea.

La reacción 5 no es espontánea en el rango de temperaturas al cual fue evaluada, por lo

que se buscaría reducir la temperatura para así aumentar la factibilidad de esta.

La reacción 6 como se puede observar en la gráfica a mayor temperatura aumenta su

factibilidad termodinámica aunque sea una reacción no espontánea debido a que su
cambio de energía de gibbs es mayor a cero.

CONCLUSIONES

● Este análisis basado en la producción de benceno mediante dos procesos

diferentes los cuales son la hidrodealquilación y la obtención de este a partir
del metanol, en la cual se realiza dos estudios que nos permite comparar y
hacer un estudio de caso más profundo y de esta manera determinar las
ventajas que tiene tanto en los aspectos termodinámicos como en los
económicos, demostrando así la viabilidad de cada proceso.
● Según los valores encontrados de los precios de las materias primas se
tiene que para la vía de de obtención de gas natural y metanol a partir del
metano tiene un precio aproximado de 5000 USD/Tonelada métrica y para
la vía de hidrodealquilación de tolueno, el tolueno se puede encontrar u
obtener por un precio de 7,76 euros/kg y el benceno 15,5 euros/kg.
● Se evidencia que tanto la vía de obtención de hidrodealquilación de tolueno
como la de gas natural y metanol a partir de metano presentaron
reacciones donde el cambio de energía de Gibbs es favorable
termodinámicamente para los procesos, lo que indica que cualquiera de las
dos vías es favorable al momento de la obtención de benceno.

REFERENCIA
 http://www.diquima.upm.es/old_diquima/docencia/modysim2000/docs/proy_
HDA.pdf
 PRODUCT AND PROCESS DESIGN PRINCIPLES Synthesis, Analysis,
and Evaluation, Third Edition. Warren D. Seider. J.D. Seader. Daniel R.
Lewin. Soemantri Widagdo.
 https://es.ripleybelieves.com/what-is-benzene-7157
 https://www.quiminet.com/productos/benceno-107854740/precios.htm
 Alexander M. Niziolek,c,b,a Onur Onel,c,b,a Christodoulos A.
Floudasa,b*.Production of Benzene, Toluene, and the Xylenes from Natural Gas
via Methanol. June 12th -15th, 2016, Portorož, Slovenia. 2016 Elsevier B.V. All
rights reserved. Recuperado de:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/B9780444634283503969?via
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 R. C. Baliban, J. A. Elia, R. Misener, C. A. Floudas, 2012, Global optimization of a
MINLP process synthesis model for thermochemical based conversion of hybrid
coal, biomass, and natural gas to liquid fuels, Computers & Chemical Engineering,
42, 64-86. Recuperado de:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0098135412000865