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ALCOHOLES Y FENOLES

ALCOHOLES Y FENOLES

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ALCOHOLES Y FENOLES

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ESTRUCTURA MOLECULAR

Los alcoholes son compuestos orgánicos oxigenados, que resultan de sustituir uno o más átomos de hidrógeno por grupos oxidrilo o hidroxilo (OH) en carbonos no aromáticos. CH3-OH metanol CH3- CH2 - OH etanol

Los alcoholes son considerados los derivados orgánicos del agua (H-O-H) , donde uno de los hidrógenos es sustituido por un radical o grupo alquilo: CH3-O– H
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ESTRUCTURA MOLECULAR

3

ESTRUCTURA MOLECULAR

Cuando la sustitución se produce en un carbono aromático, los compuestos que se forman se denominan FENOLES.
OH

Fenol

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CLASIFICACIÓN

Según el tipo de hidrocarburos de donde deriven los alcoholes pueden ser alifáticos y aromáticos.
CH2 - OH
CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – OH Alcohol alifático Alcohol aromático

Una misma molécula puede presentar uno o más grupos hidroxilos. Monoles, dioles y polioles.

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CLASIFICACIÓN

Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del carbono funcional al que se una el OH .
TIPO Metanol ESTRUCTURA EJEMPLO

H H C H OH

Alcohol Primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario

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CLASIFICACIÓN

DIFENOLES:
OH OH OH Pirocatequina Resorcina Hidroquinona OH OH OH

FENOLES TRIOXIDRÍLICOS
OH OH OH Pirogalol HO OH Oxidroquinona HO OH OH OH Floroglucina
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PROPIEDADES FÍSICAS

Los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullición mucho más altos que los hidrocarburos de peso molecular semejante.

Primarios > Secundarios > Terciarios
8

PROPIEDADES FÍSICAS

Los fenoles hierven más alto que los alcoholes, debido a que la resonancia del núcleo aromático de los fenoles hace al grupo –OH más polar, dejando al hidrógeno mejor dispuesto para formar puentes intermoleculares. Los puntos de fusión de alcoholes y fenoles también aumenta con el peso molecular. Los más pequeños (1C - 4C) son líquidos, solubles en agua. Los de 5C y 11C, son insolubles en agua, tienen aspecto oleoso y olor agradable. Los de más carbonos son insolubles y sólidos inodoros.
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PROPIEDADES FÍSICAS

Las ramificaciones de la cadena aumenta la solubilidad en agua; el alcohol ter-butílico es soluble en todas sus proporciones debido a que las ramificaciones disminuyen la superficie molecular lipófila e hidrófoba, lo que también es causa de la disminución del punto de ebullición.

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PROPIEDADES FÍSICAS

En general son tóxicos, si son ingeridos en altas dosis. El fenol es utilizado como desinfectante al 5% (agua fenicada) Son combustibles.

11

PROPIEDADES QUÍMICAS

La reactividad química de los alcoholes es debida a la presencia de pares de electrones no compartidos y al enlace polar que se forma por la gran electronegatividad del oxígeno. Acidez y Basicidad: Al igual que el agua los alcoholes son débilmente ácidos y débilmente básicos. Como bases de Lewis débiles, los alcoholes son protonados reversiblemente por ácidos para formar iones oxonio, R-OH2+, los alcoholes protonados son mucho más reactivos que los alcoholes neutros, debido a que portan la carga positiva
12

 

PROPIEDADES QUÍMICAS

Como ácido débiles, los alcoholes actúan como donadores de protones. En solución acuosa diluida, se disocian ligeramente donando un protón al agua.

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PROPIEDADES QUÍMICAS

Una base fuerte puede extraer el protón para dar lugar a un anión alcóxido

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PROPIEDADES QUÍMICAS
 Los fenoles son mucho más ácidos que los alcoholes de cadena abierta porque el anillo aromático puede deslocalizar de manera efectiva la carga negativa del oxígeno dentro de los carbonos del anillo aromático.

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PROPIEDADES QUÍMICAS
 Deslocalización de la carga en el ión fenóxido.
El ión fenóxido es más estable que un ión alcóxido típico debido a que la carga negativa no sólo está localizada sobre el átomo de oxígeno sino que está deslocalizada entre el oxígeno y tres átomos de carbono del anillo bencénico.

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NOMENCLATURA: Reglas de la IUPAC

Seleccionar la cadena más larga de C , que contenga el grupo OH (hidroxilo) Numerar la cadena, dando al grupo hidroxilo el localizador más bajo posible. El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminación 0 del alcano por ol. Indicar la posición del OH. Nombrar los sustituyentes en orden alfabético Si hay más de un OH se usan los prefijos di, tri, etc
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NOMENCLATURA: Reglas de la IUPAC

En cadenas ramificadas, se escoge como cadena principal a la que incluye a la mayoría de grupos –OH, cuando son polioxidrilados, aunque sea la de menor número de átomos de carbono. Cuando tenemos tanto un doble enlace carbono-carbono como algún otro grupo funcional (alcoholes, cetonas, aminas, etc.) el índice correspondiente a la posición del grupo funcional se inserta justo antes del sufijo y el del alqueno se inserta como normalmente se hace.

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NOMENCLATURA: Reglas de la IUPAC

Ejemplo:

19

Ejemplo
CH3-CH-CH3 OH CH3 CH2- CH3 CH3- CH2- CH- C- CH2- CH2- CH- CH2- CH3

CH3-CH-CH2OH CH3- CH- CH3 - CH- CH2- CH2- CH- CH3 CH2 OH
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NOMENCLATURA COMÚN

Los alcoholes pequeños se denominan comúnmente con nombres triviales. Estos nombres se forman anteponiendo la palabra alcohol al nombre del radical con la terminación ílico. Por ejemplo:
CH3 - OH Alcohol metílico CH3 CH3 - CH - OH Alcohol isopropílico
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CH3 - CH2 - OH Alcohol etílico

PREPARACIÓN DE ALCOHOLES
 

A PARTIR DE ALQUENOS: Por adición de agua a los alquenos:
H2C = CH2 + H2O / H2SO4 H3C-CH2OH

- Catalizada por ácidos (H2SO4, H2PO4, etc) - Cumple la regla de Markovnikov

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PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

Oximercuración – desmercuración:
OH Hg(OAc)2 H2 O

OXIMERCURACIÓN:

H2C = CH-CH2-CH3 +
DESMERCURACIÓN: OH

H2C - CH-CH2-CH3
HgOAc

H2C - CH-CH2-CH3 + NaBH4
HgOAc

H3C - CH-CH2-CH3
OH

- Cumple Markovnikov, pero sin transposición
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PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

Hidroboración – oxidación:
H2C = CH-CH3 + (BH3)2 + H2O2 /OH - Sigue Antimarkovnikov (no hay transposición)
-

H2C - CH2 -CH3
OH

HIDROXILACIÓN: GLICOLES:
H2C = CH-CH3 + KMnO4
O HCO2OH

FORMACIÓN
H2C - CH-CH3
OH OH

DE

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PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

SÍNTESIS DE GRIGNARD:
CH3

H3C – CHO + CH3MgBr H3C – CH – OH
CH3

H3C – CH – O MgBr + H2O -

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PREPARACIÓN DE FENOLES

HIDRÓLISIS DE SALES DE DIAZONIO:
+ N2Cl OH

+
Cl

H2O / H

+

+
Cl

N2

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REACCIONES DE ALCOHOLES

Oxidación de Alcoholes

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REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidación de alcoholes primarios.

La oxidación de un alcohol primario conduce a un aldehído. Sin embargo, a diferencia de las cetonas, los aldehídos se pueden continuar oxidando para dar lugar a ácidos carboxílicos. Uno de los reactivos que convierten directamente a los alcoholes primarios en ácidos carboxílicos es precisamente el ácido crómico. CH3-CH2-CH2OH + K2Cr 2O7 CH3-CH2-COOH Ácido propanoico
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REACCIONES DE ALCOHOLES

La oxidación controlada de alcoholes primarios a aldehídos se consigue con oxidantes basados en Cr VI: reactivo de Collins, (complejo de CrO3 con dos moléculas de piridina), o el clorocromato de piridinio (PCC), en diclorometano (CH2Cl2).

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REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidación de alcoholes secundarios.

El mecanismo de la oxidación de un alcohol secundario implica primero la formación de un éster del ácido crómico (un cromato de alquilo). A continuación, se produce una reacción de eliminación en el cromato que origina la cetona. La reacción de eliminación es similar mecanísticamente al proceso de eliminación E2.

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REACCIONES DE ALCOHOLES

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REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratación de alcoholes  Formación de alquenos: Esta reacción de eliminación necesita un catalizador ácido cuya misión es la de protonar al grupo hidroxilo y convertirlo en un buen grupo saliente.

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REACCIONES DE ALCOHOLES

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REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratación de alcoholes  Formación de éteres:
Un alcohol protonado puede ser atacado por otra molécula de alcohol mediante un mecanismo SN2. Esta reacción tiene lugar cuando la deshidratación se efectúa sobre alcoholes primarios no impedidos.

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REACCIONES DE ALCOHOLES

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REACCIONES DE ALCOHOLES

Conversión de alcoholes a Halogenuros de Alquilo:
H3C-OH + HBr cc - HCl cc - SOCl2 - PBr3 - PBr5 - P / I2
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H3C-Br

REACCIONES DE FENOLES

Acidez: Formación de sales:
OH

- + O Na

+

+ NaOH / H

+

H2O

Formación de éteres (Síntesis de Williamson):
OH OCH2 – CH3

+

H3C – CH2I

NaOH/acuoso

Calor

+

HI

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REACCIONES DE FENOLES

Nitración:
HNO3/diluído OH

OH

+
HNO3/cc O2 N

NO2 OH NO2

NO2

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REACCIONES DE FENOLES

Sulfonación:
15 – 20º C OH

OH SO3H

Ácido o - fenolsulfónico

+

H2SO4 OH 100º C

SO3H
Ácido p - fenolsulfónico

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REACCIONES DE FENOLES

Halogenación:
Br2/CS2 OH

OH

+
Br2/H2O Br

Br OH Br

Br

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Gracias

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