PRESENTACIÒN 8

ALCOHOLES Y FENOLES
Doc. LILY SALCEDO ORTIZ
 ALCOHOLES
• Los alcoholes son compuestos de formula general ROH,
donde R es cualquier grupo alquilo incluso sustituido. El
grupo puede ser primario, secundario o terciario,
pueden ser de cadena abierta o ciclico, puede contener
un doble enlace, un atomo de halógeno, un anillo
aromático o grupos hidroxilo adicionales.
2-metil, propan 2-ol ciclo hexanol 2-Cloro etanol

2-propen, 1 ol 1,2,3 propano triol

 Se denomina alcohol de madera porque
se obtiene de ella por destilación seca. Se
utiliza como disolvente para pinturas y
como combustible. Es muy venenoso y
CH3OH produce ceguera cuando se ingieren o
Metanol inhalan pequeñas cantidades. Una dosis
de 30 mL resulta letal. Metabolicamente
se transforma en formaldehído y ácido
fórmico que impide el transporte de
oxígeno en la sangre.

Se obtiene por fermentación de

carbohidratos (azúcares y almidón). La
CH3CH2OH fermentación se inhibe al producirse un
Etanol 15% de alcohol. Se utiliza como antídoto
contra el envenenamiento por metanol o
etilenglicol.
 Se mezcla con agua y todos los
disolventes orgánicos. Se emplea
como antihielo, disolvente,
limpiador, deshidratante, agente
Isopropanol de extracción, intermedio de
síntesis y antiséptico. Es un
producto tóxico por vía oral,
inhalación o ingestión.

Recibió el nombre de glicol

porque Wurtz, que lo descubrió
en 1855, notó un cierto sabor
dulce. Se utiliza como disolvente,
Etilenglicol anticongelante, fluido hidráulico,
intermedio de síntesis de
explosivos, plastificantes, resinas,
fibras y ceras sintéticas. Es tóxico
por ingestión.
NOMENCLATURA

Función principal Función secundaria

•La cadena principal es la más

•Cada OH presente se
larga que contenga el grupo
nombra como hidroxi.
hidroxilo (OH).
•Si hay varios grupos OH se
•El nombre de la cadena principal
utilizan los prefijos di-, tri-,
se hace terminar en -ol.
tetra-, etc.
•El número localizador del grupo
•El (Los) número(s)
OH debe ser el más pequeño
localizador(es) debe(n) ser lo
posible.
más pequeño(s) posible
•Pueden utilizarse nombres no
respecto de la posición de la
sistemáticos en alcoholes
función principal.
simples.
1.- NOMENCLATURA

3,6,7-Trimetil-4-nonanol Ciclohexanol cis-3-bromociclohexanol

3-Buten-1-ol 4-Metil-2-ciclohexen-1-ol 2-Ciclopentenol

2-Aminoetanol Ácido 2,3-dihidroxipropiónico 4-Hidroxiciclohexanona

 CLASIFICACIÓN

ALCOHOLES PRIMARIOS

ALCOHOLES SECUNDARIOS

ALCOHOLES TERCIARIOS
PROPIEDADES FÍSICAS Y DE ENLACE
Punto de ebullición
mayor que el de los
alcanos con igual número
de átomos de carbono.
Punto de ebullición
aumenta con número de
carbonos

Entre las moléculas de alcohol hay enlaces por puentes de hidrógeno.

 Solubilidad en agua

Los alcoholes pequeños

son muy solubles en
agua. Los enlaces por
puente de hidrógeno que
hay en las sustancias
puras son sustituidos por
nuevos enlaces entre las
moléculas de alcohol y
de agua. El proceso
aumenta la entropía y es
favorable
energéticamente
 En los alcoholes grandes, la cadena
carbonada dificulta la formación de
puentes de hidrógeno, provocando que
el fenómeno sea desfavorable
energéticamente.
Los puentes de hidrógeno rotos en las
sustancias puras no son sustituidos por
nuevos puentes

El grupo hidroxilo confiere polaridad a

la molécula y posibilidad de formar
enlaces de hidrógeno. La parte
carbonada es apolar y resulta
hidrófoba. Cuanto mayor es la longitud
del alcohol su solubilidad en agua
disminuye y aumenta en disolventes
poco polares.
 p.f. p.eb. solub.
Compuesto IUPAC Común NaCl
(ºC) (ºC) en agua
CH3OH Metanol Alcohol metílico -97.8 65.0 Infinita 14g/L
-
CH3CH2OH Etanol Alcohol etílico 78.5 Infinita 0.6g/L
114.7
Alcohol -
CH3(CH2)2OH 1-Propanol 97.4 Infinita 0.1g/L
propílico 126.5

CH3CHOHCH3 2-Propanol Isopropanol -89.5 82.4 Infinita

2-Cloro- Cloruro de -
CH3CHClCH3 35.7 3.1 g/L
propano isopropilo 117.2
-
CH3CH2CH3 Propano -42.1 0.038 g/L
187.7

CH3(CH2)3OH 1-Butanol Alcohol butílico -89.5 117.3 80 g/L

2-Metil-2- Alcohol terc-
(CH3)3COH 25.5 82.2 Infinita
propanol butílico

CH3(CH2)4OH 1-Pentanol Alcohol pentílico -79 138 22 g/L

2,2-Dimetil- Alcohol
(CH3)3CCH2OH 53 114 Infinita
1-propanol neopentílico
 ALCOHOLES COMO ACIDOS Y BASES
Los alcoholes son especies anfóteras (anfipróticas), pueden
actuar como ácidos o bases. En disolución acuosa se establece
un equilibrio entre el alcohol, el agua y sus bases conjugadas.

Escribiendo la constante del equilibrio (Ka)

PROPIEDADES ÁCIDO-BASE

ROH pKa Otros ácidos pKa

H 15.7 H2SO4 -5
CH3 15.5 HCl -2.2
CH3CH2 15.9 H3PO4 2.2
(CH3)2CH 17.1 HF 3.2
(CH3)3C 18.0 CH3COOH 4.8
ClCH2CH2 14.3 H2S 7.0
CF3CH2 12.4 ClOH 7.5
CF3(CH2)2 14.6 C6H5OH 10.0
H2O2 11.6
La acidez de un alcohol se puede establecer cualitativamente
observando la estabilidad del ion alcóxido correspondiente.
El aumento del pKa supone una disminución de la acidez. Asi, el
metanol con un pka de 15.5 es ligeramente más ácido que el etanol
con pka de 15.9.

El pKa de los alcoholes se ve influenciado por algunos factores como

son el tamaño de la cadena carbonada y los grupos electronegativos

Al aumentar el tamaño de la cadena carbonada el alcohol se vuelve

menos ácido
Los grupos electronegativos (halógenos) aumentan la acidez de
los alcoholes (bajan el pKa)
FUENTE INDUSTRIAL
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES

Los alcoholes pueden prepararse siguiendo tres métodos

principales:
Sustitución nucleófila
Reducción de compuestos carbonílicos
Adición de compuestos organometálicos a aldehídos y
cetonas
a. Hidratación de alquenos
b. Proceso oxo
D Síntesis de alcoholes por reducción de ácidos y ésteres

Los ácidos carboxílicos y los ésteres se reducen a alcoholes con

el hidruro de litio y aluminio. Reductores más suaves como el
borohidruro de sodio son incapaces de reducir estos compuestos.
d. Oximercuración-desmercuración

La primera etapa, la oximercuración, implica la adición de –

OH y –HgOAc al doble enlace carbono-carbono. Luego, en
la desmercuración, se reemplaza –HgOAc por -H. La
secuencia de la reacción se reduce a la hidratación del
alqueno, pero es de aplicación mucho más amplia que la
hidratación directa.
El boro hidruro (NaBH4) es el agente reductor
e. PREPARACIÓN DE ALCOHOLES POR ADICIÓN DE
ORGANOMETÁLICOS A ALDEHIDOS Y CETONAS
Un carbono unido a un metal, mucho menos electronegativo que
él, se convierte en un centro rico en electrones y, por tanto,
nucleófilo. El enlace C-M es muy polar.

Compuestos organomagnésicos
Reactivos organolíticos
(Reactivos de Grignard)
e. Sintesis de Grignard
Sintesis de Grignard
Recordemos que el reactivo de Grignard
tiene la fórmula RMgX y que se
prepara por la reacción entre magnesio metálico y un
halogenuro orgánico apropiado. Este halogenuro puede
ser de alquilo (1º, 2º ó 3º), de alilo, de aralquilo (por
ejemplo, bencilo) o arilo (fenilo o fenilo sustituido). El
halógeno puede ser -CI, -Br o -l. (Los cloruros
de arilmagnesio se deben preparar en el éter cíclico
tetrahidrofurano, en vez de en éter etílico.)
 H H H
δ δ éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H H
H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH2OH
H3C H3C H3C
H H
•Alcoholes secundarios. Cuando la adición se lleva a cabo sobre cualquier otro aldehído.

R1 R1 R1
δ δ éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H H H

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H H

•Alcoholes terciarios. Cuando la adición se lleva a acabo sobre una cetona.

R1 R1 R1
δ δ éter H3O
R MgX + C O R C O R C OH
(X = Cl ó Br) H R2 R2

H3C CH3 CH3

H3C H3C H3C
CH CH2 MgX + C O CH CH2 C O CH CH2 CH OH
H3C H3C H3C
H3C H2C CH2 CH3 CH2CH3
f. PREPARACIÓN DE ALCOHOLES POR SUSTITUCIÓN
NUCLEOFÍLICA a partir de halogenuros de alquilo
Para ocasionar la sustitución de un grupo buen saliente por un OH puede emplearse
como nucleófilo el agua (hidrólisis) o el ión hidróxido:

El ión hidróxido es un nucleófilo (¡y una base!) más fuerte que el agua y los
resultados de la sustitución pueden ser diferentes dependiendo de la estructura
del sustrato de partida.

Haloalcano H2O HO-

Metil No reacciona SN
Primario no impedido No reacciona SN
Primario ramificado No reacciona SN, E2
Secundario SN1 lenta, E1 SN2, E2
Terciario SN1, E1 E2

En general, este método no es útil para obtener alcoholes.

 Mecanismo SN2
El mecanismo siguiente muestra el ataque por el nucleófilo
(ión hidróxido), el estado de transición y el desprendimiento
del grupo saliente (ión yoduro).

El ión hidróxilo ataca al carbono de la molécula de yodometano. En el

estado de transición, existe un enlace que comienza a formarse entre el
carbono y el oxígeno, y el enlace carbono-yoduro se rompe. La reacción
produce un alcohol..
PREPARACIÓN DE ALCOHOLES POR REDUCCIÓN DE
COMPUESTOS CARBONÍLICOS

En los diferentes
compuestos orgánicos
el carbono posee un
estado de oxidación
diferente. Por tanto,
puede pensarse que
unas funciones
orgánicas pueden
obtenerse de otras por
oxidación o reducción.
Dependiendo de dónde
nos encontremos en el
"arbol redox" y a dónde
queramos ir
utilizaremos una u otra.
 La reducción de aldehídos y cetonas puede llevarse a cabo de dos maneras distintas:

Hidrogenación catalítica

Reducción con hidruros

Los dos hidruros más

importantes son el borohidruro
sódico y el hidruro de litio y
aluminio. Éste último es más
reactivo y, como puede
verse, menos selectivo.
REACCIONES DE ALCOHOLES

Eliminación
Sustitución del
hidrógeno del
grupo –OH
(Sustitución
electrofílica en el
Oxígeno)

Sustitución
nucleofílica del
grupo -OH
 SUSTITUCIÓN EL GRUPO -OH

El grupo hidroxilo
es un mal grupo
saliente:

Es necesario tratar el
alcohol previamente
con un ácido para
que se protone y el
grupo saliente sea,
en realidad, una
molécula de agua:
La fuerte polarización del enlace C-O que provoca la protonación hace
que se debilite, facilitando la ruptura heterolítica espontánea. Por ello el
mecanismo más probable es el unimolecular. Como es habitual, la
eliminación siempre estará en competencia con la sustitución:

Nucleófilo fuerte (Br-, Nucleófilo débil (Cl-,

Ion alquiloxonio
I-) HSO4-)

primario
SN2 SN2 lenta, E1

secundario
SN1 E1

terciario
SN1, E1 E1

La formación del carbocatión plantea problemas de transposición, es

decir, la obtención de productos inesperados.
 Transposición de carbocationes
La reacción siguiente tiene un resultado sorpresa:

Se ha
producido una
transposición
de hidrógeno a
través del
mecanismo
siguiente:
Recordemos que la estabilidad relativa de carbocationes es:
Terciario > Secundario > Primario
 Reacciones con halogenuros de hidrógeno
También pueden producirse migraciones de grupos alquilo:
..
 La conversión haluro de alquilo/alcohol es reversible y el
desplazamiento del equilibrio dependerá de qué reactivo se
encuentra en exceso:

Reactivos útiles para la sustitución de alcoholes por halógeno:

•Cloruro de tionilo (Cl2SO):
•Tribromuro de fósforo (PBr3)
h. ELIMINACIÓN EN ALCOHOLES

La eliminación de alcoholes es un buen método de preparación de alquenos:

Las reacciones de eliminación suelen llevarse a cabo a temperaturas elevadas.

 Si la eliminación es E1, que es lo más frecuente, también puede haber sorpresas debido
a las transposiciones de carbocationes:

El mecanismo de esta transposición es:

Si se puede producir más de una olefina diferente, siempre se obtiene la más sustituída que
es la más estable.
i. OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
Alcoholes primarios
En un alcohol primario, el carbono que soporta el
grupo OH tiene un estado de oxidación formal -1
por lo que aún tiene múltiples posibilidades de
oxidación.

Muchos reactivos de oxidación son sales

inorgánicas, como KMnO4, K2Cr2O7, sólo
solubles en agua. El agua produce hidratos
con los adehídos, provocando que la
oxidación de la 2ª etapa (aldehídos a ácidos
carboxílicos) sea más fácil que la 1ª.

Por lo tanto, es difícil pararse en el aldehído. Hay que utilizar reactivos especiales, solubles
en disolventes orgánicos, para evitar la presencia de agua.
ESTERIFICACIÓN DE ALCOHOLES
Es la reacción más importante de sustitución del H del grupo -OH

Ésteres orgánicos Ésteres inorgánicos

Ácido Ácido Ácido fosfórico

carboxílico sulfónico

Carboxilato Sulfonato Fosfato de alquilo

de alquilo de alquilo

ACIDO + ALCOHOL = ESTER + AGUA

ESTERIFICACIÓN DE ALCOHOLES
El átomo central de los diversos ácidos tiene tantos
oxígenos a su alrededor que queda con una importante
deficiencia electrónica. Por ello, puede ser atacado por
los pares no compartidos del oxígeno alcohólico
ESTERIFICACIÓN DE ALCOHOLES
ESTERES
Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos y alcoholes en
presencia de ácidos minerales. La reacción se realiza en exceso de alcohol para
desplazar los equilibrios a la derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto
que hidroliza el éster formado.
Fecha de 2do parcial

27 abril 8 y 30 de la mañana en
Aula 6
Alquenos, alquinos, aromáticos y alcoholes
CH3-CH2-CH2-Cl + Mg

a) CH3-CH2-C=O

H
PROPANAL

b) CH3-CH2-CO-CH2-CH3

DIETIL CETONA

CO  C