FENOLES

Los fenoles son un grupo de compuestos orgánicos que presentan en su estructura un grupo
funcional hidroxilo unido a un radical arilo. Por lo tanto, la fórmula general para un fenol se escribe
como Ar-OH.
El fenol, debido a su acidez, fue conocido como ácido carbólico cuando Joseph Lister lo introdujo
como antiséptico en 1865 con la finalidad de prevenir las infecciones bacterianas postoperatorias,
las cuales eran para ese entonces amenazas de muerte, incluso al tratarse de cirugías menores.
Su olor es fuerte y característico. En presencia de aire o luz se oxida, tomando una coloración
rosada que se oscurece al pasar el tiempo; esta oxidación se puede acelerar por el efecto de
impurezas que actúan como catalizadores. Es más denso que el agua, higroscópico, inflamable y
tóxico. Sus disoluciones diluidas tienen aplicación como antisépticos, pero las concentradas son
cáusticas por lo que producen quemaduras al ponerse en contacto con la piel.
Es ligeramente ácido, aunque de mayor acidéz comparado con los alcoholes y el agua. Se disocia
dando iones fenóxido e hidrógeno. Su carácter ácido se explica fácilmente si consideramos que el
núcleo bencénico atrae hacia sí los electrones del átomo de oxígeno del grupo hidroxilo,
desplazando la densidad electrónica del enlace O-H hacia el oxígeno, aumentando la polaridad del
enlace y labilizando la unión de manera que el átomo de hidrógeno se separa en forma de protón.

Valores de pKa de fenoles

MÉTODOS DE OBTENCÍON
Fuente Industrial
La mayoría de los fenoles se prepara industrialmente por los mismos métodos que se emplean en
laboratorio. Sin embargo, hay procesos especiales para obtener algunos de estos compuestos a
escala comercial, incluyendo al más importante de ellos, el fenol. Por la cantidad en que se
produce, el fenol ocupa uno de los lugares mas altos en la lista de compuestos aromáticos
sintéticos; se utiliza principalmente en la manifactura de polímeros fenol – formaldehido.
Del alquitrán de hulla se obtiene cierta cantidad de fenol y también de cresoles. La cantidad más
importante, sin embargo, es sintética. Uno de los procesos de síntesis empleados es la fusión del
bencenosulfonato de sodio con álcali; otro es el proceso Dow, en el que se hace reaccionar
clorobenceno con hidróxido de sodio acuoso a una temperatura de unos 360 °C. Como en el caso
de la síntesis de anilina con clorobenceno, esta segunda reacción comprende una sustitución
nucleofílica en condiciones que no son de uso general en un laboratorio.

Ing. Mirtha Marina Doval 1

A partir de Halobencenos
Este proceso también es conocido como proceso Dow. El benceno se puede sulfonar, utilizando
ácido sulfúrico concentrado y altas temperaturas.
En este método, el clorobenceno se calienta a 350ºC, en un medio de alta presión, con una
solución acuosa de hidróxido de sodio, obteniendo como producto un fenóxido de sodio el cual, al
acidificarse genera el fenol correspondiente.

La reacción anterior también se puede llevar a cabo mediante los siguientes pasos, donde primero
el benceno es la materia prima, la cual se acidifica con ácido sulfúrico obteniendo un ácido
bencensulfónico, para que pueda reaccionar con hidróxido de sodio y así seguir el mismo proceso
que la reacción anterior, teniendo como producto un fenol y una sal.

2-Por oxidación del Cumeno

En la actualidad casi todo el fenol se fabrica mediante un proceso más moderno que comienza con
cumeno, isopropilbenceno, que se convierte en hidroperóxido de cumeno por oxidación con aire; a
su vez, éste se transforma en fenol y acetona con ácido acuoso .

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Junto con la gran cantidad de fenol producida anualmente, también se obtiene acetona, siendo
este proceso una de las principales fuentes de este compuesto.

NOMENCLATURA
Los fenoles se nombran, generalmente, como derivados del miembro más sencillo de la familia que
es el fenol o hidroxibenceno. Para algunos fenoles, suelen emplearse nombres comunes como
cresoles (metilfenoles), catecol (o-dihidroxibenceno), resorcinol (m-dihidroxibenceno) e
hidroquinona (p-dihidroxibenceno).

2-nitrofenol 4-metilfenol 3-bromo, 4-metil fenol

o-nitrofenol p-nitrofenol

Acido Salicílico Pirogalol floroglucinol

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 Pirocatequina Catequina Hidroquinona
(1,3-bencenodiol) (1,2-bencenodiol) (1,4-bencenodiol)

Ciertos fenoles y sus éteres se aíslan de los aceites esenciales de varias plantas (se llaman así
porque contienen la esencia olor o sabor de las plantas).

Propiedades físicas del fenol

 Fórmula química: C6H5OH
 Masa molecular: 94,1 g/mol
 Punto de ebullición: 182°C
 Punto de fusión: 43°C
 Densidad relativa del líquido (agua = 1g/ml): 1.06 g/ml
 Solubilidad en agua (g/100 ml): 7
 Solubilidad en agua: Moderada
 Presión de vapor (Pa a 20°C): 47
 Densidad relativa de vapor (aire = 1g/ml): 3.2g/ml
 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1g/ml): 1.001 g/ml
 Punto de inflamación: 79°C

Puntos de fusión y ebullición

El Fenol puro se presenta en cristales incoloros y en forma de aguja, su temperatura de fusión es
de 43°C y la temperatura de ebullición de 182°C.

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Los fenoles más sencillos son líquidos o sólidos; presentan puntos de ebullición elevados, debido a
que forman puentes de hidrógeno y sus puntos de fusión son altos comparados con los de los
alcoholes, esto se debe a que están unidos por fuerzas intermoleculares más fáciles de vencer.

Solubilidad
El fenol es poco soluble en agua ya que aunque presentan el puente de hidrógeno, la proporción
de carbonos con respecto a la cantidad de –OH es muy baja. Los demás monofenoles poseen
mayor número de carbonos y sólo un grupo OH, por ello son insolubles en agua. Los difenoles y
polifenoles con más de un grupo –OH presentan mayor solubilidad en el agua.
En la siguiente tabla pueden observarse ligeras variaciones en cuanto a los puntos de fusión,
ebullición y solubilidad de los compuestos orto (o-cresol), meta (m-cresol) y para (p-cresol), lo que
indica que existen variaciones en las propiedades de los compuestos, influenciadas por la
configuración espacial de sus estructuras.

Pto. Pto. Solubilid

Nombre de de ad (gr/100 gr de
fusión(ºC) ebullición(ºC) H2O)
Fenol 41 182 9,3
o-cresol (o-metilfenol) 31 191 2,5
m-cresol (m-metilfenol) 11 201 2,6
p-cresol (p-metilfenol) 35 202 2,3
Catecol (o-dihidroxibenceno) 104 246 45
Resorcinol(m-dihidroxibenceno) 110 281 123
Hidroxiquinona(p-
173 286 8
dihidroxibenceno)

Estructuras de Resonancia
El anillo aromático del fenol tiene una densidad electrónica superior a la del benceno, debido al
efecto resonante dador del oxígeno fenólico. Se considera un hibrido de resonancia ya que se
estabiliza de esa forma. La resonancia comienza por el efecto dador de electrones (+M) del grupo
hidroxilo unido al anillo. Un par de electrones se deslocaliza por distintas posiciones del núcleo
aromático trasladando la carga negativa. El grupo hidroxilo que aportó los dos electrones queda
con menor densidad de carga por lo que se coloca sobre él una carga positiva. Queda claro de las
estructuras observadas que existe en estas estructuras una separación de carga. Las formas
resonantes con separación de cargas contribuirán poco al híbrido de resonancia del fenol (ver
reglas de resonancia), pero nos permiten explicar por qué la carga está distribuída no
uniformemente y reside especialmente en las posiciones orto-para al OH.

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Fuentes de contaminación y aplicaciones de los fenoles
Las principales fuentes de contaminación de estos compuestos se producen en la industria
farmacéutica (durante el proceso de fabricación del ácido acetilsalicílico (aspirina)), y en la
producción de resinas fenólicas.

Efectos sobre la salud humana y el medio ambiente

Los fenoles son compuestos que se absorben rápidamente por la inhalación del vapor
alcanzándose una concentración nociva en el ambiente por evaporación de la sustancia a 20º C.
Cuando la exposición a la sustancia es de corta duración, el vapor es corrosivo al contacto con los
ojos, la piel y el tracto respiratorio, pudiendo causar graves quemaduras. Por inhalación provoca
alteraciones en el sistema nervioso central, el corazón y el riñón, dando lugar a convulsiones,
alteraciones cardíacas, fallos respiratorios, colapsos, estado de coma e incluso la muerte.
Respecto de su incidencia con el medio ambiente, estas sustancias se encuentran presentes en
las aguas superficiales, como resultado de la contaminación ambiental y de los procesos naturales
de descomposición de la materia orgánica constituyendo una sustancia nociva para los organismos
acuáticos y provocándoles efectos adversos de distinta magnitud en función de la concentración a
la que se encuentren expuestos.

Usos
El fenol se usa en la producción o manufactura de explosivos, fertilizantes, coke, gas de
alumbrado, negro de humo, pinturas, removedores de pintura, caucho, materiales de asbesto,
preservadores de madera, resinas sintéticas, textiles, medicamentos, preparados farmacéuticos,
perfumes, baquelitas y otros plásticos (resinas de fenol-formaldehído), en la manufactura del nylon
y otras fibras sintéticas; en la industria del papel, cuero, jabón, juguetes y productos agrícolas.
Es utilizado también; como desinfectante para matar bacterias y hongos; y como antiséptico para
combatir los problemas de acné.

Otros fenoles
El cresol y timol son alquilos derivados del fenol, mientras que el hexaclorofeno y el triclosán son
fenoles clorinados. Algunas preparaciones comerciales comunes lo son el LysolR, una solución al
50% de cresoles mezclados con jabón.
El hexaclorofeno es un bis-fenol policlorado, que se conoce comercialmente bajo varias marcas
registradas de barras de jabón y varios cosméticos. Es un eficaz bactericida y se ha empleado en
forma diluida en la fabricación de jabones antisépticos y desodorantes
El resorcinol es un bactericida y fungicida. Localmente, precipita las proteínas. En su acción
general, se parece al fenol con mayor excitación central. El hexilresorcinol es un antiséptico,
inodoro y no mancha. Es irritante a los tejidos.
La hidroquinona se usa para aclarar la tez en áreas de la piel oscurecida (pecas y lunares).
Conviene ensayar la sensibilidad del paciente antes de iniciar el tratamiento para descartar
reacción alérgica.

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El p-clorofenol tiene propiedades y usos similares a las del fenol. Es un antiséptico mas poderoso
que el fenol, pero sus acciones cáusticas y tóxicas son también mayores.
El resveratrol del vino o las isoflavonas de la soja son sólo algunos ejemplos de la reciente
tendencia a buscar compuestos fenólicos en los alimentos. Lo cierto es que estos compuestos de
nuestra dieta han demostrado tener un efecto protector frente a las enfermedades cardiovasculares
y sus propiedades antioxidantes han sido probadas en estudios en animales y en humanos.

Propiedades químicas de los fenoles

Los fenoles son más ácidos que el agua y los alcoholes, debido a la estabilización por resonancia
del ión fenóxido. El efecto de esta resonancia consiste en la distribución de la carga del anión
sobre toda la molécula en lugar de estar concentrada sobre un átomo particular, como ocurre en el
caso de los aniones alcóxido.

Sales de fenoles
Los fenoles son compuestos bastante ácidos, distinguiéndose marcadamente en esto de los
alcoholes. Hidróxidos acuosos convierten a los fenoles en sus sales mientras los ácidos minerales
acuosos los reconvierten nuevamente en fenoles libres.
Como es de suponer, los fenoles y sus sales tienen propiedades de solubilidad opuestas; las sales
son solubles en agua e insolubles en solventes orgánicos.

La mayoría de los fenoles tienen valores de K a del orden de 10–10, por lo que son
considerablemente menos ácidos que los ácidos carboxílicos. La mayoría de los fenoles son más
débiles que el ácido carbónico, por lo que no se disuelven en soluciones de bicarbonato acuoso;
propiedad que los distinguen de los ácidos carboxílicos. De hecho, los fenoles se liberan bien de
sus sales por la acción del ácido carbónico.

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La fuerza ácida de los fenoles y la solubilidad de sus sales en agua son útiles en análisis y en
separaciones. Una sustancia insoluble en agua que se disuelve en hidróxido acuoso, pero no en
bicarbonato, debe ser más ácida que el agua, pero menos que un ácido carboxílico. La mayoría de
los compuestos comprendidos en este margen de acidez corresponden a fenoles. Puede
separarse un fenol de sustancias no ácidas por medio de su solubilidad en bases, y puede
separarse de ácidos carboxílicos aprovechando su insolubilidad en bicarbonato.

Reacción con hidróxido de sodio

Debido a su mayor acidéz, los fenoles reaccionan con bases fuertes como el hidróxido de sodio
formando fenóxidos, por ejemplo

Reacciones en el anillo aromático

Sustitución electrofílica aromática
Siendo un aromático, el fenol reacciona de acuerdo con el mecanismo de sustitución electrofílica
aromática.

Velocidad de reacción relativa al benceno

El fenol reacciona mil veces más rápido que el benceno. El grupo OH activa el anillo aromático
frente a la reacción de SEA disminuyendo la energía de activación. Por tanto, el ión bencenonio
intermediario es más estable cuando está presente el grupo OH.

Orientación de la sustitución
La sustitución ocurre mayoritariamente en posiciones orto-para dado que el grupo hidroxilo es un
orientador de primer orden y activa al anillo aromático cediéndole electrones por efecto +M. No se
obtiene prácticamente nada de compuesto meta. Por consiguiente, los iones bencenonio
correspondientes a los compuestos orto y para deben ser mucho más estables que el del meta.
Las formas resonantes de cada uno de los iones nos dan la respuesta.

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Sustitución en Orto

La carga positiva se deslocaliza en las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En la
3ª forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo OH. El oxígeno
deslocaliza la carga positiva compartiendo uno de sus pares de electrones solitarios.

Sustitución en Para

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono sustituido por
el grupo nitro. En la 3ª forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el
grupo OH. El oxígeno deslocaliza la carga positiva compartiendo uno de sus pares de electrones
solitarios.

Sustitución en meta

La carga positiva se deslocaliza sobre las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En
ninguna de las formas resonantes la carga recae sobre el carbono que soporta el grupo OH y, por
tanto, éste no puede deslocalizarla aún más.

Halogenación del Fenol

Cuando el fenol reacciona con el bromo (halogenación) se forma un tribromofenol, en el cual se
acoplan tres átomos de bromo en los vértices del anillo bencénico quedando el grupo hidroxilo
intacto.

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En presencia de Bromo molecular y tetracloruro de carbono a 0ºC se obtienen los isómeros orto y
p-bromo fenol.

Sulfonación

Nitración
Consideremos la nitración del fenol teniendo en cuenta la naturaleza del hidroxilo como orientador
orto-para.
Se utiliza para nitrar ácido nítrico diluido dando lugar a la obtención de los isómeros orto y para
nitro fenol.
En caso de utilizar ácido nítrico concentrado obtendremos el 1,3, 5-trinitrofenol más conocido como
ácido pícrico. Esto se debe a que el anillo se encuentra activado por la presencia del grupo
hidroxilo.

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Si comparamos las propiedades físicas de los nitrofenoles, podemos observar que los isómeros
meta y para tienen puntos de ebullición muy elevados, debido a sus puentes de hidrógeno
intermoleculares, mientras que el isómero o-nitrofenol tiene un punto de ebullición mucho más bajo
y una solubilidad en agua mucho menor que sus isómeros ¿Cómo se pueden explicar estas
diferencias?

Si analizamos el isómero para-nitrofenol podemos observar uniones de hidrógeno entre sus

mismas moléculas

Su solubilidad en agua se debe a que presenta la posibilidad de formar enlaces puentes de

hidrógeno con las moléculas de agua:

Una sustancia puede destilarse con vapor si tiene una presión de vapor apreciable a la
temperatura de ebullición del agua; los puentes de hidrógeno intermoleculares reducen la presión
de vapor, inhibiendo la posibilidad de destilarlos.

¿Cuál es el caso del isómero orto?

El exámen de modelos nos revela que los grupos –NO2 y –OH están ubicados adecuadamente
para la formación de un puente de hidrógeno dentro de una misma molécula. Este puente
intramolecular impide la formación de enlaces puente hidrógeno intermolecular con otras moléculas
idénticas, y también con moléculas de agua. De modo que el o–nitrofenol no tiene la baja
volatilidad de un líquido asociado ni tampoco la solubilidad característica de un compuesto que
forma puentes de hidrógeno con agua. La quelación (enlace intermolecular) permite que pueda ser
arrastrado por el vapor de agua.

Oxidación de fenoles
Las quinonas se obtienen como productos de oxidación de ciertos difenoles, son preparadas
utilizando agentes oxidantes suaves como cloruro férrico, óxido de plata o incluso aire.
Ejemplo la oxidación de la hidroquinona:
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 Hidroquinona benzoquinona fenol

Los cresoles (derivados del fenol) también se oxidan dando quinonas sustituidas

o-cresol metilbenzoquinona
Algunos compuestos biológicos que intervienen en etapas importantes de los procesos biológicos
de oxidación – reducción contienen un sistema quinoide. Un ejemplo importante es la ubiquinona o
Coenzima Q o CoQ, que interviene en una de las etapas de la cadena de transporte electrónico,
donde se realiza la producción celular de ATP. La vitamina K2 (fitomenadiona), derivado de la 2-
metil-naftoquinonas principalmente requeridas en los procesos de coagulación de la sangre,
presenta también aparece un rasgo estructural quinoide.

Coenzima Q10 (Ubiquinona) Vitamina K

Obtención de Éteres
Síntesis de éteres de Williamson

o-nitrofenol Bromo butano butil- 2-nitro- fenil eter

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Formación de ésteres (Esterificación)

1-

3-clorofenol bromopropano 3-cloro fenil propil eter

2-

3-

Reacción de Kolbe-Schmitt
Es una reacción química caracaterizada por una carboxilación que ocurre cuando se calienta
fenolato sódico (la sal de sodio del fenol) junto con dióxido de carbono a 100 atmósferas de presión
y 125°C, para luego tratar el producto con ácido sulfúrico. El producto resultante es un ácido
hidróxido aromático conocido como ácido salicílico, uno de los precursores de la aspirina.

Fenol Ácido o-hidroxibenzoico (Ac. Salicílico)

El mecanismo de reacción de obtención del ácido salicílico es el siguiente

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 sigue

Transposición de Claisen
Se produce a partir de éteres vinílicos o fenólicos apropiados. Un éter vinílico se prepara por
adición Markovnikov de alcoholes a alquinos.

El tratamiento del anión fenóxido con bromuro de alilo da lugar al alil fenil éter que, por simple
calefacción, conduce al fenol orto-sustituído con un grupo propenilo. No hay otra forma tan
selectiva de alquilar exclusivamente la posición orto de un fenol.

Resinas Fenol-Formaldehído
Se obtienen mediante la reacción de fenol y formaldehido bajo condiciones básicas con exceso
molar en formaldehido. La relación molar fenol-formaldehido es 1:(1.2-3) y el catalizador empleado
es el NaOH.
En una primera etapa, se forma el anión fenoxido con deslocalización de la carga negativa en las
posiciones orto y para

A continuación se produce la reacción entre el anión fenóxido y el anión formaldehído

Ing. Mirtha Marina Doval 14

El compuesto formado es nuevamente atacado por otra molécula de formaldehído

Estos productos son los monómeros de la siguiente etapa de la reacción. El peso molecular se
incrementa por condensación de los grupos metilol formando puentes metileno o puentes éter. En
este último caso puede producirse una pérdida subsiguiente de formaldehido con formación de
puentes metileno.

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 Si estas reacciones continúan (catalizadas por calor o por adición de ácidos a temperatura
ambiente) pueden condensar gran cantidad de núcleos fenólicos para dar lugar a la formación del
retículo.

Durante el entrecruzamiento pasa por tres estados: Líquido, fusible y soluble .En el estado final el
polímero es infusible, insoluble y con alta resistencia mecánica.

Reconocimiento de los fenoles con ión férrico

Los fenoles dan coloraciones, generalmente, con las soluciones que contienen iones férricos,
mientras que los alcoholes no las dan. Se hace uso de esta propiedad para detectar y medir
cuantitativamente compuestos fenólicos en solución. El Fenestix es un reactivo utilizado como
prueba urinaria para el ácido p-aminosalicílico (PBAS), droga utilizada en el tratamiento de la
tuberculosis. Consiste en una tira de papel absorbente conteniendo entre otros, sulfato férrico y
amonio.

Reacción de Sustitución nucleofílica

Este mecanismo de reacción se lleva a cabo en haluros de benceno que posean en su molécula
grupos desactivadores.

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 Derivados del fenol

Bisfenol-A (4,4'-dihidroxi-2,2-difenilpropano)

estructura química unitaria de policarbonato hecho de Bisfenol-A

El Bisfenol-A es usado principalmente para hacer plásticos. Es un monómero clave en la

producción de resina epoxi y en la forma mas común de policarbonato de plástico. El policarbonato
de plástico, que es transparente y casi inastillable, se usa para fabricar una gran variedad de
productos comunes incluyendo biberones y botellas de agua, equipamiento deportivo, dispositivos
médicos y dentales, anteojos orgánicos, CDs y DVDs, y electrodomésticos varios. También se usa
en la síntesis de polisulfonas, cetonas de poliéter, como antioxidante en algunos plastificantes y
como un inhibidor de polimerización en el PVC. Las resinas epoxi que contienen Bisfenol-A se
usan como recubrimiento en casi todas las latas de comidas y bebidas, sin embargo, debido a
problemas de salud, en Japón el recubrimiento de epoxi fue remplazado por un filme de poliéster. A
este compuesto se lo acusa de favorecer la aparición de problemas hormonales, de desarrollo y
hasta disfunción eréctil y otras complicaciones sexuales en los hombres, además de aumentar los
riesgos de contraer cáncer.

Polifenoles
Los polifenoles son unos componentes químicos que están presentes en muchos productos
naturales. Recientemente se ha sistematizado parte del estudio de estos compuestos y se han
analizado sus aspectos positivos y negativos poniendo de manifiesto las características de los
polifenoles, con especial atención a su metabolismo y acción biológica.
Estos compuestos de nuestra dieta han demostrado tener un efecto protector frente a las
enfermedades cardiovasculares y sus propiedades antioxidantes han sido probadas en estudios en

Ing. Mirtha Marina Doval 17

animales y en humanos. El resveratrol del vino o las isoflavonas de la soja son sólo algunos
ejemplos de compuestos fenólicos presentes en los alimentos.
La quercetina es un pigmento natural hidrosoluble que se encuentra en alimentos vegetales como
la cebolla, la manzana, el vino tinto. Además de la propiedad de colorear los alimentos, tiene un
efecto antioxidante y antiinflamatorio.

Quercetina Resveratrol

Genisteína flavonoides

La doble actividad de las isoflavonas (actuando a la vez como estrogénicas y antiestrogénicas), le

confieren una serie de cualidades que permiten regular el balance hormonal en la mujer, pudiendo
prevenir la osteoporosis y actuar como potentes antioxidantes que protegen frente al desarrollo de
cáncer de mama.

QUINONAS
Las quinonas son dicetonas aromáticas procedentes de la oxidación de fenoles.En el reino vegetal
se encuentran tanto en vegetales superiores como en hongos y bacterias. Dependiendo del grado
de complejidad de su estructura química pueden clasificarse en:
Benzoquinonas: derivadas del benceno. Poseen propiedades antimicrobianas y antifúngicas
Naftoquinonas: derivadas del naftaleno (Antibacterianas y antifúngicas, tintóreas y como champú)
Antraciclinonas: derivadas del naftaceno. Constituyen el núcleo de antibióticos muy importantes
como la daunomicina y la doxorubicina, y las tetraciclinas.
Antraquinonas y fenantraquinonas: derivadas del antraceno y el fenantreno, con principios
activos laxantes y purgantes.
La quinona existe bajo la forma de prismas monoclínicos grandes y amarillentos. Los vapores
tienen un olor acre e irritante. Debido a que puede reaccionar con ciertos compuestos nitrogenados
formando sustancias coloreadas. Es ampliamente utilizada en la industria del teñido textil, química
y cosméticos y como intermediario en la síntesis química de hidroquinona y otros productos
químicos.

Ing. Mirtha Marina Doval 18

Obtención de quinonas
Para obtenerlas se debe partir de un fenol doble. Su oxidación se produce en condiciones muy
suaves ya que las quinonas, aunque no son aromáticas, poseen una estructura conjugada muy
estable.

La hidroquinona es utilizada como agente reductor en el revelado de imágenes fotográficas, para

reducir los iones plata de la emulsión a plata metálica y dar lugar a las partes oscuras de un
negativo.

Naftoquinonas y Antraquinonas
Son quinonas policíclicas

Las naftoquinonas, localizadas preferentemente en vegetales superiores, se encuentran en las

plantas frescas en forma heterosídica(azúcares).

Ing. Mirtha Marina Doval 19

Pueden presentar actividades farmacológicas como es el caso de la plumbagina de la drosera que
parece ser eficaz en el tratamiento de la tos, o la juglona (5-hidroxi-1,4-naftoquinona) de las hojas y
fruto del nogal (Juglans regia L., Juglandaceae) que presenta actividad antibacteriana y fungicida.
También algunas naftoquinonas pueden ser empleadas en cosmética como colorantes naturales,
como ocurre con la lawsona (2-hidroxi-1,4-naftoquinona) también con actividad fungicida.
Existen quinonas de origen natural con propiedades bactericidas

Pueden reducirse a fenoles usando reductores suaves. Los sustituyentes dadores de electrones
dificultan la reducción de las quinonas mientras que grupos atractores de electrones favorecen el
proceso.

El mecanismo de la oxidación de fenoles a quinonas (o de la reducción de quinonas a fenoles)

puede explicarse mediante cesión o aceptación de dos electrones en pasos consecutivos.

Ing. Mirtha Marina Doval 20

La hidroquinona requiere un medio ligeramente básico para su oxidación. La pérdida de un protón
produce el fenolato correspondiente, con una densidad electrónica elevada. Si en el medio se
encuentra un oxidante adecuado, el fenolato le cederá un electrón, formandose un radical. Este
radical, que aún posee un grupo OH, es relativamente ácido y puede ceder otro protón al medio.
Así se forma un intermediario de reacción (anión-radical) que no resulta demasiado alto en energía
debido a la elevada deslocalización de la carga que posee (pueden escribirse dos formas
resonantes totalmente equivalentes). La pérdida de un nuevo electrón da lugar a la quinona.
Observando el mecanismo en sentido contrario, la quinona puede aceptar electrones desde un
reductor y mediante protonaciones sucesivas a partir de un medio prótico, dar lugar a la
hidroquinona.

Las antraquinonas son quinonas tricíclicas derivadas del antraceno y constituyen más numeroso
de las quinonas naturales y son la base y fuente de una importante cantidad de colorantes. Son
compuestos polihidroxilados mas o menos metilados y cuando hay sustituyentes en la posición C-2
o C-3, el estado de oxidación del átomo de carbono puede variar y ser –CH; -CHOH: -CHO;; -
COOH o formar grupos más completos.

Por ejemplo la 9,10-antraquinona es de color amarillo claro y cuando está sustituida por grupos
auxocrómicos, en una o más de sus ocho posiciones disponibles, especialmente en las posiciones
α, se produce un incremento en la intensidad de color, el cual se desplaza al rojo intenso fuerte
hasta el negro. Cuando mayor es el número de grupos sustituyentes donadores de electrones, más
fuerte y profundo será el color. La sustitución en posición α, da más color que en la posición β,
debido a la interacción de un par de electrones no compartidos del grupo auxo-cromoquinónico.
Pueden poseer como sustituyentes funciones hidroxílicas en su estructura en distintas posiciones:
si poseen dos grupos -OH en las posiciones 1 y 2, tienen propiedades colorantes; si éstos se
encuentran en las posiciones 1 y 8, el efecto es laxante.
Los compuestos antraquinónicos tienen acción de laxantes y se utilizan en casos de estreñimiento.
Estos principios activos purgantes pueden encontrarse en el vegetal bajo la forma oxidada o
reducida. Las más oxidadas derivan de la antraquinona y las formas reducidas de la antrona o
antranol. Se pueden encontrar también como diantronas.

Ing. Mirtha Marina Doval 21

Ing. Mirtha Marina Doval 22