UNIVERSIDAD PERUANA LOS

ANDES
 FACULTAD DE CC. SS.

 C. P. FARMACIA Y BIOQUÍMICA

 QUÍMICA ORGÁNICA II

 Mg. Q. F. Gustavo A. Romero Gálvez

Mg. Q. F. GARG 1
¿Deseas ser químico farmacéutico y triunfar?

Mg. Q. F. GARG 2
FUNCIONES OXIGENADAS

FENOLES
Ar. OH
Mg. Q. F. GARG 3
 NOMENCLATURA FENOLES

 FENOLES Ar. OH GRUPO FUNCIONAL

(OXHIDRILO ) - OH unido al anillo aromatic.
 Se les nombra indicando la posiicón del o los oxidrilo
(s) (hidroxilo (s)) y el nombre del compuesto
aromatico. Usando nombre propio
 En caso de tener dos sustituyente en el anillo se puede
usar las denominaciones ORTO (posiciones 1, 2)
META ( posisiones 1, 3), PARA ( posiciones 1, 4)

Mg. Q. F. GARG 4
NOMENCLATURA FENOLES
 OH
 1-hidroxibenceno Fenol

 OH OH OH
 OH
 OH
 OH
 1, 2 – Di hiroxi benceno 1, 3 Di Hidroxi benceno 1, 4 -Di hidroxi benceno
 o - Di hidroxi benceno m -Di hidroxi benceno p -Di hidroxi benceno
 PIROCATEQUINA RESORCINOL HIDROQUINONA

Mg. Q. F. GARG 5
NOMENCLATURA FENOLES
 OH
 OH

 1 – Hidroxi Naftaleno 2 – Hidroxi Naftaleno

 α NAFTOL β - NAFTOL
 OH
O2N NO2
2,4,6-tri nitro,1-hidroxi benceno
2,4,6-tri nitro fenol (TNT)
NO2 Acido Picrico

Mg. Q. F. GARG 6
 NOMENCLATURA FENOLES
 OH OH OH
 CH3

 CH3
 CH3

 1-Hidroxi, 2 Metil Benceno 1-Hidroxi, 3 Metil Benceno 1-Hidroxi, 4- Metil Ben

 ( 2 – Metil Fenol ) ( 3 – Metil Fenol ) ( 4 – Metil Fenol )
 o – CRESOL m – CRESOL p - CRESOL

Mg. Q. F. GARG 7
FENOLES ESTRUCTURAS
Fenol Cresoles o, p
OH CH3 CH3
OH

OH

Di Hidroxi bencenos o, m, p
OH OH OH
OH

OH

Catecol Resorcinol OH Hidroquinona

Mg. Q. F. GARG 8
 FENOLES ESTRUCTURAS
 Amino fenoles o, m, p Halofenoles o, m, p
OH OH
NH2 X

Tri nitro fenol (ácido Pícrico) α - Naftol β – Naftol

OH OH
O2N NO2 OH

1- Hidroxi naftaleno 2 – Hidroxi naftaleno

NO2

Mg. Q. F. GARG 9
 FENOLES ESTRUCTURAS

 OH OH CH3
 HO OH

 HO OH HO OH

 1, 2, 6 -Tri Hidroxi Benceno 1, 3, 5-Tri Hidroxi Benceno 1- Metil 3,5 Di Hidrox

 PIROGALOL FLOROGLUCINA ORCINA



Mg. Q. F. GARG 10
 FENOLES ESTRUCTURAS

 CH3 CH3
 OH

 OH

 CH CH
 CH3 CH3 CH3 CH3

 3– Hidroxi, 4 Isopropil, 1–Metil Benceno 2 – Hidroxi, 4 Isopropil,

 1 – Metil Benceno
 3 – Hidroxi, 4 Isopropil, Tolueno 2 – Hidroxi, 4 Isopropil,
 Tolueno
 TIMOL CARBACOL

 Mg. Q. F. GARG 11
 COMPUESTOS
OXIGENADOS: FENOLES
 Por el grupo oxhidrilo, presentan reacción ácida débil,
mayor que los alcoholes. Reaccionan con los hidróxidos
alcalinos dando fenóxido.

 Ar – OH + NaOH Ar – O : Na + H2 O

NO REACCIONAN con los Bicarbonatos y carbonatos

alcalinos, diferencia de los ácidos carboxílicos.

Mg. Q. F. GARG 12
 COMPUESTOS
OXIGENADOS: FENOLES
 Los fenóxidos no regeneran el fenol original por hidrólisis,
diferencia de los alcóxidos, que por hidrólisis regeneran el
alcohol original.

 El fenol es un ácido débil, se ioniza débilmente en solución

acuosa ( soluble en agua). La presencia de grupos nitro
aumentan la acidez.
– +
C 6 H5 O: H H2 O C6 H5 - O: + H
Fenóxido

Mg. Q. F. GARG 13
 MÉTODOS DE
PREPARACIÓN
 A.- FUSIÓN ALCALINA DE LOS ARIL SULFONATOS DE
SODIO con Hidróxido de sodio a temperaturas entre 240° -
340° C.
Ar – SO 3 Na + Na OH Fusión Ar – O Na + Na H SO3
Ar – O Na + H Cl Ar – OH + Na Cl
(Ar-SO3Na + NaOH Ar-OH + Na2SO3)
B.- HIDRÓLISIS DE UNA SAL DE DIAZONIO en medio
ácido (Desplazamiento del grupo diazonio por grupo
oxhidrilo)
+ –
Ar – N ≡ N Cl + H – OH Ar – OH + N2 + H Cl

Mg. Q. F. GARG 14
 MÉTODOS DE
PREPARACIÓN
 C.- HIDRÓLISIS DE LOS HALUROS DE ARILO en
medio alcalino
Ar X + Na OH Ar – OH + Na X

Mg. Q. F. GARG 15
PROPIEDADES QUÍMICAS
 1.- RESPECTO AL GRUPO OXHIDRILO:
 A.- FORMACIÓN DE ÉSTERES – Los fenoles no se
esterifican directamente con los ácidos, por que la posición
de equilibrio es desfavorable. Diferencia de los alcoholes.
Se realiza a partir de los haluros de acilo y anhídridos.
 R – CO Cl + Ar – OH R – COO. Ar + H Cl
Ar – CO Cl + Ar – OH Ar – COO. Ar + H Cl

 R – CO
O + Ar – OH R- COO –Ar + R- OOH
R – CO

Mg. Q. F. GARG 16
PROPIEDADES QUÍMICAS
 1.- RESPECTO AL GRUPO OXHIDRILO:
 B.-FORMACIÓN DE ÉTERES - REACCIÓN DE
WILLIAMSON. Se hace reaccionar un fenóxido alcalino
con haluro de alquilo o de arilo.
Ar – O Na + R X Ar – O – R + Na X
Ar – O Na + ArX Ar – O – Ar + Na X

Mg. Q. F. GARG 17
PROPIEDADES QUÍMICAS
C.- REEMPLAZO DEL GRUPO OXHIDRILO:

 POR HIDRÓGENO con Zinc en polvo, en caliente y en

alcohol
A r – OH + Zn Ar – H + Zn O

 POR HALÓGENO con el pentacloruro de fósforo

Ar– OH + PX5 A r – X + OPX3 + HX

 POR GRUPO AMINO con el amoníaco en presencia de

Cloruro de Zinc o Cloruro de calcio
A r – OH + H . NH2 CaCl2 A r – NH2 + H2 O
ZnCl2

Mg. Q. F. GARG 18
PROPIEDADES QUíMICAS
 2.- RESPECTO AL ANILLO:
 A.- HALOGENACIÓN en solventes anhidros, se obtienen co
buen rendimiento fenoles mono halogenados.
OH OH OH
 X
 + X 2 CS2 CCl4

 X
 (o)halo fenol (p)halofenol

Mg. Q. F. GARG 19
PROPIEDADES QUÍMICAS
 B.- NITROSACIÓN Reacción del fenol con el ácido nitroso. Se
obtiene p – nitroso fenol que se tautomeriza a monoxima de
quinona
.
OH OH OH
| | ||
+ HO NO
- H2 O
||
NO N -OH

Mg. Q. F. GARG 20
 PROPIEDADES QUÍMICAS
 C.- NITRACIÓN.- La nitración directa del fenol se realiza con
ácido nítrico diluido a temperatura ambiente, pero con
porcentajes bajos, debido a que la concentración del ion nitronio
es baja. Para alcanzar mejores rendimientos, es preferible, hacer
una nitrosación y una posterior oxidación del nitroso compuesto.

 OH OH OH

+ HO NO NO + ½ O2 NO2
- H2 O

(o) nitroso fenol (o) nitro fenol

Mg. Q. F. GARG 21
PROPIEDADES QUÍMICAS

 La reacción también se da en posición para

OH OH OH

+ HO NO + ½ O2
- H2O

NO , NO2
(p) nitroso fenol (p) nitro fenol

Mg. Q. F. GARG 22
PROPIEDADES QUÍMICAS
 D.- ALQUILACIÓN: La reacción se produce calentando el fenol
con un alcohol primario o secundario u olefina en medio
sulfúrico.
OH OH OH
R
+ n R.OH H2SO4
- H2 O

(o) alquil fenol (p) alquil fenol

Mg. Q. F. GARG 23
PROPIEDADES QUÍMICAS

 E-ACILACIÓN. Calentando los fenoles con un ácido

carboxílico usando como catalizador el cloruro de zinc
 OH OH OH
+ R–CO OH Zn Cl 2 __CO– R +
- H2 O

CO - R
cetonas

Mg. Q. F. GARG 24
PROPIEDADES QUíMICAS
 F.- SULFONACIÓN. A temperatura ambiente se obtiene
el derivado en “orto” en mayor proporción. El derivado en
“para” Se obtiene en menor porcentaje.
OH OH
+ HO SO3 H 25° SO3 H
-H2O

Acido (o) fenol sulfónico

Mg. Q. F. GARG 25
 PROPIEDADES QUÍMICAS
 F.- SULFONACIÓN A 100 ° se obtiene el derivado en
“para” en mayor porcentaje y el menor porcentaje en orto.

OH OH

+ HO SO3 H 100 °
-H2O
SO3H
Acido (p) fenol sulfónico

Mg. Q. F. GARG 26
PROPIEDADES QUÍMICAS
 G.- COPULACIÓN DE FENOLES CON LAS SALES DE
DIAZONIO, en medio alcalino, se obtiene un compuesto azo
+ –
N≡N Cl OH N=N— – OH

+ + HCl

(p) Hidroxi AZO

benceno

Mg. Q. F. GARG 27
PROPIEDADES QUÍMICAS
 H.-CONDENSACIÓN CON ALDEHIDOS Y CETONAS
alifáticos o aromáticos en medio ácido o alcalino. Se
obtienen alcoholes aromáticos.

OH OH OH

+ O = CH– R CH- OH
R

CH.OH
R

Mg. Q. F. GARG 28
PROPIEDADES QUÍMICAS
 I.- REDUCCIÓN CATALÍTICA DE FENOLES, en
especial si son fenoles sustituidos, usando como catalizador
Niquel a alta presión y temperatura.. Se obtienen ciclo
hexanoles.

OH OH
R + 3H2 R

Mg. Q. F. GARG 29
PROPIEDADES QUÍMICAS
 J.- OXIDACIÓN DE FENOLES en medio alcalino. Se
obtienen quinonas.
OH O
+ O2 - H2 O

O
1,4 –benzoquinona
p-benzoquinona

Mg. Q. F. GARG 30
PREPARACIÓN de QUINONAS
A.- A PARTIR DEL DI HIDROXI BENCENO, POR
OXIDACIÓN Iguales métodos se usan para la preparación
de 1, 2 y 1,4 - naftoquinona y 9. 10 - antraquinona.
 OH O
| ||
– OH + ½ O2 =O
– H2 O 1, 2 -

 OH O
| ||
+ ½ O2
– H2 O 1, 4 -

| ||
OH O
benzoquinoa

Mg. Q. F. GARG 31
PREPARACIÓN de QUINONAS
 B.- A PARTIR DEL AMINO FENOL, POR OXIDACIÓN
 OH O O
| || ||
– NH 2 + ½ O2 =NH + H2 O =O
- H2 O - NH 3

OH O O
| || ||
+ ½ O2 + H2 O
- H2 O - NH 3

| || ||
NH2 NH O
Mg. Q. F. GARG 32
 PREPARACIÓN de QUINONAS
 C.- A PARTIR DEL DI AMINO BENCENO POR OXIDACIÓN
 NH2 NH O
| || ||
– NH 2 + ½ O 2 = NH + 2 H2 O =O
- H2 O -2 NH 3

NH2 NH O
| || ||

+ ½ O2 + 2 H2 O
- H2 O - 2 NH 3

| || ||
NH2 NH O

Mg. Q. F. GARG 33
PREPARACIÓN de QUINONAS
 A.- ADICIONES 1 – 4 a la 1 . 4- benzoquinona y 1,4 naftoquinona. Se
realiza con el cloruro de hidrógeno en cloroforomo, con cianuro de
hidrógeno (HCN), con los mercaptanos (R-SH )
O OH OH
|| | |

+ HCl H
Cl - Cl
|| || |
O O OH

Idéntico mecanismo se sigue con el HCN y con el R-SH

Mg. Q. F. GARG 34
FENOLES

Mg. Q. F. GARG 35