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Sustitucin electroflica aromtica La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica.

Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos.

Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le puede Halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro: -NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo: -R), etc. Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones apropiadas.

Halogenacion: a) Bromacin de anillos aromticos: Se hacen reaccionar los anillos aromticos con bromo, con FeBr3 como catalizador dando como resultado bromobenceno como producto de sustitucin.

b) Cloracin y Yodacin: El cloro y el yodo pueden introducirse en el anillo aromtico mediante una reaccin electrofilica en las condiciones apropiadas. Los anillos aromticos reaccionan en presencia de FeCl3 como catalizador, para producir clorobencenos.

El yodo por si mismo no reacciona con los anillos aromticos y se necesita un promotor para que efecte adecuadamente la reaccin. Los mejores promotores son los oxidantes como el perxido de hidrogeno H2O2, o sales de cobre como CuCl2. Estos promotores actan oxidando el yodo, convirtindola en una empresa electrfila ms potente que reacciona como si fuera I+. Entonces el anillo aromtico ataca el I+, con lo que forma un producto de sustitucin normal.

Nitracin Aromtica: Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados. Se piensa que el electroflo es el ion nitronio, NO2+, que se genera del cido ntrico, por protonacion y perdida de agua. Este ion genera un carbocatin intermediario, cuando este pierde un protn se genera el nitrobenceno como producto de sustitucin.

Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.

Nitrobenceno

Sulfonacion aromtica: Los anillos aromticos pueden sulfonarse por reaccin con cido sulfrico fumante (H2SO4 + SO3). El electrfilo reactivo es HSO3+ o SO3, dependiendo de las condiciones de reaccin. Este proceso ocurre similar a la bromacin y nitracin pero tiene la caracterstica de que es reversible. Esta reaccin tiene importancia en la elaboracin de colorantes y productos farmacuticos.

Alquilacin de anillos aromticos: Reaccin de Friedel-Crafts: Es una sustitucin electrofilica aromtica en la cual el anillo ataca un carbocation electrofilo. Este carbocatin se genera cuando el catalizador AlCl3, ayuda al halogenuro de alquilo a ionizarse. La reaccin finaliza con la perdida de un protn. Esta reaccin posee tres limitaciones fundamentales:

Solo se pueden usar halogenuros de alquilo.

La reaccin es ineficaz cuando los anillos aromticos se encuentran unidos a grupos fuertemente desactivadores. Es difcil controlar l numero de alquilaciones que se desea producir. Pueden producirse transformaciones e el esqueleto del grupo alquilo. (pueden anexarse un n-propil o un i-propil). Fenoles y alcoholes aromticos. Quinonas: Los fenoles son compuestos aromticos que contienen un grupo hidroxilo unido directamente al ncleo. El ms simple de los fenoles es el hidroxi derivado del benceno llamado fenol o cido carboxilico. Fenol Los fenoles se sintetizan por fusin de sulfonatos con lcalis, por descomposicin de sales de diazonio en condiciones adecuadas, tratando los derivados halogenados de los hidrocarburos bencenoicos con soluciones de lcalis a altas temperaturas. Cresoles: Son los homlogos ms cercanos al fenol, tambin se les conoce como hidrixitoluenos, se obtienen del alquitrn de hulla. El p-cresol es uno de los compuestos de putrefaccin de las protenas y posee al igual que los fenoles un gran poder bactericida por lo que se le usa en medicina y veterinaria.

Fenoles dihidroxilicos: Los ms simples son los derivados del benceno y se conocen tres ismeros de este p-dihidroxibenceno (hidroquinona), m-dihidroxibenceno(resorcina) y odihidroxibenceno(pirocatequina). La hidroquinona se emplea como revelador fotogrfico; la resorcina se emplea para fabricar plsticos, colorantes y sustancias medicinales.

Quinonas: Al oxidarse la hidroquinona, se forma la quinona. Esta molcula posee la estructura de un hexadieno unido a 2 oxigenos en forma para-. Se utiliza para la fabricacin de muchos colorantes.

Fenoles trihidroxilicos: Existen tres trihidroxibencenos posibles: 1,2,3- trihidroxibenceno(pirogalol);1,3,5trihidroxibenceno(floroglucina) y 1,2,4-trihidroxibenceno (hidroxihidroquinona); todas son sustancias cristalinas. El pirogalol se obtiene calentando cido galico y despresiandose el dixido de carbono y el contenido de oxigeno en mezclas gaseosas. La floroglucina (floroglucinol), se obtiene al fundir potasa custica con resinas vegetales.

Eteres aromticos: Estos se pueden dividir en dos grupos: a) del tipo Ar-o-Ar. b) Eteres del tipo Ar-o-R, es decir, uno de sus radicales pertenece a la serie alifatica y el otro a la aromtica y se pueden obtener de dos maneras: El primero es tratando los derivados halogenados de los hidrocarburos con fenatos. El segundo es ms fcil y menos costoso, se logra tratando el dimetilsulfato con fenoles en un medio alcalino.

Aldehdos aromticos: El ms simple es el benzaldehdo C6H5-CHO. Se conoce tambin como esencia de almendras amargas, pues en la naturaleza se encuentra en dichos frutos. Industrialmente el benzaldehido se obtiene a partir del tolueno, el cual debe haber sido clorado con anterioridad. El primer producto de la cloracin es el cloruro de bencilo C6H5CH2Cl, el que en la cloracin posterior pasa a cloruro de bencilidenoC6H5CHCl2. Al calentarlo en agua con pequeas cantidades de hidrxido calsico o cido sulfrico, se forma benzaldehdo. Otro mtodo de obtencin es la oxidacin directa de tolueno, hacindose pasar a altas temperaturas sus vapores mezclados con aire, a travs de un tubo catalizador (oxido frrico).

Cetonas aromticas: Pueden ser de dos formas: diaril - cetonas o aril - alquil cetonas, es decir parte de la cetona puede contener un radical aliftico o alqulico.

Pueden ser sintetizadas por mtodo de Friedel-Crafts, tratando con cloruros de cidos los hidrocarburos aromticos en presencia de cloruro de aluminio.

Aminas aromticas: La ms simple es la fenilamina o aminobenceno, C6H5-NH2 llamada anilina. Existen muchos derivados de aminas aromticas y son de gran uso industrial, entre ellos tenemos los tres ismeros de la toluidina(o-, m-, p-). Los de la nitroanilina (o-, m-, p-), las aminas secundarias etc.