Desactivación del Catatizador.

Un problema común en las reacciones catalíticas es la

Desactivación del Catalizador. pérdida de actividad catalítica. Esta ocurre conforme

se efectúa la reacción sobre el catalizador debido,
Ingenieria de Reactores Heterogéneos principalmente,a uno de los siguientes mecanismos:
Resumen del Capitulo 1o de Fogler, tercern edición
•Sinterización

-Coquificación
•Ensuciamiento
•Envenenamiento

1 2

Cinética Separable.
Para diseñar un reactor heterogéneo es cde
• ve locidod
importante cuantificar la actividad del

catalizadoren función del tiempo a(t). CS :ra =a(historia)x-r'alcatalizadorfresco)

• Para cuantificar a(t) es necesario dividir las Cuando la cinótica es separable de la actividad, se
puodon ostudiar las pórdida de actividad del catalizador
reacciones catalíticas en dos categorías:
y la cinótica do la reacción de manera independiente

De cinética separable.

De cinética no separable.

Cinética Separable.
Cinética No Separable.
Laactividad del catalizador en el tiempo t, a(o),
se definecomo la proporción de velocidad de
CNS :-ra =-ra(historia, cat.fresco) reacción sobre un catalizadorque se ha
empleado durante un tiempo, t, respecto de la
Esta dobe tomarse en cuenta asumiendo que hay una velocidad de reacción sobre un catalizador tresco
6uperfice no ideal o describiondo una dosactlvación por un
mecanismo formado de varios pasos elorneritalos
(to):
-r'a(r)
a(i)
-r'at 0)

6
 La tasa de desaparición del reactivo A sobre un La velocidad de desactivación o tasa de pérdida

•
•
de actividad delcatalizador, ru, puede expresarse
catalizador que se emplea durante un tiempo tes: mediante :

-ra= a(t)k(T) fn(C.Cg..Cp) da

- pla)k,(T)AC,CgC)
dt

•a(t) = actividad catalítica, dependiente del tiempo.

• k(T) = tasa de reacción especifica, dependiente de la •pla(t)] = función de la actividad.

Temperatura. • ke = constante especifica de pérdida de actividad.

•C=concentración de reactivos, productos o •h(C) = es la funcionalidad de ra para las
contaminantes en fase gaseosa. concentraciones de especiesde reacción.

Desactivación por sinterizacion

Desactivaciónpor sinterización
(envejecimiento):
(envejecimiento): SEM Images of
fresh and
deactlvatod PdCI2/C
catalysts. (a)Fresth
PdCI2/C catalyst (1
Es la pérdida de actividad catalítica debido a la 103 times):

PdCI2/C
pérdida de superficie debido a la exposición (b) fresh

catalyst (1 104
prolongada a altas temperaturas en fase gaseosa. times):

(c) deactivated
PdCi2/C catalyst (1
Puede perderse por aglomeración de cristales y 103
times);
crecimiento de metales depositados en la base, and (d)deactivated
PdCi2/C catalyst (1
angostamiento de poros. 104 times).

10

Sinterización (sintering)
• En ocasiones ésta puede ser función de la
concentración de gas en la corriente principal.
Una de las leyes de desactivación mas
comúnmente usadas es de segundo orden con
respecto a la actividad actual:

a(t) =
1+k,!

11 12
 .Lacantidad de sinterización suele medirse en
•Desactivaciónpor coquificación o
función del área de superficie activa de
ensuciamiento,
catalizador S:

S, =
1+k,!

•Laconstante de desactivación porsinterización,

ka, sigue la ecuación de Arrhenius:

L3- Cnergia de Acvocon

13 14

• Desactivación por coquificactón o

ensuciamiento

se desarrolla generalmente en reacciones con hidrocarburos y se

Donde:
debe a que un material carbonáceo (coque) se deposita sobre la

del catalizador. Co es la concentración de carbón sobre la

superficie
Se sabe que la cantidad de coque sobre la superficie del catalizador
superficie (g/m) y Aynson las parámetros de
tras el tiempo tsigue la relación:

Cr = At
ensuciamiento,
alimentación.
función de la tasa de

15 16

• En términos de tiemp0,
•Dado que el depósito de coque está en función
del tiempo:
Coque = 0.47 1(min)
• Otras formascomunes son,

•Ytambiénse han comprobado varias

funcionalidades entre actividad y cantidad de
coque:

I+a,Ce
kCl +1
*Cuando es ppsibhls, se punle ratuir la cquticacón por baias a alta
presión (2000a g000 kPa)yempleando onientes ricas en Fidrtgen
 Desactivaciónpor envenenamiento

• Envenenamientoen la alimentación: En
• Este mecanismoocurre cuandolas moléculas muchos crudos existe la presencia de impurezas
contaminantes experimentan quimi-adsorción
irreversible sobre sitios activos reduciendo el
como azufre, plomo y otros queson costosos de
remover.
número de sitios disponibles para la reacción.

Paison • Envenenamiento por reactivos o productos: el

Adive site reactivoprincipal también actúa como veneno.
Support
Selectve poisoning Non-selective pisoning

19 20

Leyes de Velocidad de Desactivación.

|da

lactivdcd
cataltco.
Diseño de Reactores para un Sistema fluido
Forma
funcional de la
Orden de
reacción de
Forma
Diferenclal.
Forma
Integral.
Ejemplos.
ime dc

la
actividad desactivación
Sólido que se desactiva.
Lineal da Conversion de inteqaccn
sobretungsteno
dt =B, a=l-B4 contamn inado con
1. Balance Molar.
Exponencial Hidrogenaciónde
2. Ley de velocidad de la reacción. da
3. Ley de velocidad de desactivación. d = Ba a=e sobre Cu
etileno
envenenado con
latega
2
4. Estequiometría.
Hiperbólica
d Formacion de
monomero de
dt = B,a'l+84 cloruro de
Combinary

vinilo
5. resolver. a
Recíproco de de
6. Técnicas numéricas. Desintegración
Potencia
- B,aa a= A,h gasoleo

y
gasolinaen

arcilla
-B,aA* a= 4,
Fogg ier

21 22 (uand
a(t) =
-r'(io)

4. Estequiometría
Ejemplo de diseño
1. Ecuación de diseño
5. Combinación
N40 dr

2. Ley cinética

-r-Kal)C Resolviendo esta ecuación por variables

separables se obtiene:
3. Ley de desactivación
alt)

Orden 2
23 B-k. 24