Universidad Nacional de San Antonio Abad del

Cusco
Facultad de Ingeniería de Procesos
Departamento Académico de Ingeniería
Química

Cap. 4: Síntesis del diseño de

Reactores

IQ230AQI: Diseño de Procesos Ing° W. Julio Lechuga Canal

Reacción
Propósito del uso de un reactor
Tipos de reactores
Batch
PFR – Plug flow reactor
CSTR – Continuosly Stirred Tank
reactor
 Catálisis
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de
una reacción química mediante la reducción de la energía de
activación, pero que se mantiene sin cambios por la reacción.

La Energía de Activación es la mínima energía que se

necesita para iniciar una reacción química y esta varía
de una reacción a otra.
Catálisis
 Catálisis …..

Paso 1: Reactante + Catalizador

Paso 2: Complejo reactante - catalizador
Paso 3: Complejo producto - catalizador
Paso 4: Producto + Catalizador
 Catálisis …..
Hay varios pasos reconocidos por los autores,
Algunos sostienen que para un modelo catalítico
deben ocurrir los siguientes pasos:

Paso 1: Reactante + Catalizador

Paso 2: Complejo reactante - catalizador
Paso 3: Complejo producto - catalizador
Paso 4: Producto + Catalizador
Una generalización de estos modelos es:
R P
k directa  Ci i  k inversa  j
Donde: ' j 
C
i = 1, 2, 3, ….., R
i 1 j 1
j = 1, 2, 3, ….., P r
h = 1, 2, 3, ….., M  M  M 
1    K h  C g
 hg
g = 1, 2, 3, ….., M 

 h 1  g 1 
 Catálisis …..
Modelo de Langmuir – Hinshelwood: Según este
modelo, el catalizador tiene estas etapas de trabajo:
(a) Las 2 moléculas son adsorbidas en la superficie.
(b) Se difunden a través de la superficie y de
interactuar cuando están cerca.
(c) La molécula que se forma luego se desorbe.
 Catálisis …..
Modelo de Eley – Rideal,
(a) Las moléculas son absorbidas por la superficie.
(b) Otro átomo pasa por la que interactúa con el de
la superficie.
(c) La molécula que se forma luego se desorbe.
 Catálisis …. ejemplo
Para la reacción reversible de esterificación del ácido acético y alcohol isoamílico, se tiene:
A Ácido acético
B Alcohol iso amílico
C Acetato iso amílico aA  bB 
 cC  dD
D Agua

Según el modelo de Modelo de Langmuir – Hinshelwood, se tiene:

 Paso 1: A + S = (AS), B + S = (BS). Adsorción en la superficie del catalizador

 Paso 2: (AS) + (BS) = (CS) + (DS). Reacción en la superficie del catalizador.
 Paso 3: (CS) = C + S, (DS) = D + S. Desorción de los productos

C + D
A B

S CS+DS
S
 Catálisis …. ejemplo
aA  bB 
 cC  dD
Donde:
ai Actividad del iésimo componente
r Velocidad de desaparición del ácido acético (mol/g cat-min)
k Constante de velocidad de reacción (mol/g cat-min)
Keq Constante de equilibrio de la reacción
K1,2,3,4 Constantes de equilibrio de adsorción

Las asunciones que realiza este modelo son:

• La velocidad de reacción es controlada por la superficie de reacción (Paso 2).
• De manera uniforme en los sitios de adsorción energética.
• Cobertura en monocapa.
• Un mecanismo utiliza dos lugares para la reacción.

R P
k directa  Ci  k C j j  aC a D 
i ' 

k a A a B 
inversa

r
i 1 j 1

 M  M   K eq 
1    K h  C g r
 hg

 h 1  g 1

 1  K1 A a A  K 2 B a B  K 3C aC  K 4 D a D 2
Configuraciones
complejas para
un reactor
adiabático
Diagramas de flujo para
remover el calor de reacción:
(a) Uso de exceso de reactante
(b) Uso de diluyente inerte “S”
(c) Uso de alimentaciones frías
(d) Operaciones diabáticas
(e) Uso de intercambiadores
Fronteras de una rxn química
Efectos de las variables de proceso

𝐴+𝐵 𝐶 𝑘1 𝐶𝐶
𝐾 𝐾= =
𝑘1′ 𝐶𝐴 𝐶𝐵
Efectos de las variables de proceso
Temperatura
Efectos de las variables de proceso
Temperatura
Efectos de las variables de proceso
Temperatura
Efectos de las variables de proceso
Introducción de gas inerte
Efectos de las variables de proceso
Presencia de reactantes o productos
Efectos de las variables de proceso
Resumen
Criterios para determinar comportamiento de los reactores
HySys
 REACTIONS – REACCIONES
• View Rxn – Ver Reacción: Este comando sirve para
editar las reacciones ya definidas.
• Add Rxn – Adicionar Reacción: Se define la reacción
según sea el formato de los datos cinéticos del que se
dispongan, así:
– Conversión
– Equilibrium
– Heterogeneus catalitic
– Kinetic
– Simple rate
• Delete Rxn – Borrar Reacción: Borra una reacción
existente.
• Copy Rxn – Copiar Reaccion: Realiza una copia la
reacción especificada
REACTIONS – REACCIONES
 REACTIONS - REACCIONES
CH 4  2 H 2O 
 CO2  4 H 2
Estequiometría: Stoichiometry
1. REACCION DE CONVERSION
Son las más básicas y elementales con las que puede trabajar el
HySys, para reacciones de un solo sentido (reacciones irreversibles)

El porcentaje de la conversión es una función de la temperatura, así:

C (%)  C  C T  C T
o 1 2
2
Donde
Ci Coeficientes de temperatura en %
T Temperatura

Para implementar una reacción de

conversión se requieren conocer:
• Los coeficientes estequiométricos
de la reacción
• Conversión del componente Basis
– Base
• Número de moles del componente
Basis – Base  Ni=Nio(1-xi)
2. REACCIONES DE EQUILIBRIO
En HySys las reacciones de
equilibrio ofrecen una variedad de
posibilidades de alimentación de
datos.
2. REACCIONES DE EQUILIBRIO
BASIS – Keq: Permite hacer una amplia selección del formato
de trabajo de la reacción (trabaja en conjunto con la pestaña
Keq), dependiendo de las condiciones en las que se desarrolla
la reacción para su definición en esta pestaña, la fuente de la
constante de equilibrio Keq de la reacción puede esta basada
en diferentes orígenes como por ejemplo

• Poseer la ecuación de Keq

• Energía libre de Gibss, basado en un modelo ideal de
Go.
• Constante Keq, según el modelo de
Van’t Hoff.
• Datos de Keq versus T: Llenado los
valores de Keq y T, HySys ajusta la
expresión a un modelo de Keq=f(T).
2. REACCIONES DE EQUILIBRIO
BASIS – Keq:

Se debe indicar el tipo de datos o “base de trabajo” que se

introducirán para la operación del modelo de reacción
seleccionado, así:
 Activity Actividad
 Partial Press Presión parcial
 Molar concentration Concentración molar
 Mass concentration Concentración másica
 Mole fraction Fracción molar
 Mass fraction Fracción másica

Las fases en las que puede trabajar son:

 Vapour phase Fase vapor

 Liquid phase Fase líquida
2. REACCIONES DE EQUILIBRIO
APPROACH - APROXIMACIÓN
Trabaja bajo el modelo descrito en las reacciones de
“Conversión”
2. REACCIONES DE EQUILIBRIO
LIBRARY – LIBRERÍA
Esta pestaña contiene un listado de
reacciones las que pueden seleccionarse
según el requerimiento, estas contienen
los datos necesarios para el trabajo del
modelo cinético más apropiado para cada
reacción química.
3. HETEROGENEUS CATALITIC REACTIONS –
REACCIONES DE CATALISIS HETEROGENEA
Basis - Base, es semejante a la descrita en “Conversión”, y
“Basis”
Activity Actividad
Partial Press Presión parcial
Molar concentration Concentración molar
Mass concentration Concentración másica
Mole fraction Fracción molar
Mass fraction Fracción másica
Fugacity Fugacidad

Base Component – Componente base: se debe

definir en base al reactante en el que se trabajará.
Overall Todas las fases
Vapour phase Fase vapor
Liquid phase Fase liquida
Rxn Phase – Base de la reacción: se debe definir la fase en la Aqueous phase Fase acuosa
que se desarrolla la reacción. Se debe elegir entre: Combined liquid Liquido combinado

Basis Units – Unidades De La Base: Se debe seleccionar las unidades bajo las cuales se
alimentará la información, según se haya seleccionado la “Basis – Base”.
Rate Units – Unidades Velocidad de Reacción: Se debe definir las unidades de la velocidad de
reacción (concentración/tiempo)
3. HETEROGENEUS CATALITIC REACTIONS –
REACCIONES DE CATALISIS HETEROGENEA
,

NUMERATOR – DENOMINATOR

E E'
k  A* e RT
*T  k '  A'*e RT
*T '

Numerador k * f ( Base)  k ' * f ' (base)

 rA  
Deno min ador 1  K1 * f1 (base)  K 2 * f 2 (base)  .....  K i  f i (base)n

 E1  E2  Ei
K1  A1 * e RT
K 2  A2 * e RT
K i  Ai * e RT
3. HETEROGENEUS CATALITIC REACTIONS –
REACCIONES DE CATALISIS HETEROGENEA

NUMERATOR – NUMERADOR: Para las reacciones con

mayor nivel de complejidad como por ejemplo las que son
reversibles. Se deben definir en “Numerator” las constantes
de la ecuación de Arrhenius para las reacciones directas
“Forward Reaction” t la reacción directa;
“Reverse Reaction”, la reacción inversa.
También definir los coeficientes estequiométricos para cada
caso.

La Ecuación de
E Arrhenius tiene el siguiente formato:
E'

k  A* e RT
*T k '  A'*e RT
*T '
Donde
k,k’ Ec. Arrenius para reacción directa e inversa
A,A’ Constante Ec. Arrenius
E,E’ Energía de activación
T Temperatura
R Constante universal de los gases ideales
,’ Exponente

Nota los apostrofes designan a la Ec. de Arrhenius para la reacción reversa.

La velocidad de reacción global está dado por
3. HETEROGENEUS CATALITIC REACTIONS –
REACCIONES DE CATALISIS HETEROGENEA

DENOMINATOR - DENOMINADOR
En esta pestaña, se deben colocar todos los datos
referidos a la Ec. De Arrhenius, según el modelo de la
ecuación de -rA.

Numerador k * f ( Base)  k ' * f ' (base)

 rA  
Deno min ador 1  K1 * f1 (base)  K 2 * f 2 (base)  .....  K i  f i (base)n
4. KINETIC – REACCIONES CINETICAS
Las reacciones cinéticas, se definen de manera semejante a
las anteriores, es decir se debe definir la Stoichiometry –
Estequiometria y la Basis – Base.

n m
 rA  k  ( Base)  k '  ( Base)
ni m 'j
i j
i 1 j 1
Rxn Directa  .Rxn Inversa

La pestaña Parmeters – Parámetros, se debe

alimentar los valores de los coeficientes de la
ecuación de Arrhenius, tanto para la reacción
directa como para la reversible.
5. SIMPLE RATE – VELOCIDAD DE REACCIÓN SIMPLE
Este modelo trabaja a semejanza de los anteriores, con la
diferencia de que para determinar la constante de velocidad
de reacción de la reacción inversa, se obtiene a partir de:
k
k'
K eq

La pestaña Parmeters – Parametros, se debe alimentar los valores de los

coeficientes de la ecuación de Arrhenius para la reacción directa, para la reacción
reversible bajo el modelo:

B'
ln K  A'  C ' ln( T )  D'T
T
 Resumen - Reactions

Tipo de Reacción
Reactor en HYSYS DESCRIPCIÓN
Tipos de Reacción
Conversion
Conversion Reactor Conversion % (x%=C
Conversión (x %0=+CC01+
TC T2C
T2+
+ 1C ) 2T2)
PFR Keq=f(T);Rate,
Simple el equilibrio se basa
Heterogeneous en la estequiometria
Catalytic, Kinetic
CSTR de la reacción.
Simple Rate, Heterogeneous Catalytic, Kinetic
Equilibrium
Keq= estimada o especificada
K eq=f(T); El equilibrio
Minimización se basa
de la Energía ende
Libre la Gibbs
estequiometría
de todos
Gibbs de
Equilibrium los la reacción
componentes
Keq= Estimada a partir de la Energía Libre de Gibbs
Reactor Donde los parámetros de la reacción inversa deben
Kinetic Keq= Especificada como una constante o desde una
ser termodinámicamente consistentes.
tabla de valores
Forma de Yang y Hougen : Esta forma incluye
Heterogeneous
Minimización de la Energía
Langmuir-Hinshelwood, Libre de Gibbs
Eley-Rideal de todos
y Mars-van
Catalytic
los componentes
Krevelen etc. especificados. Hay dos opciones:
Gibbs
1)
EnNolaes requerida
cual la estequiometría
Keq es estimada a partir de la
losreacción
datos de
Simple Rate 2) La estequiometría de la reacción es requerida
equilibrio.
 REACTION SET – PAQUETE DE REACCIONES.
Se debe colocar otorgar un Name – Nombre al paquete de reacciones, pueden
generarse tantos paquetes de reacciones como sean necesarios para trabajar la
simulación.
Después de haber definido las reacciones, deben asociarse éstas a un “paquete
de reacciones”,
 REACTION SET – PAQUETE DE REACCIONES.
Se debe colocar otorgar un Name – Nombre al paquete de reacciones, pueden
generarse tantos paquetes de reacciones como sean necesarios para trabajar la
simulación.
Después de haber definido las reacciones, deben asociarse éstas a un “paquete
de reacciones”,
ASSOC. FLUID PKGS – ASOCIACIÓN DE PAQUETES DE
FLUIDOS
Después de haber realizado la selección de los paquetes
de reacción (Reaction Set), se debe definir la Association
Fluid Pakages, para esto se bloquea el paquete de
reacciones” y se vincula con “Fluid Pkgs”, según se haya
definido