UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL ESTADO DE

MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

“MANUAL DE PRÁCTICAS”

ING. JULIAN CRUZ OLIVARES

jco@exalumno.unam.mx
722 410 2396

AGOSTO 2022

0
 CONTENIDO

Unidad de competencia del laboratorio de fisicoquímica

Metodología de trabajo
Reglamento del laboratorio y medidas de seguridad
Organización de los experimentos

Práctica No. 1
Ciclo de refrigeración

Práctica No. 2
Constante de equilibrio de la disociación de un ácido, energía libre (Go),
entalpía (Ho) y entropía de disociación (So)

Práctica No. 3
Datos de equilibrio: Solubilidad, coeficiente de reparto y de actividad

Práctica No. 4
Capacidad calorífica y calor específico a presión constante

Práctica No. 5
Entalpía de Vaporización

Práctica No. 6
Volumen molar parcial, Densidad y Viscosidad

Práctica No. 7
Datos de equilibrio Líquido-Vapor: Puntos de burbuja y Fracción Vaporizada

Práctica No. 8
Práctica proyecto
 Reproducción de un artículo científico o Reporte técnico de la aplicación
de las energías renovables

1. Unidad de competencia del laboratorio de fisicoquímica

1
La Unidad de Aprendizaje (UA) de Laboratorio de Fisicoquímica pertenece al núcleo de
formación sustantivo, y pretende que el estudiante reconozca la importancia de las
actividades experimentales, que desarrollen la creatividad, la capacidad de análisis e
interpretación de datos y resultados y la elaboración de reportes técnicos, dando lugar a la
construcción de nuevos conocimientos facilitando el aprendizaje significativo mediante el
involucramiento en el trabajo que caracteriza a las ciencias experimentales. Su importancia
es fundamental en las unidades de aprendizaje de las ciencias de la ingeniería; y por
consiguiente en la formación del Ingeniero Químico.

La contribución de esta UA se centra en la adquisición de competencias de naturaleza

sustantiva, aplicando conocimientos adquiridos en otras unidades de aprendizaje, lo que
incidirá en su capacidad de solución de problemas tales como: escasa investigación para el
desarrollo de nuevos materiales y productos químicos, optimización de procesos y equipos
existentes, poco aprovechamiento de recursos materiales y energéticos, y cuya solución está
basada en experiencias de laboratorio.

La UA consta de una unidad de competencia: Propiedades fisicoquímicas de sustancias

puras y de mezclas.

Durante el desarrollo de la unidad de competencia aplicará los conocimientos adquiridos en

las unidades de aprendizaje Termodinámica, Termodinámica Aplicada y Equilibrios
Termodinámicos, desarrollará habilidades inherentes a la medición de los fenómenos
fisicoquímicos a través de la ejecución y diseño de procedimientos y estrategias
experimentales para conseguir resultados satisfactorios en las prácticas propuestas y en la
práctica proyecto, adquiriendo destrezas en el manejo de equipos, instrumentos de
laboratorio y substancias en forma eficiente y siguiendo las normas ecológicas y de
seguridad, confrontará los resultados reales de los fenómenos analizados con aquellos
proporcionados por los modelos teóricos que rigen en el campo de la fisicoquímica
relacionando conceptos teóricos y empíricos en términos de operaciones fisicoquímicas,
desarrollará la capacidad de comunicar en forma clara y ordenada resultados
experimentales en un reporte técnico de carácter profesional fortaleciendo actitudes y
valores, a través del trabajo en equipo.
La estrategia didáctica que se aplicará durante el curso será básicamente aprender haciendo.
Para la evaluación de esta UA se considera el trabajo de laboratorio, el reporte de cada una
de las prácticas incluyendo la práctica proyecto y un examen individual final. (ver detalles
en el Programa de la Unidad de Aprendizaje).

2
2. Metodología de Trabajo (Periodo 2021B)

Las prácticas del laboratorio de fisicoquímica se llevarán a cabo durante el semestre, solo
por alumnos que estén cursando dicha unidad de aprendizaje. Las prácticas estarán
programadas cada quince días, salvo suspensión de clases o modificación en el orden.

El grupo se dividirá en dos secciones A y B, cada sección en tres equipos (1, 2 y 3)

conformados por 4 o 5 alumnos de acuerdo a su propia conveniencia. Es responsabilidad
del equipo asegurarse de contar con todo el material necesario para el desarrollo de la
práctica correspondiente, así como del equipo de seguridad personal.

Los nombres de los 6 equipos del grupo son:

Sección A Sección B
E_Gpo_A1 E_Gpo_B1
E_Gpo_A2 E_Gpo_B2
E_Gpo_A3 E_Gpo_B3

Los 3 equipos de cada sección trabajarán alternadamente cada 15 días en las fechas
programadas.

Todos los datos experimentales deben anotarse con bolígrafo y en un cuaderno sin espiral
que servirá de bitácora, en cada práctica el profesor firmará los resultados experimentales,
de los cuales se anexará una copia en el reporte. Al término de la práctica los alumnos
dejarán su lugar de trabajo perfectamente limpio, entregando el material correspondiente al
laboratorista.
A los quince días de haber realizado la experimentación, y antes de realizar la siguiente
práctica, se deberá entregar un reporte escrito y en versión electrónica, que constará de los
apartados descritos en la GUÍA PARA ESTRUCTURAR LOS REPORTES DE LAS
PRÁCTICAS DEL LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA.

Nota: En cada práctica, los residuos deben tratarse mediante procedimientos simples como
dilución, neutralización, destilación, etc., para ser desechados y solamente aquellos que lo
requieran deben ser almacenados en el recipiente adecuado y reportados en la bitácora
correspondiente.

En este periodo 2022B, la práctica proyecto consistirá en la Reproducción de los

resultados publicados en un artículo científico relacionado con la termodinámica o El
reporte técnico de un desarrollo tecnológico de la aplicación de las energías
renovables.

3
 3. Reglamento interno del laboratorio de fisicoquímica y medidas de seguridad

3.1 Se pasará lista 15 minutos después de la hora de entrada al recoger el reporte de la

práctica anterior
3.2 El alumno que por enfermedad o motivo de Fuerza Mayor no pueda asistir a una
práctica, deberá presentar el correspondiente justificante para que se le asigne una fecha de
reposición de práctica y reportará solo
3.3 Se requiere haber participado en por lo menos el 80% de las prácticas para acreditar el
laboratorio
3.4 Está prohibido fumar, comer o beber dentro del laboratorio
3.5 Será obligatorio usar bata, lentes de seguridad o careta y mascarilla mientras se esté
dentro del laboratorio y mantener la sana distancia.
3.6 Por razones de seguridad, se evitará al máximo el uso de fuego directo como medio de
calentamiento
3.7 El alumno se compromete a hacer uso adecuado y responsable de las instalaciones, de
los equipos y de los reactivos químicos
3.8 En el caso que se generen residuos, estos deberán colocarse en recipientes adecuados y
perfectamente etiquetados para facilitar su posterior tratamiento o disposición final
3.9 Para las situaciones de emergencia, el laboratorio cuenta con un extintor y a escasos
ocho metros de distancia están instalados dos lavaojos y una regadera.

1. Organización de los experimentos

El trabajo experimental se organiza en siete prácticas programadas por el profesor y una
práctica proyecto de elección.

Fecha de la Material y Equipo Material y Reactivos para 3 equipos

Práctica
Práctica Alumnos Laboratorista
Ago 9, Sec A Guantes de Nitrilo
Lentes de seguridad o careta Ciclo de refrigeración
1
Ago 16, Sec B Cronómetro R134a
Mascarilla
Guantes de Nitrilo 1 bureta de 50 mL
Lentes de seguridad o careta 1 soporte con pinza para Ácido acético
Mascarilla bureta Ácido
Ago 23, Sec A 2 vasos de unicel de 250mL o un 2 matraz erlenmeyer de 50 cloroacético
calorímetro mL NaOH
2 1 Cinta masking tape 1 vaso de precipitado de HCl
Ago 30, Sec B
1 termómetro de 0 a 100°C 150 mL Fenolftaleína
1 m2 de papel aluminio 2 probetas de 100 mL
1 franela 2 vasos de precipitado de
1 propipeta o perilla 50 mL
2 jeringas de 10mL 1 parrilla de calentamiento
3 Sep 6, Sec A Guantes de Nitrilo 1 Probeta de 50 mL
Lentes de seguridad o careta 2 Buretas de 50 mL Ácido acético
Sep 13, Sec B Mascarilla 1 soporte con pinza para glacial
1 Cinta masking tape bureta Cloroformo
1 termómetro de 0 a 100°C 1 vaso de precipitados o Agua
4
 1 recipiente metálico de fondo plano de erlenmeyer de 1L destilada
±20cm de diámetro (baño maría) 8 Matraces erlenmeyer de Fenolftaleína
1 franela 125 mL con tapón NaOH
1 propipeta o perilla 2 Matraces erlenmeyer de
2 jeringas de 10mL 250 mL con tapón
2 pipetas graduadas de
10mL
2 embudos de separación
2 pinzas universales o
anillo para embudo de
separación
Guantes de Nitrilo
Lentes de seguridad o careta 1 Equipo de destilación Agua
Mascarilla simple (Quickfit o destilada
1 resistencia metálica de resorte (No. 20 Corning) Acetona
o 500W) para calentar 1 L de agua 1 Probeta graduada de 10 Etanol
Sep 20, Sec A 100 g de algodón mL Metanol
1 cinta de teflón
4y5
Sep 27, Sec B 1 cinta de aislar 1 Fuente de poder 20V
1 pinza de corte (electricista) 1 Soporte universal con
1 pinza de mecánico pinzas y contrapinzas
1 par de caimanes eléctricos pequeños 1 Balanza analítica
1 franela
1 termómetro de 0 a 100°C

Guantes de Nitrilo 1 Picnómetro

Lentes de seguridad o careta 1 Probeta de 50 mL Agua
Mascarilla 1 Buretas de 50 mL destilada
1 Cinta masking tape 1 soporte con pinza para Acetona
Oct 4, Sec A
1 termómetro de 0 a 100°C bureta Etanol
6 1 recipiente metálico de fondo plano de 1 vaso de precipitados o Metanol
Oct 11, Sec B
±20cm de diámetro (baño maría) erlenmeyer de 1L
1 franela 2 vasos de precipitados de
1 propipeta o perilla 250 mL con tapón
2 jeringas de 10mL 2 pipetas graduadas de
10mL
Guantes de Nitrilo 1 Equipo de destilación
Lentes de seguridad o careta con reflujo (Quickfit o Agua
Mascarilla Corning) destilada
1 Cinta masking tape 2 Probetas de 10 y 50mL Acetona
1 termómetro de 0 a 100°C Etanol
2 pipetas graduadas de 10
1 recipiente metálico de fondo plano de Metanol
ml
Oct 18, Sec A ±20cm de diámetro (baño maría)
1 franela 2 Vasos de pp de 250 ml
7 2 jeringas de 10mL Perlas de ebullición
Oct 25, Sec B
100 g de algodón 2 Soportes universales con
1 cinta de teflón pinzas y contrapinzas
2 Pipetas pasteur
4 Matraces erlenmeyer de
100 ml con tapón
1 Bomba de recirculación
1 Parrilla de calentamiento
5
 Proyecto teórico:
Fecha de Entrega
de Reporte de
Reproducción de los resultados publicados
Práctica
en un artículo científico relacionado con la
Proyecto:
8 termodinámica, o
Nov15, Sec A y
Reporte técnico de un desarrollo
B
tecnológico de la aplicación de las energías
renovables.

6
PRÁCTICA No. 1 Ciclo de Refrigeración

Investigación previa:
 Clasificación de ciclos de refrigeración
 Etapas de los ciclos de refrigeración
 Fluidos refrigerantes (ejemplos y características)
 Balance de materia y energía en: Compresor, Condensador, Válvula de expansión y
Evaporador
 Interpretación del COP (Coefficient Of Performance)

I- Objetivo

El estudiante conocerá el funcionamiento del ciclo básico de refrigeración por compresión e

identificará y describirá los componentes de este. Mediante la realización de esta actividad
práctica se pretende que el estudiante aplique los conocimientos y desarrolle las habilidades
relacionadas con los ciclos de refrigeración. Con la demostración experimental del ciclo de
refrigeración por compresión se aplicarán los conocimientos de refrigeración en la
elaboración de diagramas y cálculos de balances de materia y energía.

II- Introducción

La refrigeración es el proceso mediante el cual se reduce la temperatura de un espacio

determinado y se mantiene frío dentro de un rango específico. También se define como la
transferencia de calor por la que un sistema permanece en un rango de temperatura menor
que la de su entorno o ambiente.
Un refrigerante es un producto químico líquido o gaseoso, fácilmente licuable, que es
utilizado como medio transmisor de calor entre otros dos fluidos en una máquina térmica.
El ciclo de refrigeración es el proceso que sigue el refrigerante, empezando por un estado
inicial y terminando en el mismo estado.
En el ciclo de refrigeración circula un refrigerante (para reducir o mantener la temperatura
de un ambiente por debajo de la temperatura del entorno se debe extraer calor del espacio y
transferirlo a otro cuerpo cuya temperatura sea inferior a la del espacio refrigerado, todo
esto lo hace el refrigerante) que pasa por diversos estados o condiciones, cada uno de estos
cambios se denominan etapas del proceso.
El ciclo básico de refrigeración consta de 4 etapas que son. Compresión, condensación,
control y/o expansión y evaporación.

Compresión: Después de evaporarse el refrigerante sale del evaporador en forma de vapor

a baja presión, pasa al compresor en donde se comprime incrementando su presión (este

7
aumento de presión es necesario para que el gas refrigerante cambie fácilmente a líquido y
sea transferido hacia la etapa de condensación).
Condensación: La etapa de condensación del ciclo se efectúa en una unidad llamada
“condensador” que se encuentra localizado en el exterior del espacio refrigerado. Aquí el
gas refrigerante a alta presión y alta temperatura, rechaza calor hacia el medio ambiente (es
enfriado por una corriente de agua), cambiando de gas a líquido frío y a una alta presión.
Control y expansión: Esta etapa es desarrollada por un mecanismo de control de flujo o
válvula de expansión, este dispositivo retiene el flujo y expande al refrigerante para facilitar
su evaporación posterior. Después de que el refrigerante deja el control del flujo se dirige al
evaporador para absorber calor.
Evaporación
En la etapa de evaporación el refrigerante absorbe el calor del especio que lo rodea y por
consiguiente lo enfría. Esta etapa tiene lugar en un componente denominado evaporador, el
cual es llamado así debido a que el refrigerante se evapora cambiando de líquido a vapor.

III- Material y equipo

Material y Equipo Material y Reactivos

Práctica Fecha
Alumnos Laboratorista
Septiembre 4
Equipos: E56A1, Guantes de Nitrilo Ciclo de refrigeración
E56A2 y E56A3 Lentes de seguridad o careta R134a
1 Cronómetro
Septiembre 11 Multímetro
(E56B1, E56B2 y Mascarilla
E56B3)

Equipo del Ciclo de Refrigeración

Figura 1. Ciclo de refrigeración R134a

8
IV. Metodología
1) Conectar a la corriente eléctrica la clavija del equipo, asegurándose de que la
corriente sea de 110V y 60Hz y la pastilla termodinámica ó interruptor estén
apagados (off) (figura 2)
2)

Figura 2. Clavija del equipo

3) Subir el interruptor de puesta bajo tensión. (figura 3)

Figura 3. Interruptor para puesta bajo tensión

4) Activar la marcha del compresor “interruptor verde” (figura 4 )

Figura 4. Marcha del compresor

5) Abrir la válvula de alimentación de agua a los caudalímetros de agua y válvula
del condensador como a la válvula de evaporador. (figura 5)

9
 Figura 5. Válvula de paso (entrada de agua al sistema)
Nota: Después de haber realizado los pasos anteriores para un buen arranque de
equipo es necesario esperar de 20 a 30 minutos para que el equipo se estabilice.

VII. Condiciones experimentales para calibración del equipo.

Caudal de agua al condensador: 12 l/h

Caudal de agua al evaporador: 28 l/h
Alta presión: 9 bar - psi: 130
Baja presión: 3 bar - psi: 38
R134a.
Temperatura, entrada al compresor: 14 °C
Temperatura, entrada válvula de expansión: 27 °C
Temperatura, salida del compresor: 50 °C
Agua.
Temperatura, entrada de intercambiadores: 18 °C
Temperatura, salida del condensador: 35 °C
Temperatura, salida del evaporador: 12 °C
Caudal del fluido frigorífico: 25% (Caudal max = 230 mL/min)

Tabla de datos experimentales

Variable Valor
Presión de entrada al compresor (bar) 9
Presión de salida del compresor (bar) 3
Temperatura de entrada al compresor (°C) 14
Temperatura de salida del compresor (°C) 50
Temperatura de entrada al condensador (°C) 18
Temperatura de salida del condensador (°C) 35
10
 Flujo de agua en el condensador (L/h) 12
Temperatura de entrada a la válvula de expansión (°C) 27
Temperatura de entrada al evaporador (°C) 18
Temperatura de salida del evaporador (°C) 12
Flujo de agua en el evaporador (L/h) 28
Flujo de Refrigerante (mL/min) 60

v. Cálculos del reporte

 Determinar la relación o índice de compresión

La tasa de compresion es definida por la relación entre la presión absoluta de
descarga y la presión absoluta del compresor.
Pk
τ=
Po
Donde
τ= tasa o índice de compresor
po= baja presión
pk= alta presión

Determinar el subenfriamiento en el condensador

El subenfriamiento es la diferencia de temperatura: θk―t4

Determinar el sobrecalentamiento en el evaporador

El sobrecalentamiento es la diferencia de temperaturas: t1 – θ0

Determinar la eficiencia calorífica del lado caliente

La eficiencia calorífica φ de la instalación (lado caliente)

11
 h4 −h2
Según la imagen de abajo se puede escribir: φ=
h2−h1

Donde:
h1= entalpia a entrada al compresor
h2= entalpia salida a válvula de expansión
h4=h5= entalpia entrada válvula de expansión = entalpia entrada evaporador

Determinar la eficiencia del condensador

Comparemos la potencia φ que el fluido frigorífico cede, a la potencia фk eau que recupera el
fluido secundario: la eficiencia del condensador es dada por la relación:
Φ k eau qv . ρ. C P . ∆ T
ηcd = =
Φk qm . ∆ h
Por más presión, puede ser calculado una densidad p y un calor específico ∁ ρ medianos
correspondientes, tomando los valores para cada temperatura (entrada y salida del
condensador) y mediándolos:

PT ee+ PT C PTee+¿ C
ρmoy = sc
γ C P moy =¿ PTsc

2 2
Determinar la eficiencia frigorífica del lado frío
La cantidad de energía cedida por kg de fluido frigorífico al nivel del evaporador es la
diferencia de entalpia del fluido entre el estado en el cual sale del evaporador y el estado en
el cual ha estado, sea h1-h5. El valor de esta diferencia de entalpia es positiva, lo que
confirma bien que esta cantidad de calor es proporcionada por el medio exterior (fluido
secundario: agua) al sistema (fluido frigorífico)
La potencia, está relacionada con el fluido frigorífico y está dada por la relación:

ф0 = qm. .h donde h = h1 – h5

Eficiencia frigoríficade la instalación (lado frío):

h1−h5
ε=
h2−h 1
Según el esquema siguiente se puede escribir:

12
  También llamado “coeficiente de rendimiento frigorífico” o COP frigorífico

Determinar la eficiencia del evaporador

Comparamos la potencia Ф0 que el fluido frigorífico recupera, a la potencia ф0 eau que ceda
el fluido secundario: la eficiencia del evaporador es dada por la relación:

Φ 0 eau q v . ρ .C p . ∆ T
ηev = =
Φ0 qmm . ∆ h
Determinar el rendimiento global del equipo
φ =  + 1 esta relación nos demuestra el interés del calentamiento a través de una bomba de
calor en este caso si φ> 1.
El rendimiento global de la instalación, siguiendo el modelo de la bomba de calor, puede
ser definido como la razón entre la potencia restituida con la potencia consumida. En el
caso que nos interesa, podemos comparar la potencia calorífica recibida por el agua (фkeau ya
calculada) con la potencia activa pm consumida por el motor del compresor sobre la red
eléctrica.
Esta potencia pm1 puede ser de esta manera ser estimada: Pm=U . I . cosφ
La red estando de tipo monofásico.
u= la tensión de la red
i= intensidad consumida por el motor
Cosφ = factor de potencia

COP
Coefficient of performance (coeficiente de rendimiento)
QL h1−h 4
COP= =
W NET h2−h1
VI. Ejemplo

*Determinación del índice de compresión

Pk
τ= = 9 bar/ 3 bar = 3 bar ó 130 psi / 38 psi = 3.421 psi
Po
*Determinación del subenfriamiento
El subenfriamiento es la diferencia de la temperatura
θk–t4 = T del liq sat a 9 bar – 27°c = -18bar/°c
*Determinación del sobrecalentamiento
El sobrecalentamiento es la diferencia de temperatura
t1 – θ0= 14°c – Tsat a 3bar = 11 bar / °c

*Eficiencia calorífica de la instalación (lado caliente)

13
 h4 −h2
φ= = 228 kj/ kg – 441 kj/ kg = -213 kj/ kg = -5.7 kj/ kg
h2−h1
441 kj/ kg - 404 kj/ kg 37 kj/ kg
*La potencia en la que se concierna el fluido frigorífico es dada por la relación
ф0 = qm .h donde h = h1 – h5 = 404 kj/ kg – 228 kj/ kg = 176 kj/ kg
* Eficiencia calorífica e de la instalación (lado frio)
h1−h5
ε= = 404 kj/ kg - 228 kj/ kg = 176 kj/ kg = 4.75 kj/ kg
h2−h 1
441 kj/ kg - 404 kj/ kg 37 kj/ kg

VIII. Resultados del ejemplo (Para calibración)

Condiciones
Caudal de agua al condensador: 12 l/h
Caudal de agua al evaporador: 28 l/h
Alta presión: 9 bar - psi: 130
Baja presión: 3 bar - psi: 38
R134a.
Temperatura, entrada al compresor: 14.0 °c
Temperatura, entrada válvula de expansión: 27 °c
Temperatura, salida del compresor: 50 °c
Agua.
Temperatura, entrada de intercambiadores: 18 °c
Temperatura, salida del condensador: 35 °c
Temperatura, salida del evaporador: 12 °c
Caudal del fluido frigorífico: 25 ml/min

IX. Bibliografía

 Manual de operación. Estudio del ciclo frigorífico. Saint Etienne, Francia, 2013.
 Cengel, Y. A. and Boles, M. A. 2006. Thermodynamics: An Engineering
Approach. 5th. Ed. Ed. McGraw-Hill.
 Folleto técnico de válvulas de expansión termostática, tipos t 2 y te 2
 app1.semarnat.gob.mx:8080/sissao/archivos/ciclo%20de%20refrig.pdf
 www.slideshare.net/marisolmendozaf/ciclo-de-refrigeración
 galeon.com/mcoronado/practicas_i/05practica5.pdf

14
15
PRÁCTICA No. 2 Constante de equilibrio de la disociación de un ácido, energía
libre (Go), entalpía (Ho) y entropía de disociación (So)

Investigación previa:
 Balance de materia y energía en un calorímetro
 Constante del calorímetro
 Ley de Hess
 Constante de equilibrio
 Reacciones de neutralización
 Ácidos: Monoprótico y diprótico

I.- Introducción

Mediante la realización de esta actividad práctica se pretende que el estudiante aplique

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el equilibrio químico al determinar
experimentalmente algunas propiedades termodinámicas de equilibrio, como son la
constante de equilibrio de disociación, la energía libre de disociación, la entalpía de
disociación y la entropía de disociación, de un ácido, además de analizar el efecto que tiene
sobre las propiedades termodinámicas del ácido, la sustitución de los hidrógenos del metilo
por cloros.

II.- Marco teórico

La reacción de disociación del ácido en solución acuosa es la siguiente:

CH 3 −COOH ( aq )+H 2 O(l )⇔ H 3 O(+aq )+CH 3 COO−( aq )

Siendo la constante de equilibrio:

K=
[ CH 3 COO− ] [ H + ]
[ CH 3 COOH ]
Quedando incorporada en la K el H2O, puesto que está en exceso y esencialmente se
mantiene constante.

El equilibrio implica una competencia entre el agua y el ión acetato por el protón del
ácido acético. Si estudiáramos varios ácidos, como el acético, cloroacético, dicloroacético y
tricloroacético, las diferentes estructuras que presentan se deben a la sustitución de un
hidrógeno del grupo metilo, y puesto que el cloro es más electronegativo que el hidrógeno,
esto afecta el arreglo electrónico del ácido y por lo tanto la extensión de la disociación de
los diferentes ácidos.

Para calcular la constante de equilibrio K se utiliza el método de neutralización

media o media titulación. En este caso el:

16
 −log K= pH 1.1

Conociendo el pH se podrá determinar el valor de K, puesto que K es igual a:

[ OAc− ] [ H + ]
K=
[ OHAc− ] 1.2

Analizando las concentraciones iniciales y en el equilibrio, suponiendo:

Concentración inicial (M) Concentración en el equilibrio (M)

H+ = 0 H+ = Y
OAc- = 0 OAc = Y
HOAc  1 = M HOAc = 1 – Y

Donde:

Y = número de moles de H+/ L

(Y )(Y )
K=
Y: (1−Y )

Resolviendo para Y = (H+), y suponiendo que Y <<M: 

Y2 = K 1.3

El porcentaje de disociación entonces, estará dado por:

Y
%= ×100
M 1.4

Esta suposición es sólo válida para el ácido acético y no así para el ácido di y
tricloroacético. Para determinar la concentración de iones hidrógeno en estos casos, se debe
resolver la ecuación cuadrática.

La fracción de ácido no disociado, X, puede encontrarse a partir de la siguiente relación:

V ( M −Y ) No . de Moles de Ac . Acético no disociado

X= =
VM No . de moles totales iniciales de Ac . Acético 1.5

Siendo:
V = Volumen de solución de ácido acético.
M = Molaridad de la solución de ácido acético.

17
 La técnica de neutralización media consiste en que el ácido acético se neutraliza con
hidróxido de sodio y posteriormente se agrega una cantidad de ácido acético para que la
concentración de éste y el ion acetato sean iguales. Entonces:

[ OAc− ] [ H + ]
K= ∴ K =[ H + ]
[ OHAc ] 1.6

Y por definición:
pK = pH 1.7

La relación entre el pK y la energía libre estándar Gº es la siguiente:

ΔGº=RT ln K =−(2 . 303)(1 .987 )(T )(log K ) 1.8

Si consideramos una T = 298 K

Gº disociación = 1.36  103 (pH) cal/mol 1.9

Para un ácido que se encuentra perfectamente disociado en solución acuosa, el

cambio de entalpía para la reacción del ion hidrógeno con una base será la entalpía de
neutralización:
+ −
H 3 O(aq )+OH (aq ) ⇔2 H 2 O (l )

En tal caso la entalpía estándar de neutralización Hºneut, puede considerarse igual a -13.6
Kcal mol-1, valor ya determinado. Sin embargo, para un ácido parcialmente disociado, la
entalpía para la reacción con una base puede considerarse que implica dos pasos:

Primer paso: la disociación inicial del ácido al momento de efectuarse la mezcla sería un
paso endotérmico que requeriría energía.

Segundo paso: la neutralización de los iones hidrógeno de la disociación por iones

hidroxilos, sería un paso exotérmico.

La entalpía de neutralización Hº’neut de un ácido débil, como es el ácido acético estaría

dada en la siguiente reacción:

OH −( aq )+CH 3 COOH (aq ) →H 2 O( l)+CH 3 COO−( aq ) , ΔH º'neut

El primer paso sería:

+ −
CH 3 COOH ( aq )+H 2 O( l)→ H 3 O( aq) +CH 3 COO( aq ) , ΔHº ' disoc
18
Y el segundo paso:

H 3 O+(aq )+OH−(aq ) →2 H 2 O(l ) , ΔHº neut =−13. 6 Kcal /mol

La relación entre las entalpías sería:

ΔH º'neut = ΔH º'disoc +ΔHº neut

ΔH º'neut = ΔH º'disoc−13. 6 Kcal /mol
ΔH º'disoc =ΔH º'neut +13 . 6 Kcal /mol 1.10

Por lo tanto, la energía de neutralización sería menor para un ácido parcialmente

disociado que para un ácido totalmente disociado.

Si a partir del cálculo de la constante de equilibrio podemos determinar la fracción

de ácido no disociado X, utilizando la ecuación (6.5), entonces, la entalpía estándar de
disociación de cada ácido se puede calcular a partir de la siguiente ecuación sobre la base
del número real de moléculas de ácido que se disociaron después de la mezcla o reacción:

ΔH º'disoc
= ΔHº disoc( real )
X
1.11
Para determinar experimentalmente estos valores de entalpía se utiliza la
termoquímica, que se encarga de estudiar el calor absorbido o desprendido durante una
reacción química y que es medido utilizando un calorímetro; por lo tanto, se dice que será
por calorimetría. Normalmente se mide el cambio de temperatura al efectuarse la reacción
dentro del calorímetro. Utilizando este dato y las capacidades caloríficas del termo (o
constante calorimétrica) y de la solución reaccionante, una vez que se conozcan las
cantidades estequiométricas exactas que intervinieron en la reacción, se calcula el calor o
entalpía de neutralización. La entalpía de disociación quedará determinada entonces, por la
ecuación (6.10).
Por último, la entalpía estándar de disociación se podrá determinar a partir de la
entalpía y la energía libre estándar de disociación, utilizando la siguiente ecuación:

ΔGº disoc = ΔHº disoc −TΔSº disoc . 1.12

III.- Bibliografía

1. Neidig, H. A. (1991) Thermodynamics of the Dissociation of Acetic Acid and

Chloroacetic Acids Modular Laboratory Program in Chemistry THER-0 24.
Editorial Willard Grant Press, Boston, Mass. pp. 245- 256.
2. Daniels, R. y Alberty, R. (1995) Physical chemistry. Editorial John Wiley & Sons,
4ª edición. N. Y. Cap. 1 y 7.

19
 3. Kotz J. y Treichel P.M. (2003) Química y reactividad química Editorial Thomson,
5ª edición, pp. 690.
4. Balzhiser, Samuels. & Eliassen. (1980) Termodinámica Química para Ingenieros.
Prentice Hall, México, D.F. pp. 452-255, 431-434.

IV.- Material y reactivos

Material y Equipo Material y Reactivos para 3 equipos

Práctica Fecha
Alumnos Laboratorista
Septiembre Guantes de Nitrilo 1 bureta de 50 mL
18 Lentes de seguridad o careta 1 soporte con pinza para Ácido acético
Equipos: Mascarilla bureta Ácido
E56A1, 2 vasos de unicel de 250mL o un 2 matraz erlenmeyer de cloroacético
E56A2 y calorímetro 50 mL NaOH
E56A3 1 Cinta masking tape 1 vaso de precipitado de HCl
2
1 termómetro de 0 a 100°C 150 mL Fenolftaleína
Septiembre 1 m2 de papel aluminio 2 probetas de 100 mL
25 (E56B1, 1 franela 2 vasos de precipitado de
E56B2 y 1 propipeta o perilla 50 mL
E56B3) 2 jeringas de 10mL

Preparación de Disoluciones
Para preparar 50mL de una solución 1M disuelva la cantidad de cada reactivo que se indica
en la siguiente tabla en 50mL de agua destilada.

Reactivo (pureza) Cantidad (g)

HCl (37%) 4.93
NaOH (100%) 2.0
CH3COOH (99.98%) 3.0
CH2ClCOOH (99.96%) 3.73
CCl3COOH (99.5%) 8.21

V.- Procedimiento
1) Entalpía de disociación
Calorímetro.
Construya el calorímetro (Recipiente perfectamente aislado con termómetro
instalado)
Constante del calorímetro.
Con la ayuda del termómetro instalado en el calorímetro, determine experimentalmente la
Temperatura de equilibrio (Te) que se alcanza cuando se mezclan dos cantidades de agua a
diferente temperatura.

Del B de M y E en un calorímetro adiabático se tiene que: El calor ganado por la sustancia

fría (sf) es igual al calor cedido por la sustancia caliente (sc):
Q sf =−Q sc
Por lo tanto, la Constante del Calorímetro (Cc) se determina como sigue:

20
 mac Cp ac ( T ac−T e )−maf Cpaf ( T e −T af )
Cc=
( T e −T amb )
Donde:
ac= agua caliente
af=agua fría
Te = Temperatura de equilibrio

Entalpía de disociación de: Ácido acético y ácido cloroacético.

Utilizando el mismo calorímetro. Determine experimentalmente el cambio de
temperatura que se produce cuando reaccionan 50mL de NaOH 1M con 50mL de Ácido
acético 1M. Asegúrese que las dos disoluciones tengan inicialmente la misma temperatura.
Repita el proceso con el ácido cloroacético.

NaOH+CH3COOH NaOH+CH2ClCOOH
Tiempo (min) Temperatura (°C) Temperatura (°C)
0
0.1
0.5
1
2
3
4
5

2) Constante de equilibrio
Titule 10mL de solución de ácido acético 1M con solución de NaOH 1M. Determine
experimentalmente el volumen de vire. No olive agregar 2 gotas de solución alcohólica de
fenolftaleína para observar el cambio de coloración de la solución ácida.
Agregue 1 mL de ácido acético a la mezcla de reacción (solución titulada). Agite
perfectamente, mida y registre el pH de la solución.
Repita el proceso con el ácido cloroacético.

Volumen de Ácido (mL) Volumen de vire (mL NaOH) pH

Ácético
Cloroacético

VI.- Cálculos y resultados

1) Determinación de la constante calorimétrica.

21
2) Cálculo de la constante de equilibrio y % de disociación.

2.1 A partir del método de media neutralización (parte B experimental), determinar

la constante de equilibrio de disociación del ácido, para cada ácido estudiado.
Comparar dicho valor con el reportado en la literatura. Obtener el % de error.
2.2 Determinar el valor de “Y”, o sea, las concentraciones de iones hidrógeno para
la mezcla de reacción en cuestión.
2.3 Calcular el por ciento de disociación del ácido y la fracción del ácido no
disociado, valor que será utilizado en la parte III de estos cálculos.

3) Cálculo en la entalpía de disociación.

3.1 A partir de los datos de temperatura y tiempo, trazar una gráfica y determinar de
ésta el cambio de temperatura T.
3.2 Suponiendo que la solución final solamente contiene la sal de sodio del ácido
considerado, y que la entalpía de dilución de mezclado son despreciables,
calcular el calor transferido Q1 por la reacción del ácido con la sosa. Las
densidades y las capacidades caloríficas de las mezclas de reacción posibles se
dan en la siguiente tabla:

SOLUCIÓN CONCENTRACIÓN CAPACIDAD DENSIDAD

(M) CALORÍFICA (g/ml)
(cal/g ºC)
Acetato de sodio 0.50 0.967 1.02
Cloroacetato de sodio 0.50 0.983 1.03
Dicloroacetato de sodio 0.25 1.037 1.02
Tricloroacetato de sodio 0.50 0.981 1.05

3.3 Calcular la cantidad de calor asociado con la absorción por parte del
calorímetro.

3.4 Calcular el calor total transferido al efectuarse la reacción:

Q3 =Q1 +Q2 1.13

3.5 Calcular la entalpía de neutralización para la formación de un mol de agua de la

reacción de neutralización. El valor de Q3 será negativo puesto que la reacción
es exotérmica. Tomar en cuenta el reactivo limitante y su efecto sobre el número
de moles de producto.

3.6 Si suponemos que la entalpía de neutralización ΔHºneut es aproximadamente la

misma que la entalpía estándar de neutralización ΔHº’neut.

Calcular la entalpía estándar de disociación:

22
 ΔH º'disoc =ΔH º'neut +13 . 6 Kcal/mol 1.14

Y determinar la entalpía estándar de disociación real, utilizando la fracción de

ácido no disociado X.

ΔH º'disoc
ΔHº disoc ( real )=
X 1.15

1) Cálculo de la Energía Libre Estándar de Disociación

1.1 Calcular la energía libre estándar de disociación para todos los ácidos estudiados.
1.2 Calcular la entropía estándar de disociación para el caso estudiado utilizando la
ecuación (1.12), (ácido acético y similar).
1.3 Analizando los resultados obtenidos, ¿a qué conclusiones puede llegar respecto a
la reacción de disociación del ácido, respecto de su espontaneidad, etc.?

Si consideramos que tenemos una serie de ácidos como el cloroacético y el tricloroacético,

¿qué podríamos concluir sobre su comportamiento y los valores que pudieran tener tanto de
K, Gº, ΔHº y Sº en comparación con los del ácido acético? Explicar sus conclusiones.

2) Conclusiones generales y bibliografía consultada.

23
PRÁCTICA No. 3 Datos de equilibrio: Solubilidad, coeficiente de reparto y de
actividad.

Investigación previa:
 Diagrama de equilibrio ternario líquido – líquido
 Coeficiente de distribución o reparto
 Coeficiente de actividad

I.- Introducción
Mediante la realización de esta actividad práctica se pretende que el estudiante aplique
conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de condiciones de
equilibrio líquido – líquido al determinar experimentalmente la solubilidad, el coeficiente
de reparto y el coeficiente de actividad de una mezcla líquida ternaria.

II. Marco teórico

Cuando se tiene una mezcla de tres componentes en la que dos son líquidos y el tercero
puede ser líquido o sólido, se puede presentar miscibilidad total o no, dependiendo de las
características del sistema. Para este tipo de sistemas el método más común de representar
gráficamente la relación de composiciones, cuando la temperatura y la presión se
mantienen constantes, es mediante el uso de un triángulo rectángulo o equilátero, donde
cada vértice representa al componente puro.
Cuando se presentan sistemas de miscibilidad total, se formará una sola fase líquida
homogénea, o bien; puede presentarse una miscibilidad parcial. Cuando esto último sucede,
habrá varios casos dependiendo de si los componentes forman, uno, dos o tres pares de
líquidos parcialmente miscibles. Cuando dos de los componentes son parcialmente
miscibles el añadir un tercer componente puede causar un incremento o una disminución de
la solubilidad mutua de estos.
En esta práctica se analizará un sistema ternario de líquidos donde se presenta un par
parcialmente miscible, cloroformo – agua, y por lo tanto formará dos capas esencialmente
puras. Las cantidades relativas de las dos capas dependerán de la cantidad de cloroformo y
agua que se añadan a la mezcla. Si se adiciona a esta mezcla una pequeña proporción de
ácido acético, éste se distribuirá entre las dos capas, y ocasionará que una parte de agua se
disuelva en el cloroformo y un poco de cloroformo se disuelva en el agua. Las
composiciones de las dos capas resultantes se pueden conocer por procedimientos
analíticos sencillos y pueden ser los puntos “a” y “b” en el diagrama de solubilidad (figura
2.1).

Pc

b
a
B C

Fig.2.1 Diagrama de solubilidad de un sistema ternario con un par 24

parcialmente miscible
A la línea que conecta estos dos puntos se le llama línea de unión, de conjunción o de
reparto y une las dos soluciones ternarias conjugadas que están en equilibrio.
Es importante notar que cualquier mezcla que forme dos fases y que se localice sobre la
línea de unión “ab” siempre generará las mismas fases, de composición “a” y “b”, es decir;
que las líneas de unión definen el equilibrio para las mezclas que se localizan sobre ellas.
Ahora, si se añade más ácido acético, las dos fases cambian de composición y se formará
otra línea de unión. Si seguimos añadiendo más ácido acético, las composiciones de las dos
fases se aproximan entre sí. Sin embargo, la característica más importante del proceso es
que la cantidad de una fase se vuelva cada vez más grande y la otra cada vez más pequeña.
Eventualmente queda una sola fase líquida, la cual persiste en cuanto continuemos
agregando más ácido y el sistema en este rango de concentraciones es totalmente
homogéneo.
La adición de ácido acético a varias mezclas inmiscibles de cloroformo y agua a una
concentración dada produce sistemas de una fase líquida y ésta composición cae a lo largo
de la curva de solubilidad o binodal que representa el límite entre la homogeneidad y
heterogeneidad del sistema.
Las mezclas cuya composición se encuentra dentro del área bajo la curva estarán en dos
fases y cualquier mezcla que este fuera de la curva estará formada por una sola fase. Las
cantidades relativas de las dos fases dependerán de la composición total, y estarán regidas
por la regla de la palanca. Si la mezcla total es rica en agua, la composición total estará
sobre un punto cercano a la composición “b” y sobre la línea de unión. En este caso la
cantidad de la fase de composición “b” será más grande que la fase de composición “a”.
Por otra parte, si la mezcla total es rica en cloroformo, la composición total estará cerca de
la composición de “a”, sobre la línea de unión y la fase de composición “a” predominará.
Las líneas de unión no son paralelas en la base del triángulo ni entre sí mismas. Como el
porcentaje de ácido aumenta conforme subimos por la curva de solubilidad, las dos fases se
aproximan una a la otra en composición y las líneas de unión se van haciendo cada vez más
pequeñas. El punto en el cual las composiciones de las dos fases se igualan, se llama punto
crítico de solubilidad (Pc) o punto de pliegue (plait point).
La curva de solubilidad de dos líquidos parcialmente miscibles entre sí y un tercero
completamente miscible en los otros dos, se determina preparando mezclas de composición
conocida de los líquidos parcialmente miscibles y agregando poco a poco, el líquido que es
completamente miscible en los otros dos. Se registra el volumen del líquido con el cual las
dos fases se desaparecen formando una solución homogénea y se tiene en ese momento la
composición de la mezcla total que se encuentra sobre la curva de solubilidad.

III. Bibliografía:

1. Treybal, R.E, (1980) Extracción en fase líquida. Editorial Uteha, México, D.F.
Cap.2.
2. Perry & Chilton (2007) Chemical Engineers Handbook. Editorial Mc Graw – Hill.
3. Ocon G. T. y Tojo B. G. (1978) Problemas de Ingeniería Química. Operaciones
básicas, Reverté, Madrid. Cap. 5 y 6
4. Smith, Van Ness & Abbott (2005) Introducción a la termodinámica en ingeniería
química. Editorial Mc Graw-Hill, 7ª edición, México, D.F. pp. 363-373.
25
IV. Material y reactivos

Material y Equipo Material y Reactivos para 3 equipos

Práctica Fecha
Alumnos Laboratorista
Guantes de Nitrilo 1 Probeta de 50 mL
Octubre 2 Lentes de seguridad o 2 Buretas de 50 mL Ácido acético
Equipos: careta 1 soporte con pinza para bureta glacial
E56A1, Mascarilla 1 vaso de precipitados o Cloroformo
E56A2 y 1 Cinta masking tape erlenmeyer de 1L Agua
E56A3 1 termómetro de 0 a 8 Matraces erlenmeyer de 125 destilada
3 100°C mL con tapón Fenolftaleína
Octubre 9 1 recipiente metálico de 2 Matraces erlenmeyer de 250 NaOH
(E56B1, fondo plano de ±20cm de mL con tapón
E56B2 y diámetro (baño maría) 2 pipetas graduadas de 10mL
E56B3) 1 franela 2 embudos de separación
1 propipeta o perilla 2 pinzas universales o anillo
2 jeringas de 10mL para embudo de separación

V. Procedimiento

1) Curva de Solubilidad:

En un matraz erlenmeyer prepare una mezcla de 10 mL de cloroformo (C) y 1 mL de agua

destilada (A) (se aprecian dos fases o presencia de turbidez), con una bureta agregue ácido
acético glacial (B) hasta obtener una solución clara (cristalina) (agite vigorosamente el
matraz después de cada adición del ácido ya que se depositan gotas de cloroformo en el
fondo del matraz antes de alcanzar completa miscibilidad, estas desaparecen en el punto
final). A la mezcla ternaria resultante agregar 1 mL más de agua y vuelva a agregar más
ácido acético hasta obtener la solución clara. Continuar añadiendo agua y agregando ácido
acético de la misma manera, pero utilizando las siguientes cantidades de agua: 2, 5, 10, 20 y
30 mL.

# V C (mL) V A (mL) V B (mL)

0 1
1 1
2 2
3 10 5
4 10
5 20
6 30

En otro matraz Erlenmeyer realice adiciones de ácido acético similares a las anteriores pero
sobre una mezcla de 2 mL de cloroformo y 5 mL de agua. Agregue 4 porciones sucesivas
de 5 mL de agua y adicione ácido acético hasta que la turbidez de la mezcla desaparezca.
Reporte en cada caso el volumen de ácido acético utilizado.
26
 # V C (mL) V A (mL) V B (mL)
0 5
1 5
2 2 5
3 5
4 5

2) Líneas de Unión:
Preparar 50 mL de volumen total de las siguientes mezclas cuya composición esta
en porcentaje en volumen.

Mezcla Cloroformo (%v) Agua(%v) Ác. acético (%v)

1 45 45 10
2 45 35 20
3 45 25 30
4 45 15 40

Prepare cada mezcla en un matraz Erlenmeyer con tapón, agite vigorosamente y

utilice un embudo de separación para separar las fases, (la más densa es la fase rica en
cloroformo). Pese cada una de las fases y mida su volumen con una probeta. El ácido
acético se cuantifica por titulación de cada fase. En la valoración utilice toda la fase
orgánica una alícuota de 5 mL para la fase acuosa, y titule con una solución de NaOH 2 M
y fenolftaleína como indicador. Reporte el volumen de vire de NaOH utilizado y la
temperatura ambiente.

NOTA: Se recomienda tarar previamente los matraces erlenmeyer vacíos y etiquetados, de

manera que al tener separadas las fases se pueden pesar y medir convenientemente.

Masa de fase acuosa (g) Masa de fase orgánica (g)

Titulaciones
Masa de fase orgánica
V NaOH (mL)
(g)

Alícuota de fase acuosa

V NaOH (mL)
(mL)

3) Coeficiente de actividad:

27
 Una vez determinada la composición de la fase orgánica y acuosa y con base en los
datos de solubilidad del sistema a la temperatura fijada se obtienen las constantes de Van
Laar para el sistema ternario en cuestión, teniendo en cuenta que dos de los tres
componentes, el agua y el cloroformo, forman una solución ideal, por tanto, sus constantes
son iguales a cero. Realice los cálculos respectivos para el cálculo del coeficiente de
actividad en este sistema líquido-líquido.

1) Coeficiente de reparto:

Con base en el valor obtenido del coeficiente de actividad, calcule el coeficiente de

reparto, que se define como el coeficiente de actividad del componente i en la fase II entre
el coeficiente de actividad del componente i en la fase 1.

VI. Cálculos y resultados

1) Reporte todos los resultados experimentales. Determine el % en peso de cada

componente en cada mezcla, utilizando la densidad de cada uno de los compuestos a
la temperatura de trabajo. Hacer los cálculos necesarios para trazar las líneas de unión

2) Grafique los porcentajes utilizando un triángulo equilátero y una los puntos mediante
una línea continua para obtener la curva de solubilidad. Localice los puntos de las
mezclas en equilibrio y trace las líneas de unión.

3) Aplique la regla de las fases en indique en el diagrama de fases los puntos que
representan sistemas con cero, uno y dos grados de libertad suponiendo la temperatura
y la presión constantes. Explicar claramente las propiedades que pueden variarse en
cada caso.

4) Determine el punto crítico de solubilidad por algún método propuesto en la

bibliografía y especifique cual utilizó.

5) Pase todo el sistema a coordenadas rectangulares. Explique la utilidad que presenta

este tipo de diagrama.

6) Haga una gráfica de curva distribución para el sistema, a partir de los datos anteriores,
graficando la concentración del ácido acético en la fase acuosa contra la concentración
del ácido acético en la fase orgánica.

7) Determine a temperatura constante:

a) Los datos de equilibrio líquido – líquido.

Composición en equilibrio Fase orgánica Fase acuosa

xa
xb
xc
28
 b) Los parámetros de la ecuación de Van Laar.

A12 A21 A13 A31 A23 A32

c) Los coeficientes de actividad y los coeficientes de reparto, experimentalmente y

con las ecuaciones de Van Laar.

Para un sistema ternario los coeficientes de actividad de cada especie en cada una de
las fases líquidas se calcula a partir de:

[ ]
2
c
x j A i, j x i ( A j Ai , j )
j
ln γ i= 1−
1−x i c c
x i ( x j Ai , j ) + ( 1−x i ) ( x j A j , i )
j j

El coeficiente de reparto se define como:

γ
1 II
( K D 1 ) VanLaar = γ
1I

Componente Experimentalmente Van Laar

i KDi i KDi
A
B
C

8) Conclusiones respecto a los resultados obtenidos y sobre la aplicación práctica que

tienen los diferentes diagramas construidos a partir de los datos experimentales.

29
PRÁCTICA No. 4 Capacidad calorífica y calor específico a presión constante

Investigación previa:
 Capacidad calorífica de líquidos
 Calor específico de líquidos
 Ley de Ohm

I.- Introducción

Mediante la realización de esta actividad práctica se pretende que el estudiante aplique

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de propiedades
termodinámicas de sustancias al determinar experimentalmente la capacidad calorífica de
un líquido a presión constante y comparar el resultado con el obtenido a partir de tablas
termodinámicas.

II.- Marco teórico

Una de las propiedades físicas más utilizadas de una sustancia es la capacidad

calorífica a presión constante o simplemente cp. Se utiliza en cálculos de: Transferencia de
Calor, Termodinámica, etc. El cp es función solo de la temperatura y se interpreta como la
capacidad de una sustancia de absorber calor.

Usualmente se determina en el laboratorio a varias temperaturas y posteriormente se

ajusta una ecuación, siendo esta la que se reporta en manuales, tablas, etc. Una forma de
medirlo indirectamente en el laboratorio es mediante los cambios de entalpía de una
sustancia. La entalpía es una propiedad termodinámica relacionada con el cp de la siguiente
manera:

Cp= ( )
∂H
∂T P

La entalpía de una sustancia o mejor dicho el cambio de energía de la misma, puede

medirse en algunas ocasiones en términos del calor necesario para elevar la temperatura de
una sustancia, es decir, mediante la relación:

Existen instrumentos llamados calorímetros con los se puede medir directamente el

cambio de calor.

III.- Bibliografía
1. Laidler, K.J. y Meiser, J.H. (2003) Fisicoquímica. CECSA. 4a. Reimpresión.
México, D.F. pp. 56-57

30
 2. Sandler, S.I. (1989) Chemical and engineering thermodynamics. Editorial John
Wiley & Sons, 2a. edición, pp. 42-45.
3. Castellan, G.W. (1987) Fisicoquímica. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana,
2ª. edición, pp. 127-129

IV.- Material

Material y Equipo Material y Reactivos para 3 equipos

Práctica Fecha
Alumnos Laboratorista
Guantes de Nitrilo
Lentes de seguridad o careta 1 Equipo de destilación Agua
Octubre 16 Mascarilla simple (Quickfit o destilada
Equipos: 1 resistencia metálica de resorte (No. 20 Corning) Acetona
E56A1, o 500W) para calentar 1 L de agua 1 Probeta graduada de Etanol
E56A2 y 100 g de algodón 10 mL Metanol
E56A3 1 cinta de teflón
4y5
1 cinta de aislar 1 Bomba sumergible
Octubre 23 1 pinza de corte (electricista) para recircular el agua
(E56B1, 1 pinza de mecánico de enfriamiento
E56B2 y 1 par de caimanes eléctricos pequeños 1 Soporte universal con
E56B3) 1 franela pinzas y contrapinzas
1 termómetro de 0 a 100°C

Reactivos
Acetona
Metanol
Etanol

V.- Procedimiento

Arme el dispositivo tal como se muestra en la figura 4.1. (Calorímetro adiabático)

Introduzca una cantidad conocida (40g) de líquido problema en el calorímetro. Encienda la
fuente de poder con la resistencia conectada, verifique que esté activado el switch en la
posición 0-20 V, enseguida ajuste el voltaje a 18 Volts cuidando que la resistencia no tenga
contacto entre ella misma. Apague la fuente de poder.

Tome la temperatura del líquido (Tamb) que se encuentra dentro del calorímetro.
Introduzca la resistencia conectada a la fuente de poder junto con el termómetro. Una vez
que esté seguro que el dispositivo se encuentra perfectamente cerrado, active la fuente de
poder y el cronómetro. Anote el tiempo que tarda en aumentar la temperatura 1ºC, en caso
de que cuente con termómetro digital puede realizar la medición cada 0.1ºC. Realice estas
mediciones durante 10 minutos si cuenta con un termómetro digital y durante 30 minutos si
cuenta con un termómetro convencional o hasta que alcance la temperatura de ebullición
(Tb). Realice las mediciones 3 veces.
31
 Figura 4.1 Esquema del dispositivo

Tabla de datos experimentales para Cp y ΔH

Registrar el tiempo necesario para incrementar 1°C hasta la Tb y después el

tiempo para evaporar y condensar 2g de muestra
Tiempo Temperatura
(min) (°C)
0 Tamb Masa de Muestra___________g
Cp - Tamb+1
- Tamb+2 Voltaje____________V
- -
- - Amperaje__________A
- -
- Tb
- Tb
ΔH - Tb Masa de Condensado________g
- Tb
- Tb

32
VI.- Cálculos y resultados

El calor está dado por la siguiente relación:

Q=n∗Cp(T 2−T 1 ) (4.1)

Donde:

T 2−T 1 es la diferencia de temperaturas

Q=V ∗I∗t (4.2)

Igualando (4.1) y (4.2) se tiene

n∗Cp(T 2 −T 1 )=V∗I∗t (4.3)

Despejando de (4.3) se obtiene la expresión para Cp:

V ∗I∗t
Cp=
n∗(T 2−T 1 ) (4.4)

Donde:

V es el voltaje en Volts

I es la intensidad de corriente en Amperes

t es el tiempo en segundos

De acuerdo a las mediciones realizadas complete por triplicado la siguiente tabla:

Temperatura Temperatura
tiempo Δt ΔT V A Q Cp
inicial final

A partir de los datos obtenidos calcule el calor específico medio y la capacidad

calorífica media.
33
PRÁCTICA No.5 Entalpía de Vaporización

Investigación previa:
 Calor latente y calor sensible
 Ecuación de Clausius – Clapeyron
 Regla de Trouton
 Ecuaciones de estado
 Ley de Ohm

I.- Introducción

Mediante la realización de esta actividad práctica se pretende que el estudiante aplique

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de propiedades
termodinámicas de sustancias al determinar experimentalmente la entalpía de vaporización
de una sustancia pura comparando el resultado con el obtenido a partir de modelos
termodinámicos y reglas empíricas.

II.- Marco teórico

La entalpía de vaporización de una sustancia se define como la cantidad de calor necesario

para transformar un gramo mol de un líquido en vapor, este calor necesario para cambiar de
fase se le denomina calor latente, ya que a una presión dada la temperatura permanece
constante durante la vaporización.

La entalpía de vaporización se determina directamente si se conoce la cantidad de líquido

que se evapora cuando se aplica una cierta cantidad de calor en su temperatura de
ebullición. La variación de la entalpía de vaporización con la presión no es lineal, pero a
mayor presión, menor es la entalpía de vaporización, esto puede verse claramente en un
diagrama de presión contra entalpía. Trouton (1884) encontró una relación empírica,
conocida como la regla de Trouton1, entre la entalpía de vaporización y la temperatura de
ebullición de un líquido basándose en que el cambio de entropía molar de vaporización a la
temperatura normal de ebullición es una constante.
En esta relación la temperatura de ebullición está determinada a 1 atm de presión, por lo
que el valor cambia si la presión cambia.

ΔH vap
ΔS vap = ≃88 JK −1 mol−1
Tb (5.1)
ΔH
ΔS vap = vap ≃21calK −1 mol−1
Tb (5.2)

La entalpía de vaporización se puede calcular utilizando la ecuación de Clausis-

Clapeyron (5.3), después de hacer algunas consideraciones prácticas; como que, el volumen

34
del líquido es mucho menor que el volumen del vapor, el vapor se comporta como un gas
ideal y la entalpía de vaporización es constante en un intervalo de temperaturas reducido.

dP ΔH vap dT
=
P RT 2 (5.3)
Al integrar esta última ecuación, se puede ver que las propiedades de una sustancia
pura tienen un comportamiento lineal con respecto a LnP y el inverso de la temperatura
absoluta.

III.- Bibliografía

1. Laidler, K.J. y Meiser, J.H. (2003) Fisicoquímica. CECSA. 4a. Reimpresión.

México, D.F. pp. 187
2. Sandler, S.I. (1989) Chemical and engineering thermodynamics. Editorial John
Wiley & Sons, 2a. edición, pp. 237-240.
3. Alberty, R.A. y Silbey, R.J. (1992) Physical chemistry. Editorial John Wiley &
Sons. pp. 184-188.
4. Castellan, G.W. (1987) Fisicoquímica. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana,
2ª. edición, pp. 92-93

IV.- Material

Material y Equipo Material y Reactivos para 3 equipos

Práctica Fecha
Alumnos Laboratorista
Guantes de Nitrilo
Octubre Lentes de seguridad o careta 1 Equipo de destilación Agua
16 Mascarilla simple (Quickfit o Corning) destilada
Equipos: 1 resistencia metálica de resorte (No. 20 1 Probeta graduada de 10 mL Acetona
E56A1, o 500W) para calentar 1 L de agua Etanol
E56A2 y 100 g de algodón 1 Bomba sumergible para Metanol
E56A3 1 cinta de teflón recircular el agua de
4y5
1 cinta de aislar enfriamiento
Octubre 1 pinza de corte (electricista) 1 Soporte universal con
23 1 pinza de mecánico pinzas y contrapinzas
(E56B1, 1 par de caimanes eléctricos pequeños
E56B2 y 1 franela
E56B3) 1 termómetro de 0 a 100°C

Reactivos
Acetona
Metanol
Etanol

V.- Procedimiento

1) Seleccionar uno de los reactivos

35
2) Montar el equipo de destilación simple.

3) Colocar dentro del matraz de destilación una cantidad apropiada de la sustancia

problema para obtener de 2 a 5 g de destilado.

4) Ajustar el valor del voltaje dentro del intervalo de 5 a 18 V.

5) Registrar el tiempo necesario para obtener el volumen de destilado.

6) Registrar la intensidad de corriente proporcionada por la fuente de poder a las

condiciones de operación.

VI.- Cálculos y resultados

A partir de los datos experimentales calcular la entalpía latente de vaporización de la

sustancia problema.

Determinar la entalpía de vaporización de la sustancia elegida utilizando las siguientes

ecuaciones de estado:
a) Van der Waals
b) Peng – Robinson
c) Soave – Redlich – Kwong

Comparar todos los resultados con los reportados en la bibliografía.

Determinar la temperatura de ebullición de la sustancia de acuerdo con la regla de Trouton.

Calcular la temperatura de ebullición de la sustancia con la ecuación de Clausius-Clapeyron

(a la presión atmosférica de Toluca).

Comparar el valor de la temperatura de ebullición obtenida, con el valor que se obtiene a

partir de la ecuación de Antoine

Fórmulas adicionales:
Q=( V ×I×t ) −q
Q=mΔH vap

Voltaje
V=
I = Intensidad de corriente
t = Tiempo
q = Pérdida de energía en el equipo (1.95 cal/s para el Quickfit y 2.042 para el
Corning)
m = masa de destilado
Q = Calor latente de vaporización
36
PRÁCTICA No. 6 Volumen molar parcial, Densidad y Viscosidad

Investigación previa:
 Soluciones no ideales
 Volumen en exceso
 Método de las tangentes
 Uso del picnómetro
 Uso del viscosímetro Cannon-Fenske

I.- Introducción

Mediante la realización de esta actividad práctica se pretende que el estudiante aplique

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de propiedades molares
parciales al determinar experimentalmente el volumen molar parcial de los componentes de
una mezcla binaria.

II.- Marco teórico

La mayoría de las variables termodinámicas son de dos tipos: las propiedades

extensivas que dependen de la cantidad y composición de la solución como son V, U, H, S,
A y G; y las propiedades intensivas que son independientes de la cantidad y la composición
de la solución como son P y T. Unas y otras pueden considerarse como ejemplos de
funciones homogéneas de grado n, esto es, funciones que tienen las siguientes propiedades:

f(Cn1, Cn2,...,Cni,...) = C f(n1, n2,...,ni,...) (6.1)

donde n representa el número de moles del componente i en una fase.

Las variables extensivas son funciones de grado uno y las variables intensivas de
grado cero. Entre las variables intensivas de la termodinámica están las Cantidades Molares
Parciales definidas por Lewis de la siguiente manera:

“Si X representa cualquier propiedad extensiva de las mencionadas anteriormente,

de una solución de i componentes a temperatura y presión constantes, X será función de las
variables independientes ni que representan el número de moles de cada componente.”

( )
−
∂X
Xi=
∂ni P ,T ,n j≠i
(6.2)

Cuando solo hay un componente, las cantidades molares parciales son idénticas a
las llamadas cantidades molares: X = X/n

Para una solución ideal, gaseosa o líquida, ciertas cantidades molares parciales,
como el Volumen, Energía Interna y Entalpía, son iguales a las respectivas cantidades

37
molares para los componentes puros, mientras que otras como la Entropía, Energía de
Helmholtz y Energía de Gibbs no lo son. Para las soluciones no ideales, todas las
cantidades molares parciales difieren en general de las correspondientes cantidades
molares.

La magnitud o cantidad molar parcial se designa con una barra sobre la letra que
representa la propiedad y con un subíndice que exprese el componente al cual se refiere el
valor. La utilidad del concepto de magnitud molar parcial reside en el hecho de que, según
el teorema de Euler aplicado a una variable termodinámica extensiva, la suma de los
productos del número de moles de cada componente por su propiedad molar parcial nos da
la propiedad total:
¿ ¿ ¿
n1 X 1 +n2 X 2 +ni X i +.. .= X (6.3)

Si diferenciamos dicha ecuación obtenemos lo siguiente:

¿ ¿ ¿ ¿
dX =X 1 dn1 +n1 d X 1 + X 2 dn 2 +n2 d X 2 (6.4)

Para la solución binaria a P y T constantes y puesto que X 1 y X 2 (con barra encima

de las X) son constantes en estas condiciones:
¿ ¿
n1 d X 1 +n2 d X 2 =0 (6.5)

Entonces:
¿ ¿
dX =X 1 dn1 +X 2 dn2 (6.6)

Y por lo tanto de la ecuación (3.5):

¿ n2 ¿ x2 ¿
d X =− d X 2 = d X2
n1 x 2−1 (5.7)

Siendo X 1 y X 2 la fracción mol de cada componente; esta ecuación es una forma de

la ecuación de Gibbs-Duhem.

En esta práctica se va a determinar el Volumen Molar Parcial de los componentes de

una solución (Vi), el cual representa el cambio en el volumen por mol del componente i
adicionado a la solución a T y P constantes.

( )
−
∂V
V i=
∂ ni T , P , n j≠i
(6.8)
Al integrar la ecuación (6.8) se obtiene una ecuación donde puede verse que el
volumen de la solución (V) a una concentración dada puede obtenerse si se conocen los
volúmenes molares parciales a esa concentración.
¿
V = ∑ ni V i
i (6.9)
38
 Existen varios métodos para determinar los volúmenes molares parciales, pero
generalmente todos se basan en la determinación de las densidades de soluciones a
diferentes concentraciones.

Uno de dichos métodos es el Método del Intercepto o de las Tangentes, en el cual se

hace uso del concepto de volumen molar promedio de la solución (Vm) que se define como
el volumen de la solución dividido entre el número total de moles de todos los componentes
presentes en la mezcla.

Por lo que para una mezcla binaria:

V
V m=
n1 + n2 (6.10)

De donde:

V =V m(n 1 +n2 ) (6.11)

( )
∂V ∂V m
( )
¿
V i= =V m +(n 1 +n 2 )
∂n 1 n 2 ∂n1 n2
(6.12)

Derivando esta última expresión con respecto al número de moles del componente 1, se
convierte en la derivada con respecto a la fracción mol del componente 2, (X2) mediante:

( ) ( )
∂V m dV m ∂ X 2
∂n 1
=
dX 2 ∂ n1 n2
(6.13)
Puesto que;
n2
X 2=
n1 +n 2 (6.14)

( )
∂X2
∂n1 n2
=−
n2
( n1 +n2 )
2
(6.15)

La ecuación (5.12) se convierte en:

V m= X 2
( )dV m ¿
dX 2
+V 1
(6.16)

Que corresponde a la ecuación de una línea recta.

Para obtener los resultados:

39
3) Se grafica Vm vs. X2.
4) Posteriormente se traza una línea tangente a la curva en un punto que corresponda a
una fracción mol específica del componente 2.
5) La ordenada para X2 = 0 es el valor del volumen molar parcial del componente 1 para
esa composición en particular, y por lo tanto la ordenada en el eje paralelo para X2=1,
será el volumen molar parcial del componente 2 para esa misma composición.

Si se observan los diferentes valores de los volúmenes molares parciales de los

componentes conforme la composición de la solución se acerca al componente 1 puro o al
componente 2 puro, el volumen molar parcial de la mezcla se acerca al valor del volumen
molar parcial del componente puro.

III.- Bibliografía

1. Smith, Van Ness & Abbott. (2007) Introducción a la termodinámica en ingeniería

química. Editorial Mc Graw-Hill, 7ª. edición, México, D.F. pp. 363-373.
2. Alberty & Silbey. (1992) Physical chemistry. Editorial John Wiley & Sons, pp. 125-
128.
3. Henley, Seader. (1990) Operaciones de separación por etapas de equilibrio en
Ingeniería Química. Editorial Repla, México. pp. 98-110.
4. Daniels, F. (1972) Curso de fisicoquímica experimental. Editorial Mc Graw-Hill, 7ª.
edición, México, D.F. pp. 62-72, 457-459.
5. Levine, I.N. (2004) Fisicoquímica Vol.1 5ª edición. Mc Graw Hill. Madrid. pp. 304
– 315.

IV. Material y reactivos

Material y Equipo Material y Reactivos para 3 equipos

Práctica Fecha
Alumnos Laboratorista
Octubre 30 Guantes de Nitrilo 1 Picnómetro
Equipos: Lentes de seguridad o careta 1 Probeta de 50 mL Agua destilada
E56A1, Mascarilla 1 Buretas de 50 mL Acetona
E56A2 y 1 Cinta masking tape 1 soporte con pinza para Etanol
E56A3 1 termómetro de 0 a 100°C bureta Metanol
6
1 recipiente metálico de fondo plano 1 vaso de precipitados o
Noviembre de ±20cm de diámetro (baño maría) erlenmeyer de 1L
6 (E56B1, 1 franela 2 vasos de precipitados de 250
E56B2 y 1 propipeta o perilla mL con tapón
E56B3) 2 jeringas de 10mL 2 pipetas graduadas de 10mL

V. Procedimiento para Volumen molara parcial y Densidad (Todo el experimento se

lleva a cabo a T cte)
1. Seleccionar uno de los siguientes pares de compuestos:
a) Etanol – Agua
b) Metanol – Agua
Se recomienda que todos los equipos elijan el mismo sistema pero que trabajen a
diferente temperatura
40
2. Fijar el baño maría a la temperatura de trabajo (Por ejemplo: 20, 25, 30°C)
3. Colocar dentro del baño maría los recipientes con 50mL de soluto y 1L de agua,
además del matraz o vaso de mezcla, para alcanzar el equilibrio térmico de todo el
sistema a la T de trabajo.
4. Pesar el picnómetro vacío y seco (M1).
5. Pesar el picnómetro lleno de soluto.
6. Pesar el picnómetro lleno de agua.
7. Colocar los 50mL de soluto (etanol o metanol) dentro del matraz o vaso de 1L,
agregar gradualmente con una bureta, la cantidad de agua necesaria para preparar
mezclas con las siguientes composiciones aproximadas (% volumen): 90, 80, 70,
60, 50, 40, 30, 20, 10, y 5%. Ejemplo: La primera cantidad de agua agregada será de
5.5mL, para formar La primera mezcla de 90% en volumen de soluto.
8. Llenar el picnómetro con esta primera mezcla y pesarlo.
9. Regresar el contenido del picnómetro al matraz o vaso de mezcla y agregar otra
cantidad de agua (7mL), para formar la segunda mezcla de 80%, y así
sucesivamente.

Tabla 6.1 Datos Experimentales de las Mezclas

# Mix % vol V soluto (mL) V agua (mL) Masa (g) T (°C) t (s)
1 90 5.55
2 80 6.95
3 70
4 60
5 50
50
6 40
7 30
8 20
9 10
10 5

NOTAS:
a) El picnómetro se llena hasta que la solución salga por el capilar que tiene el
tapón.
b) Todas las mediciones se hacen a temperatura constante.
c) Las pesadas se hacen en la balanza analítica o digital después de secar
perfectamente la parte exterior del picnómetro.
d) Para el reporte recalcular la masa de cada componente agregado en cada
mezcla.
10. Determinar las densidades de cada muestra con el picnómetro de la siguiente forma:
a) El picnómetro se llena hasta que la solución salga por el capilar que tiene el
tapón.
b) Todas las mediciones se hacen a temperatura constante.

41
 c) Las pesadas se hacen en la balanza analítica o digital después de secar
perfectamente la parte exterior del picnómetro.
d) Para determinar la densidad: (M1) es la masa del picnómetro vací0, (M2) la
masa del picnómetro con agua y (M3) la masa del picnómetro con cada una
de las mezclas (M3).

Calcule la densidad relativa ( ρr ) y la densidad absoluta ( ρ ) de cada muestra con la siguiente

ecuación:
ρ M 3−M 1
ρr = =
ρagua M 2−M 1

A partir de estos datos de densidad, determine el volumen total y el volumen molar

promedio de cada mezcla, de donde se obtendrá el volumen molar parcial de cada
componente con el método de las tangentes5.

Procedimiento para determinar la Viscosidad

A B

C
D
E
F
G

Figura 6.1 Viscosímetro Cannon-Fenske

 Limpie y seque perfectamente el viscosímetro.

 Continúe con el procedimiento (5 repeticiones) primero utilizando agua destilada
para determinar la constante del viscosímetro.

 Ajuste el baño termostático a la temperatura de la prueba.

 Coloque el viscosímetro en posición vertical invertida, introduciendo el tubo B en el
recipiente que contiene la muestra.
 Succione por el tubo A (con la ayuda de una jeringa o perilla) la muestra hasta
llenar completamente los bulbos C y E.
 Levante el viscosímetro, colóquelo en posición vertical y limpie la pared externa del
tubo B.
 Permita que la muestra descienda por el capilar G hasta el bulbo H.

42
  Coloque el viscosímetro dentro del baño termostático de forma que el tubo B esté en
posición vertical y el bulbo C completamente sumergido.
 Espere 2 minutos para asegurar el equilibrio térmico entre el viscosímetro y el baño
termostático (tiempo de estabilización).
 Succione por el tubo B (con la ayuda de una jeringa o perilla) hasta que la muestra
alcance un nivel por arriba del punto D.
 Quite la jeringa o perilla y deje caer libremente la muestra.
 Registre el tiempo que tarda en pasar la muestra desde el punto D hasta el punto F.

Tabla 6.2. K del Viscosímetros Cannon-Fenske con Agua

Muestra T(°C) Tiempo (s)
Agua Destilada
Agua Destilada
Agua Destilada
Agua Destilada
Agua Destilada

Para calcular la K del viscosímetro, el experimento se repite con un líquido de referencia de

viscosidad ( μ) y densidad ( ρ ) conocidas como el agua y se utiliza la siguiente expresión:
μagua =K ∙ ρagua ∙t agua

 Utilice el mismo procedimiento para cada una de la mezclas preparadas en la Tabla

6.1
La viscosidad relativa de cualquier líquido se obtiene:

μ ρ∙t
=
μ agua ρagua ∙ t agua

VI. Cálculos y resultados

1) Reportar los datos experimentales en una tabla.

2) Determinar las densidades para cada una de las soluciones.
3) Determinar las fracciones molares para el soluto de cada una de las soluciones
preparadas.
4) Determinar el volumen molar promedio de cada una de las soluciones.
5) Trazar una gráfica del volumen molar promedio contra la fracción mol del soluto.
6) Determinar el volumen molar parcial de cada componente para las concentraciones de
0, 20, 40, 60, 80 y 100% en mol.
7) Trazar una gráfica de los volúmenes molares parciales de cada componente contra
fracción mol del soluto.
8) Determinar la viscosidad para cada una de las mezclas
9) Graficar la función de la temperatura sobre la viscosidad
10) Graficar la función de la composición sobre la viscosidad

43
PRÁCTICA No. 7 Datos de equilibrio Líquido-Vapor: Puntos de burbuja y
Fracción Vaporizada ()

Investigación previa:
 Ley de Raoult
 ELV (puntos de burbuja, rocío y azeótropo)
 Fracción vaporizada
 Uso de Refractómetro de ABBE

I.- Introducción

Mediante la realización de esta actividad práctica se pretende que el estudiante aplique

conocimientos y desarrolle habilidades relacionadas con el cálculo de condiciones de
equilibrio líquido – vapor al determinar experimentalmente el punto azeotrópico y los
puntos de burbuja de una mezcla binaria observando el efecto de la fracción vaporizada
sobre la composición del destilado y del residuo.

II.- Marco teórico

Las soluciones son mezclas de dos o más sustancias con la misma composición y
propiedades físicas en cada una de sus partes. En esta práctica se analizará el
comportamiento de una mezcla líquida binaria en un sistema cuyos componentes son
completamente miscibles.

En los sistemas binarios de líquidos volátiles se estudia la variación de la presión y

de la temperatura con respecto a la composición de la solución. En la mayoría de los casos,
la ley de Raoult describe con una buena aproximación los sistemas líquido-vapor para un
componente, solo cuando su fracción molar se acerca a la unidad, de lo contrario se
presentan desviaciones de ésta ley para el componente diluido o para ambos. Si a una
temperatura determinada la presión de vapor de una solución es más alta que la prevista
por la ley de Raoult, se dice que el sistema presenta una desviación positiva de la ley de
Raoult. Si a una temperatura dada la presión de vapor de la solución es más baja que la
prevista por la ley de Raoult, se dice que el sistema acusa una desviación negativa de la ley
de Raoult.

Estas desviaciones suelen atribuirse a diferencias entre las atracciones moleculares

de compuestos diferentes (A-B) y a atracciones moleculares del mismo compuesto (A-A) y
(B-B). De esta forma, si el sistema presenta una desviación positiva implica que las
atracciones moleculares de la misma especie son más fuertes que las de compuestos
diferentes y una desviación negativa indica lo contrario. Esta interpretación está de acuerdo
con el hecho de que las desviaciones positivas van generalmente asociadas con una entalpía
de mezclado positiva y los aumentos de volumen en las mezclas, en tanto que las
desviaciones negativas suelen ir asociadas con una entalpía de mezclado negativa y una
disminución en el volumen de la mezcla. En muchos casos las desviaciones son tan grandes
que originan máximos o mínimos en las de presión de vapor y puntos de ebullición. En un
44
máximo o en un mínimo, la composición del líquido y la del vapor es la misma. Una
mezcla de ésta composición destilará sin cambio y se le llama “mezcla de ebullición
constante”, o azeótropo y los componentes no podrán separarse.

Los diagramas de fases líquido-vapor, y los diagramas de puntos de ebullición,

tienen gran importancia para los procesos de destilación que generalmente tienen por
objeto, la separación total o parcial de los componentes de una mezcla líquida. La
destilación de soluciones se lleva a cabo en columnas de destilación, la eficiencia de una
columna de destilación depende del número de platos teóricos, un plato teórico representa
una vaporización de equilibrio y una condensación total. El cálculo de platos teóricos se
puede hacer contando el número de vaporizaciones y condensaciones utilizando por
ejemplo un diagrama de temperatura contra composición.

III.- Bibliografía

1. Henley, E.J. y Seader, J.D. (1990) Operaciones de separación por etapas de

equilibrio en ingeniería química. Editorial Repla, México, D.F. pp. 98-110.
2. Balzhiser, Samuels. & Eliassen. (1980) Termodinámica Química para Ingenieros.
Prentice Hall, México, D.F. pp. 442-255.
3. Smith, Van Ness & Abbott. (2007) Introducción a la termodinámica en ingeniería
química. Mc Graw-Hill, 7ª edición, México, D.F. pp. 363-373.

IV. Material y equipo

Material y Equipo Material y Reactivos para 3 equipos

Práctica Fecha
Alumnos Laboratorista
Guantes de Nitrilo 1 Equipo de destilación con reflujo
Lentes de seguridad o (Quickfit o Corning) Agua
Noviembre careta destilada
13 2 Probetas de 10 y 50mL
Mascarilla Acetona
Equipos: 2 pipetas graduadas de 10 ml
1 Cinta masking tape Etanol
E56A1, 1 termómetro de 0 a 100°C 2 Vasos de pp de 250 ml Metanol
E56A2 y 1 recipiente metálico de Perlas de ebullición
7 E56A3 fondo plano de ±20cm de 2 Soportes universales con pinzas y
diámetro (baño maría) contrapinzas
Noviembre 1 franela
20 (E56B1, 4 Matraces erlenmeyer de 100 ml con
2 jeringas de 10mL
E56B2 y tapón
100 g de algodón
E56B3) 1 cinta de teflón 1 Bomba de recirculación
2 Pipetas pasteur 1 Parrilla de calentamiento

V.- Procedimiento

A) Punto de burbuja

1. Trabajar con el mismo par de compuestos elegidos en el experimento anterior

(Volumen molar parcial).
45
2. Investigar la tabla de índice de refracción de mezclas de acetona-cloroformo, etanol
– agua, metanol– agua de acuerdo a su elección. En caso de no encontrar en la
bibliografía dicha tabla realice la curva de calibración correspondiente.

3. Calibrar el refractómetro con agua destilada (ver manual de operación).

4. Armar el equipo de destilación simple.

5. Determinar el punto de ebullición del soluto puro a la presión atmosférica,

refluyendo a temperatura constante. Verificar los índices de refracción del residuo
(fase líquida) y del condensado (fase vapor).

6. Hacer lo mismo que en el punto anterior pero ahora para el solvente.

7. Preparar una serie de 10 mezclas de diferentes composiciones desde 10% hasta 90%
en volumen. Colocar dichas mezclas en matraces tapados (10 mL de cada mezcla
son suficientes) o utilizarlas inmediatamente.

8. Determinar el punto de ebullición de la primera mezcla y obtener el punto de

ebullición de la misma; tomar muestras simultáneamente del condensado y del
residuo y determinarles su índice de refracción para conocer la composición de cada
una de ellas.

9. Repetir el procedimiento anterior para cada una de las siguientes mezclas, teniendo
cuidado de que el matraz de destilación no contenga aún residuos de la mezcla
anterior, dándole una enjuagada con una pequeña cantidad de la nueva mezcla,
utilizar en cada caso nuevas perlas de ebullición.

10. Los índices de refracción deben obtenerse rápidamente para evitar la evaporación de
la mezcla. Las muestras se toman con una pipeta Pasteur, teniendo la precaución
necesaria para no rayar el prisma del refractómetro al colocar la muestra en el
aparato.

Mix %Vol IR mix M dest(g) IR dest M res(g) IR res Tb (°C)

1 10
2 20
3 30
4 40
5 50
6 60
7 70
8 80
9 90

46
B) Fracción vaporizada

1. Prepare 50mLde una mezcla de etanol (soluto) y agua al 50% en volumen

2. Prepare el equipo de destilación y proceda a destilar la solución.

3. Dejar destilar hasta que se recuperen aproximadamente 15 mL ( =0.25).

4. Con el refractómetro de Abbe determine el índice de refracción del destilado.

5. Con los datos de la curva de calibración del experimento anterior se determina la

concentración por interpolación.

6. Repetir los pasos anteriores modificando la fracción vaporizada a 0.5 y 0.75.

Mix %Vol IR mix M dest(g) IR dest M res(g) IR res Tb (°C)

1 50
2 50
3 50

VI.- Cálculos y resultados

1) Determine experimentalmente las condiciones del punto de burbuja de cada una de las
mezclas en la práctica anterior (volumen molar parcial) y compare sus resultados con
los obtenidos con la ecuación de la ley de Raoult: y con los obtenidos con
la ecuación de Raoult modificada .

2) Determine gráficamente el punto azeotrópico si lo hay, y compare su resultado con el

obtenido analíticamente usando la ecuación de Wilson para evaluar el coeficiente de
actividad.

3) Reportar todos los datos experimentales. Por interpolación de la tabla, convertir los
índices de refracción obtenidos en fracciones molares.
a) Construir una gráfica de temperaturas de ebullición contra fracción molar del
componente más volátil en la fase vapor y en la fase líquida. Dibujar la curva
suavizada por entre los puntos del condensado y otra por entre los puntos del
residuo.
b) Utilizando los datos experimentales construir una curva de distribución Líquido-
Vapor, graficando la fracción mol del componente más volátil en el vapor contra la
fracción mol en el líquido.
47
 c) Analizar qué características presenta la mezcla considerada. Del azeótropo,
determinar su composición, temperatura y tipo.

4) Trazar un diagrama de puntos de ebullición calculados para el sistema mediante la ley

de Raoult, suponiendo que presenta un comportamiento ideal. Los puntos de las dos
mezclas deben calcularse de la siguiente manera: Para una presión P dada, se selecciona
una temperatura T, entre los puntos de ebullición de los componente puros, y se
calculan las fracciones molares (xi,yi) a partir de las relaciones exactas siguientes:

Conociendo la presión total, que corresponde a la atmosférica del lugar, con la ecuación (2)
se determina la fracción molar del componente 2 en la fase líquida, a la presión P y a la
temperatura T.

1 [
P=P 0 ( T )+ x 2 P 0 ( T )−P 0 ( T )
2 1 ] (7.1)

Entonces la fracción molar del componente 2 en la fase vapor en equilibrio estará dada por:

P2 x 2 P 0( T )
2
y2= =
P P (7.2)

Se seguirán suponiendo diferentes temperaturas entre los dos puntos de ebullición, para
calcular las fracciones molares en el equilibrio y así trazar la curva correspondiente (8
puntos por lo menos).

5) Trazar un diagrama de puntos de ebullición para el sistema real a partir del cálculo de
las constantes de Van Laar A1 y A2 consistentes con la temperatura y composición del
azeótropo obtenidas experimentalmente (con el fin de poder calcular los puntos en el
diagrama). En este cálculo será necesario aceptar que los coeficientes de actividad solo
son función de la composición, es decir; que A 1 y A2 son constantes en el pequeño
intervalo de temperatura involucrado; una aproximación justificada.

El coeficiente de actividad i está dado por la relación (para la aproximación de gas ideal en
la fase vapor):
Py i
γ i=
x i P 0( T )
i (7.3)

En la solución azeotrópica, la fracción molar de cada componente tiene el mismo valor para
las fases del líquido y del vapor; de aquí que los coeficientes de actividad para la solución
azeotrópica estén dados por:
P
γ 1, Az =
P 0 (T )
1 (7.4)

48
 P
γ 2, Az =
P 0 (T )
2 (7.5)

Partiendo de los coeficientes de actividad calculados de esta manera y de la composición

del azéotropo, pueden calcular los coeficientes de la ecuación de Van Laar. Es conveniente
calcular primero la relación A2/A1, con la siguiente ecuación:

A 2 x1 2 Log γ 1
=
A 1 x 2 Log γ 2
2 (7.6)

(
A 2 = 1+
A2 x 2 2
A1 x 1 )
Log γ 2
(7.7)

A2
A 1=
A2
A1 (7.8)

Conociendo estas dos constantes, se selecciona una concentración x2, (x1 = 1 - x2) y con las
ecuaciones de Van Laar, se calcula 2 y 1 mediante aproximaciones sucesivas, variando la
temperatura T hasta encontrar la condición que satisface la ecuación (6.9) a la presión total
conocida P.
P= p1 + p 2=γ 1 x 1 P 0 ( T ) + γ 2 x 2 P 0 (T )
1 2 (7.9)

Una vez conocida ésta se determina y2, como sigue:

P2 γ 2 x 2 P2 0 ( T )
y 2V = =
P P (7.10)

De esta manera deberán calcularse, por medio de un método iterativo varios conjuntos de
puntos para las composiciones a cada lado de la azeotropía. Se sugiere utilizar un método
de programación para realizar los cálculos. Reportar el algoritmo del programa utilizado.
6) A partir de los datos experimentales y utilizando la ecuación (7.3) determinar los
coeficientes de actividad 2 y 1 (Considerar que la fase vapor se comporta como gas
ideal debido a la condiciones de baja presión).
Trazar una gráfica de Log i para cada componente contra la fracción molar de la
acetona en el líquido con los datos obtenidos experimentalmente y con los calculados
con las ecuaciones de Van Laar.
7) Comparar los diferentes diagramas obtenidos en los puntos anteriores y sacar
conclusiones al respecto.
8) Explicar la importancia del estudio del equilibrio líquido-vapor en Ingeniería Química.

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9) Determinar las composiciones del destilado y del residuo de una de las mezclas del
experimento anterior (puntos de burbuja) cuando  = 0.25, 0.5 y 0.75

PRÁCTICA No. 8 PROYECTO

Para acreditar esta práctica puede optar por realizar cualquiera de las actividades siguientes:

A) REPRODUCCIÓN DE UN ARTÍCULO CIENTÍFICO

Reproducir la experimentación o en su defecto utilizar los resultados experimentales

de un artículo publicado para ajustarlos a un modelo termodinámico apropiado

B) Investigar y redactar un reporte técnico de un desarrollo tecnológico de la aplicación

de cualquiera de las energías renovables.

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