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DISEO DE REACTORES

Ana E. Zambrano T.
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

INDICE

Contenido Pg.

I.1 Hidrotratamiento de Gasolinas de Pirlisis...1


I.2 Resistencia a la Transferencia de Masa en Reactores Trickle-bed. 2
I.3 Ecuaciones.5
I.4 Cintica de la Hidrogenacin de Dioleofinas en reactor de Goteo Contnuo.
(Trckle Bed) ..9
I.5 Primer paso de la Hidrogenacin..11
I.6 Reacciones rea 100..12
I.6.1 Reactor R - 101.....14

I.6.2 Reactor R - 102............23

I.6.3 Reactor R - 103.....30

I.7 Segundo paso de la Hidrogenacin.....40


I.8 Reacciones rea 200....43
I.8.1 Balance de Masa....44

I.8.2 Ecuaciones Diferenciales.......45

I.8.3 Reactor R -201........46

I.8.4 Reactor R -202........ 56

I.9 MATERIAL DE CONSTRUCCIN.....66


REFERENCIAS70

ii
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

DISEO DE REACTORES

I.1 Hidrotratamiento de Gasolinas de Pirlisis.

Debido a su inestabilidad trmica los compuestos dinicos no pueden ser


eliminados al mismo tiempo que las oleofinas y los compuestos azufrados (sin
embargo estos dos ltimos si). Por lo que son necesarias 2 operaciones
sucesivas:
a) Hidrogenacin selectiva de dioleofinas o 1er paso de hidrogenacin.
b) Hidrogenacin de olefinas e Hidrodesulfuracin o 2do paso de
hidrogenacin, es el hidrotratamiento completamente severo para
convertir los compuestos oleofnicos y azufrados, pero suficientemente
selectivo para impedir significativamente la hidrogenacin de
aromticos.

Solo el 1er paso es necesario si todas las gasolinas de pirolisis son usadas
como gasolinas. [1]

Alimentacin al reactor: L+V


Reactor Empleado: Trickle bed Reactor o reactor de goteo de carga continua,
consiste en una columna vertical que contiene un lecho poroso de catalizador, la
reaccin ocurre en fase lquida sobre la superficie del slido en la cual se adsorbe
en H2 (gas) para ponerse en contacto con el lquido que entra llevndose a cabo
un proceso de transferencia de masa. [2]

El reactor trickle bed es un reactor e lecho fijo en el cual el gas y el lquido


fluyen en co-corriente. [3]
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I.2 Resistencia a la Transferencia de Masa en Reactores Trickle-bed.

La hidrodinmica de este reactor es bastante compleja debido al flujo de


simultneo de gas y lquido a travs de un lecho empacado. Para la transferencia
de masa desde el seno del fluido a la superficie del catalizador (Floger 1986)
sugiere la siguiente correlacin:
K c dp Re< 60 (1)
Sh= 0,815 Re 0 ,822 Sc 1 / 3 = ;
Dr

0,815 Re 0.822 Sc1 / 3 Dif (2)


Kc =
dp

Sh: nmero Sherwood


Sc: nmero Schmidt
dp: dimetro de partcula equivalente al dimetro de una esfera de igual volumen
: fraccin de superficie humedecida
Kc: coeficiente de transferencia de masa S-L [=] m/s
Dif: coeficiente de difusividad [=] m2/h
Re: Nmero de Reynold

Sc. = (3)
dp. cat .Vm

: viscosidad lq. [=] cP


cat : densidad de catalizador.
Vm: velocidad media de fluido (caudal/rea del reactor).

Esta correlacin sugiere una gran dependencia de la transferencia de masa


con la velocidad del fluido, as como una limitacin debido al humedecimiento de
la superficie del catalizador. [4]

2
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El reactor primeramente se simula adiabtico, con la finalidad de que todo


el calor generado por la exotermidad de la reaccin se traduzca en el incremento
de T (debe usarse un aislante). Si el T es superior al que soporta el catalizador
se emplear un reciclo del lquido separado.

Glq .dp
Re =
lq
mlq .entra (4)
Glq = [=] Kg
2
Ac m
.Dreactor
2

Ac = [=]m 2
4
1
1 m3
K VL = +
1
Kc.ac .K .C


[=] (5)
(T ) AS Kg .h
2
ac =
6
....
rea.... int erfacial
[=] m (6)
p .dp masa..de.. partcula Kg

: mdulo de Thiele grande


K(T) : constante de velocidad de reaccin en funcin de la temperatura, segn la
cintica.
CAS: tasa de concentracin de reactivo (dienos u oleofinas, segn sea el caso) en
la interfaz, respecto a la concentracin inicial de reactivo, para todas las
situaciones dicha tasa se asume 0,7.

1/ 2
6 DE
= . para reacciones de orden 1 (7)
dp K . cat

DE: difusividad efectiva


K: constante de velocidad de reaccin a la temperatura de entrada al reactor.

3
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Figura 1.Grfico tpico de las Reacciones Irreversibles Exotrmicas [5]

La Figura 1. muestra la velocidad de reaccin en funcin de la temperatura


y la conversin. Para operaciones ptimas se selecciona para cada XA aquella
temperatura dnde la velocidad de reaccin ( ' ) es mxima. El reactor deber
funcionar a Tmx, para reacciones irreversibles y para reacciones reversibles
endotrmicas. Pero se deber seguir una temperatura descendente para
reacciones reversibles exotrmicas. [5]

En operaciones adiabticas de reacciones exo o endotrmicas la lnea de


operacin adiabtica y la ptima tienen pendientes totalmente diferentes.

Para mejorar sta deficiente operacin se puede:


Eliminar calor, lo cul es complicado de hacer y disear debido a la
formacin de puntos calientes, especialmente para reactores grandes,
debido a que los parmetros fsicos no se conocen suficientemente bien
para efectuar predicciones de confianza. ste es un problema
especialmente serio para reacciones exotrmicas donde puede estropearse
el catalizador, o el reactor reventar con una temperatura demasiado alta.

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Colocar etapas mltiples de reaccin con refrigeracin entre etapas, es


una buena forma de salvar la dificultad para sistemas altamente no
isotrmicos. [5]

sta ltima opcin es la que se emplear para hacer reaccionar los dienos,
alquenos y compuestos azufrados del proceso, en todo caso se emplear la
inyeccin de corriente fra entre etapas, para evitar el uso de ms
intercambiadores de calor.

Tabla1. Condiciones de Operacin para el Hidrotratamiento de Destilados. [4]


Parmetro Nafta Gas-Oil
T (C) 350-380 380-425
H2 en el reciclo 65% 65%
Velocidad superficial 8-25 0,8-8
del lquido (Kg/m 2.s)
Flujo de H2 (Kg / Kg alimentacin) < 0,04 0,04-0,13
Dimetro del Catalizador (mm) 3-6 3-6
Longitud del Lecho (m) 3-6 3-6

I.3 Ecuaciones

De la referencia [6] se obtuvieron las siguientes deducciones:

1. Ecuacin de Diseo:
W X
dX
dW = Fa0 .
0 0 ( A )
'
(8)

2. Balance en moles:
dX '
= A ( A' ) = K VL .C A (9)
dW FA 0

5
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X: conversin
A' : velocidad de reaccin de los dienos
FA0: flujo molar de dienos
CA: concentracin de dienos
KVL: constante de velocidad de reaccin considerando que la resistencia a la
transferencia de masa est dada por la difusin desde el lquido a la partcula
W: masa de catalizador

3. Variacin de la masa de catalizador:


dW = (1 ) cat Ac dL (10)

Ac: rea trasversal del reactor


cat : densidad del catalizador
dL: variacin de la longitud del reactor
: porosidad del lecho

Vtotal Vslido .Dreactor


2
.L / 4 W / cat
= = (11)
Vtotal .Dreactor
2
.L / 4

Para partculas de 0,005 m = 0,3


Para partculas de 0,002 m = 0,2

Por lo tanto, la expresin (9) puede escribirse:

'
= A (1 ) cat Ac
dX
(12)
dL FA 0

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4. Velocidad de reaccin:
' A = K VL C dienos
1 X T0 P
= K VL C 0 dienos (13)
1 + X T P0

C0 dienos : concentracin inicial de dienos

C 0 dienos = F A0 v 0

= (c / a b / a a / a).( y A ) = y A (14)

5. Ecuacin de Arrhenius:
Eai 1 1
K (T ) = KiTref exp . (15)
R Tref T

6. Estequiometra (reaccin en fase lquida con cada de presin):


C A 0 .(1 X ) P T0 (16)
CA = .
1 + . X P0 T

CA: concentracin del reactivo

7. Ecuacin de Ergn, expresa la variacin de la presin en funcin de la masa de


catalizador (W)

d ( P / P0 ) T (1 + . X ) .T .FT Y=P
= . . = ;
P0
(17)
dW 2 T0 P / P0 T0 .FT .P / P0
0

Sustituyendo dW de (10):

d ( P / P0 ) T (1 + . X )
= . . Ac (1 ) cat (18)
dL 2 T0 P / P 0

7
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2 0
= [=]Kg 1 (19)
Ac. cat .(1 ).P0

P0: presin de entrada al reactor Pa*(3600s/h)2

GTotal .(1 ) 150.(1 ).


0 = .
3
+ 1,75.GTotal (20)
fludo. g c .dp. dp

8. Balance de Energa:
T
T

Q WS FA . X .H R0.(Tref ) + Cp.dT FA . i .Cpi .dT = 0


0
Tref
0
T0
(21)
Q = U .a.(Ta T ).dW = 0

La velocidad de eliminacin de calor qR es la suma del calor que acompaa


la corriente de salida del reactor ms el calor eliminado por la superficie de
transferencia de calor proporcionado por el reactor [6]:

q R = Q + F T Cp * dT
T
(22)
0

Cuando no se elimina calor a travs de las paredes del reactor (superficie


de transferencia de calor), debido a la presencia de un cuerpo aislante adecuado,
se habla entonces, para el caso que nos ocupa, de Reactor Adiabtico, o cuasi
adiabtico.
El rea de reaccin 100 y el rea de reaccin 200 tienen eliminacin de
calor mediante la mezcla de corrientes lquidas de temperatura inferior con el
fluido reaccionante, pero cada reactor posee un aislante que impide tericamente
la prdida de calor hacia el ambiente.

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6. Variacin de la Temperatura con la masa de catalizador:

dT ( A ).(H R0 (T ) )
=
dW FA0 .( i .Cpi + X .Cp )
(23)

Sustituyendo dW de (10):
( A ).(H R0 (T ) )
Ac (1 ) cat
dT
= (24)
dL FA0 .( i .Cp i + X .Cp )

donde:
c b a
Cp = Cp C Cp B Cp A
a a a
H R (T ) = H R0 (Tref ) + a.(T Tref ) + ( b / 2).(T 2 Tref 2 ) + ( c / 3).(T 3 Tref 3 )

.Cp
i i = A .Cp A + B .Cp B + C Cp C + I .Cp I

I.4 Cintica de la Hidrogenacin de Dioleofinas en reactor de Goteo


Contnuo. (Trckle Bed)

El producto de este proceso de hidrogenacin slo contiene compuestos


saturados y aromticos disponibles para subsecuentes procesos tales como
recuperacin de aromticos.

La conversin de las dioleofinas ocurre rpidamente, mientras que la


conversin de las mono-oleofinas es muy lenta, hasta que las dioleofinas hallan
sido removidas. La reacciones son irreversibles de primer orden.
Se asume que todas las reacciones ocurren en fase lquida, lo cual implica
que a las condiciones de reaccin el hidrgeno se solubiliza en la fase lquida, se
encuentra presente en la superficie del catalizador uniformemente y siempre en
exceso.

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Las dimensiones tpicas de ste tipo de reactores: 3-6 m de longitud y hasta


3 m de dimetro. [3]
La grfica de Arrhenius para las constantes de velocidad (RD) y (RM ) son
esencialmente lneas rectas. Las energas de activacin para la hidrogenacin de
las dioleofinas y las mono-oleofinas obtenidas de la Figura 2. son
aproximadamente 6222,22 Kcal/Kgmol 11288,89 Kcal/Kgmol, respectivamente.; y
los factores preexponenciales son 16836,042 para los dienos y 878738,355 para
las monoleofinas.

Figura 2. Grfico de Arrhenius para las constantes de velocidad de reaccin de dioleofinas


(RD) y mono-oleofinas (RM ). [7]

Esta figura fue obtenida a presin constante e igual a 41,37 barg. Para ste
sistema se estim una difusividad efectiva para la hidrodesulfuracin es
aproximadamente de 1,9E-05 cm2/s, la difusividad para la dioleofina o la mono-
oleofina debe ser al menos 1,7 veces mayor que la de los compuestos azufrados
[7]; empleando esta data se estim una difusividad efectiva de 3,23 * 105 cm2/s
tanto para las mono-oleofinas como para las dioleofinas.

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I.5 Primer paso de la Hidrogenacin

Esta hidrogenacin debe evitar:


La hidrogenacin de oleofinas.
La formacin de gomas por polimerizacin de dioleofinas durante la
polimerizacin

El catalizador distribuido en varios lechos consiste en sulfuro de nquel


(NiS) soportado sobre almina, la reaccin tiene lugar entre 160C - 210C a una
presin entre 20 - 60 bar, la presin depende de la pureza del hidrgeno, cuya
presin parcial debe ser 10 - 20 bar. Mantener una parte de la alimentacin en
fase lquida ayuda a remover los polmeros formados, por lavado continuo del
catalizador, aumentando su vida la cual es de 2 aos, a 4 aos con longitudes de
corrida de 2 a 9 meses, dependiendo de cada caso particular.
El catalizador es regenerado con la remocin de gomas depositadas sobre
el lecho, por tratamiento con vapor o combustin controlada a unos 400C.
El diseo de la planta de hidrotratamiento de gasolina de pirlisis no
contempla la etapa de regeneracin del catalizador debido al prolongado tiempo
de corrida.

La extensin de sus flujos comprenden: el precalentamiento de la


alimentacin y del hidrgeno por intercambio de calor con el efluente del reactor
(la corriente de salida del reactor), la introduccin de esta alimentacin en el
reactor y el producto de ste en una unidad flash a baja presin, para separar el
H2 y los componentes livianos por vaporizacin, parte de esto es reciclado por un
compresor y el restante es purgado. La fraccin lquida es estabilizada y librada de
los componentes ms pesados en dos columnas de destilacin. [1]

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Diseo de Reactores

Figura 3. Diagrama del reactor de lecho continuo [8]

I.6 Reacciones rea 100


Dioleofinas:
C5H8 63,28% A: dienos
C6H10 26,22% B: H2
C7H12 5,63% C: oleofinas
C8H14 4,87% I: inertes

De la referencia [9]
- i H R0 (KCal/Kmol)
C5H8 + H2 C5H10 K1* C5 -30070

C6H10 + H2 C6H12 K2 * C 6 -30095

C7H12 + H2 C7H14 K3 * C7 -30230

C8H14 + H2 C8H16 K 4 * C8 -30265

aA + bB cC KVL* CA -30095

De la Fig. 2 se tiene, EaA= -11200 BTU/lbmol = -6222,22 Kcal/Kgmol

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Sustituyendo en la ecuacin (12):

6222,22 KCal / Kgmol m3 3131,466


K A (T ) = 16836,042. exp . = .500,34 . exp
R.T Kg .cat.h T

En la siguiente figura se muestra el rea de reaccin 100 de la planta de


Hidrogenacin de destilados de pirlisis.

Figura 4. rea de Reaccin 100. Datos Iniciales

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I.6.1 Reactor R - 101

Tabla 2. Capacidad Calorfica media de los Componentes considerados en las Reacciones


Cp = a + b *T + c *T 2 + d *T 3
Cp (KCal/Kgmol) a b c d
A 7,6908 0,2533 -7,7461E-06 1,2214E-09
B 6,952 -4,576E-04 9,563E-07 -2,079E-10
C 6,53935766 0,096675029 1,94777E-05 1,114E-08
I 0,4175131 0,103004395 -3,80191E-05 1,461E-08

El Cp medio se calcula como la sumatoria de la fraccin molar de cada


compuesto por su respectivo Cp. Por ejemplo, para las oleofinas:

CpA = Xpenteno*Cppentemo+Xhexeno*Cphexeno+Xhepteno*Cphentemo+ Xocteno*Cpoctemo

Balance de Energa:

H R (T ) = 30095 KCal / Kmol + Cp.dT ..KCal / Kmol

Cp = ((6,5394 6,952 7,6908) + (0,0966 + 4,576 E 04 0,2533).T + (1,948E 05 +


KCal
9,563E 07 + 7,75E 06).T 2 + (1,114 E 08 + 2,079 E 10 1,221E 09).T 3 ).
Kmol.K

Balance de Masa:

Tabla 3. Estequiometra en el Reactor R-101


Fi.entra
i Cambio Fi.sale (Kmol/h) i = Fi0 / FA0
(Kmol/h)
A 54,880 -54,880.X 54,880.(1-X) 1,000
B 620,617 -54,880.X 54,880.(A -X) 11,309
C 15,285 54,880.X 54,880.(B+X) 0,279
I 177,997 0 177,997 3,243
FTo
868,779
(Kmol/h)

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Tabla 4. Condiciones y Propiedades de la Mezcla Entrante al R-101


Entrada Reactor1
2
Gliq (Kg/h.m ) 6305,849477
T (C) 160
P (bar) 40,6
Dreactor (m) 1,5
2
Ac( m ) 1,76709375
dp (m) 0,005
lq(Kg/m.h) 2,6
gas (Kg/m.h) 0,02016
m. total (Kg/h) 22922
liq (Kg/m 3) 651,71
2
G total (Kg/h.m ) 12967,62
3
total (kg/m ) 33,6376
150*/dp 604,8
Gt/ total 385,51
3
cataliza (Kg/m ) 997,95
Vm (m/h) 9,6757
2
Dif (m /h) 2,34 E-04
Porosidad de
0,4
partcula
Porosidad de
0,3
lecho
2
De (m /h) 5,00E-05
Po (Kg/m.h2) 5,2618E+13
dp (m) 0,005
yA =FA/FT 0,063169
-0,063169
FA0 (Kmol/h) 54,88
3
vo (m /h) 681,232
3
CAo (Kgmol/m ) 0,0806

De la ecuacin (16):

54,88 Kgmol / h
(1 X ) Y
681,2319m 3 / h 433,15 K Kgmol.K (1 X ) Y
CA = = 34,8945
(1 0,063169 X ) T m 3
(1 0,06319 X ) T

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HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la ecuacin (20):
Kg Kg
12967,62 (1 0,3)
150 (1 0,3) 0,02016
h.m 2 Kg
0 = . m.h + 1,75 12967,6198
Kg 3
2
0 ,005 m h.m
33,6376 3 1 0,005m.(0,3)
m

0 = 4,6209x1010 Kg/h2.m2

De la ecuacin (19):
Kg
2 4,6209 1010
= h .m 2
2
= 1,4228 10 6 Kg 1
Kg Kg
1,7671m 2 997,95 3
(1 0,3) 5,2618 1013 2
m h .m

El factor (1 ) cat Ac presente en la expresin (10), y por lo tanto, en


todas las ecuaciones diferenciales es:

(1 0,3) 997,95 Kg3 1,767 m 2 = 1234,43


Kg
m m

De la ecuacin de Ergn (18):

d (Y ) 1,4228 10 06 Kg 1 T (1 0,063169 X ) Kg
= 1234,43 Ec. Diferencial 1
dL 2 433,15K Y m

De la expresin (4):

Kg
6305,8494 .0,005m
Re = h.m 2 = 12,1266
Kg
2,6
h.m

16
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la ecuacin (6):
6 m2
ac = = 1,2024
Kg Kg
997,95 3 .0,005m
m

De la ecuacin (3), se calcula el nmero de Schmidt:


Kg
2,6
Sc. = m.h = 0,0538
Kg m
0,005m.997,95 3 .9,67566
m h

De la ecuacin (2):

04 m2
0,815 12,1266 0.822
0,0538 1/ 3
2,34 10
Kc = h = 0,1122 m
0,005.m h

m3 m3
Kc.ac = 1,2024 * 0,1122 = 0,1349
Kg .h Kg.h

De la ecuacin (7):
1/ 2
m2
5 05
6 h
= . 3 = 0,4460
0,005m m Kg .cat
0,36268 997,95
Kg .cat.h m3

Clculo de la constante de velocidad de reaccin, ecuacin (5):


1
m3
K VL = 7,41178 +

1

[=]
0, 4460. K A (T ) . 0, 7 Kg .h

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Diseo de Reactores

De la ecuacin de diseo (12) se obtiene la segunda ecuacin diferencial:

K 0,0806Kmol / m 3 (1 X ) Y 433,15K
dX
= VL 1234,43
Kg
[=]m 1 Ec. Diferencial 2
dL 54,88Kmol / h.(1 0,063169 X ) T m

De la ecuacin (24):

dT ( A ).(H R (T ) ) Kg
= 1234,43 Ec. Diferencial 3
dL F A0 .( i .Cp i + X .Cp ) m

Kmol
K VL 0,0806 (1 X ) Y 433,15K
. ( 30095 + Cp.dT ) KCal
3
m
(1 0,63169 X ) T Kmol

dT Kg
= 1234,43
dL 54,84 Kmol / h.( i .Cp i + X .Cp ) m

Resolucin de las Ecuaciones Diferenciales, Programa MATHLAB, versin


6.1

Programa Principal
R-101
%solreactor1.m
[long] = [0 4.138];
[txy] = [0 1 433.15];
[w,r] = ode23('reactor1',long,txy);

subplot (2,2,1)
plot (w,r(:,1)); xlabel('L (m)'); ylabel('x'); title('Conversion.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,2)
plot (w,r(:,2)); xlabel('L (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,3)
plot (w,r(:,3)); xlabel('L (m)'); ylabel('T (K)'); title('Temperatura.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,4)
plot (r(:,3),r(:,1)); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); title('Conversion.vs.Temperatura');
grid

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HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Subprograma
function bme = reactor1(w,r)

%variables
x = r(1);
y = r(2);
temp = r(3);

%constantes

Kcac = 7.411786258; %m^3/h*Kgcat, dp 0.005m


To = 433.15; %K
Po = 52617600000000; %Kg/mh^2
Fao = 54.880; %Kmol/h
vo = 681.2319; %m^3/h
E = -0.063169332;
%N=(modulo de thiele grande)*Cas
N = 0.312210361; % poros particula 0.4
alpha = 1.4228E-06; %poroslecho 0.3 dp 0.005m
Factor= 1234.429845; % AC*(1-poroslecho)*dens.cat
Tref = 298; %K

%tetha
tethaa = 1;
tethab = 11.309;
tethac = 0.279;
tethai = 3.243;
%Ecuaciones
Kt = 500.34*exp(-3131.466/temp); %m^3/Kgcat.h

Kvl = 1/(Kcac+1/(N*Kt));
Ra = Kvl*Fao*(1-x)*To*y/((1+E*x)*temp*vo);

%Cp
%a=dieno b=H2 c=alqueno i=inertes
Cpa = 7.69082061+0.253325678*temp-7.75E-06*temp^2+1.22E-09*temp^3;
Cpb = 6.952-0.0004576*temp+9.563E-07*temp^2-2.0796E-10*temp^3;
Cpc = 6.539357659+0.0966750293*temp+1.95E-05*temp^2+1.11E-08*temp^3;
Cpi = 0.417513103+0.103004395*temp-3.80191E-05*temp^2+1.46138E-08*temp^3;

cphr = -8.10346*temp-7.810E-02*temp^2+8.756E-06*temp^3+2.532E-09*temp^4;
Hreacc = -30095+cphr; %KCal/Kmol
ad = (7.6927+0.2533*temp-7.7378E-06*temp^2+4.1065E-11*temp^3)/(-20978.152+cphr);
stcp = tethaa*Cpa+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethai*Cpi;
deltacp = Cpc-Cpa-Cpb;

%ecuaciones diferenciales
dx = Ra*Factor/Fao;
dy = -alpha*(1+E*x)*temp*Factor/(2*y*To);
dtemp = -Ra*Hreacc*Factor/(Fao*(stcp+x*deltacp));%adiabatico%

%resultado
bme = [dx;dy;dtemp];

19
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Resultados

Figura 5. Perfiles de Conversin, Temperatura y Presin en el Primer Reactor (R-101)

Comportamiento de la Conversin, Temperatura y


Presin a lo largo del Reactor R-101 (dp = 0,005m)
L (m) X P/P0 T (K) W (Kg)
0,000 0 1 433,15 0,0
0,004 0,0005 1 433,20 5,3
0,022 0,0025 1 433,43 27,4
0,112 0,0125 1 434,58 138,1
0,525 0,0582 1 439,85 648,4
0,939 0,1034 0,999 445,10 1158,9
1,352 0,1477 0,999 450,32 1669,2
1,766 0,1911 0,998 455,48 2179,6
2,179 0,2333 0,998 460,56 2689,9
2,593 0,2742 0,998 465,53 3200,4
3,006 0,3138 0,997 470,40 3710,7
3,420 0,3519 0,997 475,13 4221,1
3,833 0,3885 0,997 479,72 4731,4
4,135 0,4143 0,996 482,97 5103,8

20
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla 5. Condiciones de salida de R-101


X1 = 0,4143
T= 482,97 K
P= 40,438 bar
L= 4,13 m

Masa de catalizador a emplear en el primer reactor:

M = 4,135m 1,76709375 m 2 (1 0,3) 997 Kg / m 3 = 5103,8Kg

Tabla Estequiomtrica (REACTOR 1)


Fi.sale
i Fi.entra(Kmol/h) Cambio Fi.sale (Kmol/h) i
(Kmol/h)
A 54,880 -54,880.X 54,880.(1-X) 1,000 32,156
B 620,617 -54,880.X 54,880.(11,3035-X) 11,309 597,828
C 15,285 54,880.X 54,880.(0,27846+X) 0,279 38,033
I 177,997 0 177,997 3,243 178,057
FTo FT
868,779 54,880.(1-X) 846,074
(Kmol/h) (Kmol/h)

La conversin requerida es de 97%, por lo tanto, es necesario colocar


tantos reactores como sean necesarios para lograrla.
Por otra parte, es necesario disminuir la temperatura de la corriente de
salida del R-101, para ello se emplea una alimentacin secundaria proveniente del
fondo del separador V-112.

Balance de Masa y Energa en las Corrientes:

41. Salida del reactor R-101


42. Entada principal al reactor R-102
56. Entrada secundaria al reactor R-102

dT n 41 Cp dT
T T T
Q = n 42 Cp Cp dT + n56
Tref 42 482 , 97 K 41 338 ,15 K 56

21
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

El calor involucrado en ste balance est dado por el calor a retirar de la


corriente 41 y el calor de mezclado, el cual se desconoce. Cuando se mezclan
componentes puros para formar disoluciones no ideales (lquidas o gases a altas
presiones), ocurren tales cambios que la entalpa de la disolucin no es la
combinacin lineal ponderada de las entalpas respectivas de los componentes
puros; y el calor de mezclado se debe determinar experimentalmente [10].

Si se fija la temperatura de entrada al reactor R-101 en 452,75K, que es


una temperatura intermedia entre la mnima (160 C) y la mxima (210C) de
reaccin para la desdienacin, con la ayuda del simulador de procesos ASPEN
11.1, se puede obtener la masa de alimentacin secundaria al reactor R-102 que
es necesaria para que la corriente 47 tenga la temperatura especificada.
En la tabla 6. se muestra el resultado de la mezcla del efluente del reactor
R-101 con el reciclo lquido del separador V-112, corriente 42.

Tabla 6. Balance de Masa y Energa en entrada al R-102


Corrientes 41 56 42
Componentes Kmol/h
N-BUT-01 0,000 0,000 0,000
N-PEN-01 8,009 3,740 11,749
N-HEX-01 6,067 3,609 9,676
N-HEP-01 4,988 3,303 8,291
N-OCT-01 8,585 5,942 14,527
1-PEN-01 21,625 18,601 40,226
1-HEX-01 9,148 10,075 19,223
1-HEP-01 2,558 2,828 5,386
1-OCT-01 4,691 4,285 8,976
1,4-P-01 20,354 0,294 20,648
1,5-H-01 8,432 0,148 8,580
1,6-HDIE 1,802 0,034 1,836
1,7-ODIE 1,557 0,031 1,588
BENZE-01 77,146 48,760 125,906
TOLUE-01 31,659 21,563 53,222
M-XYL-01 14,030 9,842 23,872
STYRE-01 5,961 4,187 10,148
N-PRO-01 21,450 15,141 36,591
HYDRO-01 597,645 1,284 598,929
HYDRO-02 0,000 0,000 0,000
Flujo kmol/hr 846,074 153,736 999,810

22
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

..Continuacin 41 56 42
Flujo kg/hr 22915 13645,38 36560,38
Temperatura K 482,97 338,15 452,75
Presin bar 40,438 40,593 40,438
Fracc Vapor 1 0 0,786
Entalpa cal/mol 4149,24 -4007,68 2911,40
Entalpa Kcal/Kg 153,16 -45,07 79,80
3
Densidad Kg/m 27,212 732,051 47,809
PM 27,1 88,9 36,5

I.6.2 Reactor R - 102

Tabla 7. Estequiometra (REACTOR 2)


Fi
Fi entra
Alimentacin Fi.sale
i R-102 Cambio i
Secundaria (Kmol/h)
(Kmol/h)
(Kmol/h)
A 0,50675 32,66227 -32,662.X 1 32,662.(1-X)
B 1,28361 599,11158 -32,662.X 18,3426 32,662.( B-X)
C 35,7883 73,82154 32,662.X 2,2601 32,662.( C+X)
I 116,15726 294,21426 0 9,0078 294,21426
FTo
153,73595 999,80965
(Kmol/h)

Tabla 8. Capacidad Calorfica media de los Componentes


considerados en las Reacciones de R-102.

Cp (KCal/Kgmol)
a b c d
Reactor 2
A 24,8749 0,0769 5,453E-05 1,807E-09
B 6,952 -0,0004576 9,563E-07 -2,079E-10
C 11,0062 0,0252 3,426E-05 3,801E-09
I 35,9631 0,5143 -1,537E-04 8,449E-08

23
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla 9. Condiciones y Propiedades de la Mezcla Entrante al R-102


Entrada
2
Gliq (Kg/h.m ) 10870,277
D (m) 1,5
T (C) 178,11
P (bar) 40,44
2
Ac( m ) 1,76709375
dp (m) 0,005
lq (Kg/m.h) 2,1
gas (Kg/m.h) 0,0196
m. total (Kg/h) 36560,38
liq (Kg/m 3) 620,862
2
G total (Kg/h.m ) 20689,553
3
total (kg/m ) 48,4568
150* /dp 588
Gt/ total 426,969
3
cataliza (Kg/m ) 997,95
Vm (m/h) 17,508
2 -04
Dif (m /h) 2,34x10
-0,03267
Porosidad
0,4
partcula
Porosidad Lecho 0,3
2 -05
De (m /h) 5,00*10
2 13
Po (Kg/m.h ) 5,2229*10
3
vo (m /h) 754,495
3
Ca0 (Kgmol/m ) 0,0433

De la ecuacin (16):

0,0433 Kgmol / m 3 (1 X ) Y 451,25 K Kgmol .K (1 X ) Y


CA = . = 19,553 .
(1 0,03267 X ) T m 3
(1 0,03267 X ) T

De la ecuacin (20):
Kg Kg
20689,553 (1 0,3)
150 (1 0,3) 0,0196
h.m 2 Kg
0 = . m.h + 1,75 20689,553
Kg 3
2
48,4568 3 1 0,005m.(0,3) 0,005 m h.m

m

0 = 8,107 x1010 Kg/h2.m2

24
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la ecuacin (19):
Kg
2 8,107 1010
= h 2 .m 2 = 2,5063 10 6 Kg 1
Kg Kg
1,7671m 2 997,95 3 (1 0,3) 5,2229 1013 2
m h .m

El factor (1 ) cat Ac presente en la expresin (10), y por lo tanto, en

todas las ecuaciones diferenciales es:

(1 0,3) 997,95 Kg3 1,767m 2 = 1234,43 Kg


m m

De la ecuacin de Ergn (18):

d (Y ) 2,5063 10 06 Kg 1 T (1 0,03267 X ) Kg Ec. Diferencial 1


= 1234,43
dL 2 451,29 K Y m

De la expresin (4):
Kg
10870,2766 .0,005m
Re = h.m 2 = 25,8816
Kg
2,1
h.m

De la ecuacin (6):
6 m2
ac = = 1,2024
Kg Kg
997,95 3 .0,005m
m

De la ecuacin (3), se calcula el nmero de Schmidt:


Kg
2,1
Sc. = m.h = 0,02404
Kg m
0,005m 997,95 3 17,508
m h

25
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la ecuacin (2):
m2
0,815 25,8816 0.822 0,02404 1 / 3 2,34 10 04
Kc = h = 0,16 m
0,005 .m h

m3 m3
Kc ac = 1,2024 0,16 = 0,1923
Kg .h Kg .h

De la ecuacin (7):
1/ 2
m2
5 05
=
6
. h = 0,3858
0,005m m 3
Kg .cat
0,48469 997,95
m 3
Kg .cat.h

Clculo de la constante de velocidad de reaccin, ecuacin (5):


1
3

K VL = 5,2 +
1 [= ] m
0,3858 K A (T ) 0,7 Kg .h

De la ecuacin de diseo (12) se obtiene la segunda ecuacin diferencial:

K 0,0433 Kmol / m 3 (1 X ) Y 451,25 K


dX
= VL 1234,43
Kg
[=]m 1 Ec. Diferencial 2
dL 32,662 Kmol / h(1 0,03267 X ) T m

De la ecuacin (24):

dT ( A ).(H R (T ) ) Kg
= 1234,43 Ec. Diferencial 3
dL F A0 .( i .Cp i + X .Cp ) m

26
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Kmol
K VL 0,0433 (1 X ) Y 451,25K
. ( 30095 + Cp.dT ) KCal
3
m
(1 0,01722 X ) T Kmol

dT Kg
= 1234,429
dL 32,662 Kmol / h.( i .Cp i + X .Cp ) m

Tabla 10. Resumen de los parmetros calculados de la mezcla entrante al R-102


2 2 10
Bo (Kg/m .h ) 8,107x10
-06
(1/Kg) 2,506x10
Re 25,8816
ac 1,2025
Sc 0,0240
Kc (m/h) 0,1599
Kc*ac (m3/Kg.h) 0,1923
N*0,7 0,2701
(K*(To))0,5 0,6962

Resolucin de las Ecuaciones Diferenciales para el R-102, Programa


MATHLAB, versin 6.1

Programa Principal
%R-102
%solreactor2.m
[long] = [0 4.9848];
[txy] = [0 1 451.25];
[w,r] = ode23('reactor1',long,txy);

subplot (2,2,1)
plot (w,r(:,1)); xlabel('L (m)'); ylabel('x'); title('Conversion.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,2)
plot (w,r(:,2)); xlabel('L (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,3)
plot (w,r(:,3)); xlabel('L (m)'); ylabel('T (K)'); title('Temperatura.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,4)
plot (r(:,3),r(:,1)); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); title('Conversion.vs.Temperatura');
grid

27
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Subprograma
%R-102
function bme = reactor1(w,r)

%variables
x = r(1);
y = r(2);
temp = r(3);

%constantes
Kcac = 5.200577289; %m^3/h*Kgcat, dp 0.005m
To = 451.2592; %K
Po = 5.2229E+13; %Kg/ms^2
Fao = 32.662; %Kmol/h
vo = 753.2771129; %m^3/h
N = 0.27007138; % poros particula 0.4
E = -0.03266849;
alpha = 2.5149E-06; %poroslecho 0.3
Factor= 1234.429845; % AC*(1-poroslecho)*dens.cat
Tref = 298; %K
%tetha
tethaa = 1;
tethab = 18.343;
tethac = 2.268;
tethai = 9.008;

%Ecuaciones
Kt = 500.34*exp(-3131.466/temp); %m^3/Kgcat.h

Kvl = 1/(Kcac+1/(N*Kt));

Ra = Kvl*Fao*(1-x)*To*y/((1+E*x)*temp*vo);

%Cp
%a=pentadieno b=H2 c=penteno i=inertes
Cpa = 24.8749+0.0769*temp+5.453E-05*temp^2+1.807E-09*temp^3;
Cpb = 6.952-0.0004576*temp+9.563E-07*temp^2-2.079E-10*temp^3;
Cpc = 11.0062+0.0252044*temp+3.426E-05*temp^2+3.801E-09*temp^3;
Cpi = 35.9631+0.5143*temp-1.537E-04*temp^2+8.449E-08*temp^3;
cphr = -20.82068*temp-2.561E-02*temp^2-7.075E-06*temp^3+5.506E-10*temp^4;
Hreacc = -30095+cphr ; %KCal/Kmol

stcp = tethaa*Cpa+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethai*Cpi;
deltacp = Cpc-Cpa-Cpb;

%ecuaciones diferenciales
dx = Ra*Factor/Fao;
dy = (-alpha/2)*(1+E*x)*temp*Factor/(y*To);
dtemp = Ra*(-Hreacc)*Factor/(Fao*(stcp+x*deltacp)); %adiabatico%

%resultado
bme = [dx;dy;dtemp];

28
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Resultados

Figura 6. Perfiles de Conversin, Temperatura y Presin en el Segundo Reactor (R-102)

Comportamiento de la Conversin, Temperatura y


Presin a lo largo del Reactor R-102 (dp = 0,005m)
L (m) X P/P0 T (K) W (Kg)
0 0 1,000 451,25 0,0
0,001 0,000 1,000 451,25 0,7
0,004 0,001 1,000 451,26 4,7
0,019 0,003 1,000 451,29 23,9
0,098 0,012 1,000 451,43 120,7
0,490 0,061 0,999 452,15 604,3
0,988 0,119 0,999 453,02 1219,6
1,487 0,175 0,998 453,85 1835,0
1,985 0,227 0,997 454,62 2450,3
2,484 0,276 0,996 455,35 3065,7
2,982 0,322 0,995 456,04 3680,9
3,480 0,365 0,995 456,69 4296,3
3,979 0,406 0,994 457,30 4911,7
4,477 0,445 0,993 457,88 5527,0
4,985 0,481 0,992 458,43 6153,4

29
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla11. Condiciones de salida de R-102


X2 = 0,4811
T= 458,43
P= 40,12 bar
L= 4,98 Kg

Tabla Estequiomtrica (REACTOR 2)


Fi entra Fi.sale
i Cambio Fi.sale (Kmol/h) i
(Kmol/h) (Kmol/h)
A 32,662 -32,662.X 32,662.(1-X) 1,000 16,948
B 599,112 -32,662.X 32,662.(18,347-X) 18,343 583,398
C 73,822 32,662.X 32,662.(2,260+X) 2,260 89,535
I 294,214 0 294,214 9,008 294,214
FTo
999,810 984,096
(Kmol/h)
X2 = 0,4811

Conversin Global: 1-FAsale R-102 / FA entra R-101 = 1-(16,9484/54,88) = 0,691

Masa de catalizador a emplear en el segundo reactor:

M = 4,985m 1,76709375 m 2 (1 0,3) 997 Kg / m 3 = 6153,4 Kg

I.6.3 Reactor R - 103.

Tabla12. Estequiometra de la reaccin en el R-103


Tabla estequiomtrica (REACTOR 3)
Fi entra
i Cambio Tethai Fi.sale (Kmol/h)
(Kmol/h)
A 16,9484505 -16,9485.X 1 -16,948505.(1-X)
B 583,397763 -16,9485.X 34,42189386 -16,948505.(B-X)
C 89,5353591 +16,9485.X 5,282805015 +16,948505.(C+X)
I 294,21426 0 17,3593604 294,21
FTo
984,095832
(Kmol/h)
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla 13. Capacidad Calorfica media de los Componentes


considerados en las Reacciones de R-103
Cp
(KCal/Kgmol) a b c d
Reactor 3
A 13,8802 0,1770 2,988E-05 8,939E-10
B 6,79774 -0,00045 9,3508E-07 -2,0329E-10
C 15,2223 0,0575 6,460E-05 7,462E-09
I 22,1905 0,0272 5,704E-05 6,881E-09

Tabla 14. Condiciones y Propiedades de la Mezcla Entrante al R-103


Entrada
2
Gliq (Kg/h.m ) 11005,94697
D (m) 1,5
T (C) 177,85
P (bar) 39,72
2
Ac( m ) 1,767094
dp (m) 0,002
lq (Kg/m.h) 2,36
gas (Kg/m.h) 0,0221
m. total (Kg/h) 36560,38
3
liq (Kg/m ) 620,148
2
G total (Kg/h.m ) 20689,55
3
total (kg/m ) 48,527
150* /dp 663
Gt/ total 426,351
3
cataliza (Kg/m ) 997,95
Vm (m/h) 17,747
dif (m^2/h) 2,34E-04
Porosidad partcula 0,4
Porosidad Lecho 0,2
DE (m^2/h) 5,00E-05
2 13
Po (Kg/m.h ) 5,1481x10
3
vo (m /h) 753,4024
FA0 (Kmol/h) 16,9485
3
CA0 (Kmol/m ) 0,0226
-0,01722

De la ecuacin (16):

16,9485 Kgmol / h
.(1 X ) Y
753,4024 m 3 / h 451K Kgmol .K (1 X ) Y
CA = . = 10,1926 .
(1 0,03267 X ) T m 3
(1 0,03267 X ) T

31
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la ecuacin (20):

m Kg
426,351 (1 0,2) 150 (1 0,3) 0,0221
Kg
0 = h . m.h + 1,75 20689,55
1 0,002m.(0,2) 3 0,002m h.m 2

0 = 7,8314x1011 Kg/h2.m2

De la ecuacin (19):
Kg
2 7,8314 1011
= h 2 .m 2 = 2,157 10 05 Kg 1
Kg Kg
1,7671m 2 997,95 3 (1 0,2) 5,1481 1013 2
m h .m

El factor (1 ) cat Ac presente en la expresin (10), y por lo tanto,


en todas las ecuaciones diferenciales es:

(1 0,2) 997,95 Kg 1,767m


3
2
= 1410,777
Kg
m m
De la ecuacin de Ergn (18):

d (Y ) 2,157 10 05 Kg 1 T (1 0,01722 X ) Kg Ec. Diferencial 1


= 1410,777
dL 2 451K Y m

De la expresin (4):
Kg
11005 , 947 . 0 , 002 m
Re = h .m 2 = 9 ,327
Kg
2 , 36
h .m

De la ecuacin (6):
6 m2
ac = = 3,006
Kg Kg
997,95 3 .0,002m
m

32
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la ecuacin (3), se calcula el nmero de Schmidt:


Kg
2,36
Sc. = m.h = 0,0666
Kg m
0,002m 997,95 3 17,7473
m h

De la ecuacin (2):
m2
0,815 9,327 0.822
0,0666 1/ 3
2,34 10 04

Kc = h = 0,2427 m
0,002.m h
m3 m3
Kc.ac = 3,006 0,2427 = 0,7296
Kg .h Kg .h

De la ecuacin (7):
1/ 2
m2
5 10 05
=
6
. h = 0,966
0,002m m3 Kg .cat
0,4828 997,95
Kg .cat.h m3

Clculo de la constante de velocidad de reaccin, ecuacin (5):


1
3

K VL = 1,37068 +
1 [=] m
0,966.K A (T ) .0,7 Kg .h

De la ecuacin de diseo (12) se obtiene la segunda ecuacin diferencial:

K 0,0226 Kmol / m 3 (1 X ) Y 451K


dX
= VL 1410,777
Kg
[=]m 1 Ec. Diferencial 2
dL 16,9485Kmol / h.(1 0,0172 X ) T m

De la ecuacin (24):
dT ( A ).( H R (T ) ) Kg
= 1410,777 Ec. Diferencial 3
dL FA .( i .Cp i + X .Cp )
0
m

33
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Kmol
K VL 0,0226 (1 X ) Y 451K
. ( 30095 + Cp.dT ) KCal
3
m
(1 0,01722 X ) T Kmol

dT Kg
= 1410,777
dL 16,9485Kmol / h.( i .Cp i + X .Cp ) m

Tabla 15. Resumen de los parmetros calculados de la mezcla entrante al R-103


2 2 11
Bo (Kg/m .h ) 7,8315x10
-05
(1/Kg) 2,1576 x10
Re 9,3270
ac 3,006
Sc 0,067
Kc (m/h) 0,2427
3
Kc*ac (m /Kg.h) 0,7296
N*0,7 0,6765
0,5
(Kx(To)) 0,6949

Resolucin de las Ecuaciones Diferenciales para el R-103, Programa


MATHLAB, versin 6.1

Programa Principal

%solreactor1.m
[long] = [0 5.928];
[txy] = [0 1 451];
[w,r] = ode23('reactor',long,txy);

subplot (2,2,1)
plot (w,r(:,1)); xlabel('L (m)'); ylabel('x'); title('Conversion.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,2)
plot (w,r(:,2)); xlabel('L (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,3)
plot (w,r(:,3)); xlabel('L (m)'); ylabel('T (K)'); title('Temperatura.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,4)
plot (r(:,3),r(:,1)); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); title('Conversion.vs.Temperatura');
grid

figure(1)
plot (w,r(:,1)); xlabel('W (Kg)'); ylabel('x'); title('x.vs.W');
grid

34
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Subprograma
%R-103
function bme = reactor(w,r)

%variables
x = r(1);
y = r(2);
temp = r(3);

%constantes
Kcac = 1.370684494; %m^3/h*Kgcat, dp 0.002m
alpha = 2.1566E-05; %poroslecho 0.2
N = 0.676478321; % poros particula 0.4
To = 450.95; %K
Po = 5.1481E+13; %Kg/mh^2
Fao = 16.94845046; %Kmol/h1
vo = 753.4023821; %m^3/h
E = -0.01722236;
Factor = 1410.77697; % AC*(1-poroslecho)*dens.cat
Tref = 298; %K

%tetha
tethaa = 1;
tethab = 34.42189386;
tethac = 5.282805015;
tethai = 17.3593604;

%Ecuaciones
Kt = 500.34*exp(-3131.466/temp); %m^3/Kgcat.h

Kvl = 1/(Kcac+1/(N*Kt));

Ra = Kvl*Fao*(1-x)*To*y/((1+E*x)*temp*vo);

%Cp
%a=pentadieno b=H2 c=penteno i=inertes
Cpa = 13.4216+0.1841*temp+2.695E-05*temp^2+9.216E-10*temp^3;
Cpb = 6.952-4.576E-04*temp+9.563E-07*temp^2-2.079E-10*temp^3;
Cpc = 14.6842+0.0605*temp+6.187E-05*temp^2+7.744E-09*temp^3;
Cpi = 21.2565+0.0305*temp+5.271E-05*temp^2+7.211E-09*temp^3;

cphr = -5.68882*temp-6.157E-02*temp^2+1.132E-05*temp^3+1.758E-09*temp^4;
Hreacc = -30095+cphr ; %KCal/Kmol

stcp = tethaa*Cpa+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethai*Cpi;
deltacp = Cpc-Cpa-Cpb;

%ecuaciones diferenciales
dx = Ra*Factor/Fao;
dy = -alpha*(1-E*x)*temp*Factor/(2*y*To);
dtemp = -Ra*Hreacc*Factor/(Fao*(stcp+x*deltacp)); %adiabatico%

%resultado
bme = [dx;dy;dtemp];

35
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Resultados

Figura 7. Perfiles de Conversin, Temperatura y Presin en el Primer Reactor (R-103)

Comportamiento de la Conversin, Temperatura y


Presin a lo largo del Reactor R-103 (dp = 0,002m)
L (m) X P/P0 T (K) W (Kg)
0 0 1,000 451,00 0,0
0,0002 0,0001 1,000 451,00 0,2
0,0011 0,0005 1,000 451,01 1,4
0,0059 0,0025 1,000 451,06 7,3
0,0295 0,0124 1,000 451,32 36,4
0,1479 0,0609 0,998 452,58 182,6
0,5994 0,2282 0,99 456,93 739,9
1,1181 0,3881 0,9826 461,11 1380,2
1,6367 0,5174 0,9742 464,51 2020,4
2,1554 0,6208 0,9657 467,24 2660,7
2,6741 0,7027 0,9571 469,41 3301,0
3,1927 0,7673 0,9484 471,12 3941,2
3,7114 0,8179 0,9395 472,47 4581,5
4,23 0,8575 0,9305 473,53 5221,6
4,7487 0,8884 0,9214 475,35 5861,9
5,1866 0,9091 0,9137 474,90 6402,5

36
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla16. Condiciones de salida de R-103


X3 = 0,9091
T= 474,9 K
P= 36,3 bar
L= 5,187

El dimetro de las partculas de catalizador empleado en ste reactor es


inferior al empleado en los dos reactores anteriores, debido a la efectividad en
la conversin de los dienos, ya que partculas ms pequeas proporcionan
mayor rea de contacto, pero as como favorece la reaccin, aumenta la cada
de presin y el costo por kg de catalizador tambin es mayor. La tabla 17
muestra el comportamiento del sistema si se empleara catalizador de 0,005m
de dimetro, la conversin es menor a la obtenida con partculas de dimetro
0,002m, por lo que se requerira otro reactor para obtener la conversin
deseada.

Tabla 17. Comportamiento de la conversin y Temperatura sistema


a lo largo del reactor con dp = 0,005m
L (m) X W (Kg) T (K)
0,000 0,000 0,00 451,000
0,001 0,000 0,90 451,002
0,005 0,001 5,60 451,012
0,023 0,003 28,90 451,060
0,118 0,012 145,50 451,301
1,141 0,116 1408,20 453,812
1,692 0,168 2088,20 455,087
2,242 0,219 2768,20 456,309
2,793 0,267 3448,20 457,477
3,344 0,312 4128,20 458,591
3,895 0,356 4808,20 459,652
4,446 0,397 5488,20 460,661
4,997 0,436 6168,20 461,619
5,509 0,470 6800,00 462,464

37
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla 18. Composicin final a la salida del Tren de reaccin 100


Tabla estequiomtrica (REACTOR R-103)
Fi.sale Fi.sale
i Cambio Fi.sale (Kmol/h) i
(Kmol/h) (Kmol/h)
A 16,9484505 -16,948505.X -16,948505.(1-X) 1 1,5406
B 583,397763 -16,948505.X -16,948505.(B-X) 34,4218939 567,99
C 89,5353591 +16,948505.X +16,948505.(C+X) 5,28280502 104,943
I 294,21426 0 294,21 17,3593604 294,214
FTo
984,095832 968,688
(Kmol/h)

Conversin Global : 1-FAsale R3 / FA entra R1 = 1-(1,54/54,88) = 0,97193

Una vez alcanzada la conversin deseada se prosigue a separar los


componentes livianos que conforman la mezcla de hidrocarburos.

La Figura 4. muestra esquemticamente el proceso realizado en el tren


de reaccin del rea 100.

38
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Figura 8. Tren de Reaccin rea 100

39
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

I.7 Segundo paso de la Hidrogenacin.

El procedimiento a realizar difiere de la hidrodesulfuracin convencional


por las pequeas cantidades de compuestos azufrados presentes inicialmente
y el siempre bajo contenido requerido en el producto de ambos: azufre (1ppm
para cortes entre 60 y 150 C) y oleofinas (50 ppm)
No obstante, los componentes a ser removidos son: tiofnicos,
especficamente el tiofeno, vinculando condiciones de operacin relativamente
severas (elevada temperatura y alta presin de hidrgeno) debido a su pobre
reactividad. Sin embargo, la existencia en la alimentacin de cantidades
residuales de ciertas dioleofinas que se resisten a la desdienizacin y
especialmente de oleofinas, tienden a hacer el medio extremadamente
reactivo.
Se requieren arreglos tecnolgicos para el control de la exotermicidad
de la reaccin tales como apagadores intermediarios en el reactor.
Para mantener una velocidad tanto de saturacin de olefinas como de
desulfuracin satisfactoria, lo anterior, debe de ser compensado por una baja
velocidad espacial o mejor actividad en el sistema cataltico, debido al riesgo de
polimerizacin atribuible a las dioleofinas residuales que son hidrogenadas
primero se requiere de operaciones en el tope del reactor a la menor
temperatura posible y con alta presin parcial de H2, respetando siempre los
parmetros de operacin expuestos en la Tabla 1 (especialmente, el flujo de
H2 debe estar entre 0,04 y 0,1 Kg / Kg de alimentacin).

La conversin tiene lugar en un rango de T=270-350 C PH2= 1,5x106Pa

El catalizador a emplear es a base de nquel-molibdeno (Ni/Mo)


soportado sobre almina; la vida del catalizador y la longitud de la corrida son
mayores que los del sistema cataltico empleado en el primer paso de la
hidrogenacin (3-5 aos y 6-12 meses, respectivamente), siendo idntico el
mtodo de regeneracin.

40
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

La extensin de los flujos comprende: el precalentamiento de la


alimentacin y del hidrgeno por intercambio de calor con la corriente de salida
del reactor y el paso a travs de un intercambiador de calor.
El reactor contiene el catalizador localizado en un lecho fijo entre el cual
un fluido apagador (producto de reciclo que enfra) es inyectado. La unidad
flash de baja presin separa los productos ligeros del efluente de reactor parte
de los cuales son reciclados por el compresor y la fraccin lquida es
estabilizada por destilacin. [1]

Tren de Reaccin 200.

Los catalizadores: Ni/Mo y Co/Mo son selectivos para las olefinas y


heterociclos azufrados, en preferencia para hidrocarburos aromticos. Esta
selectividad para el compuesto azufrado se debe a la favorable energa de de
coordinacin del tomo de S con el lado activo de la superficie del catalizador.
[4]

H H S +
S
H
S S
*
S S + H Mo Mo
-
Mo
Mo Mo Mo S S S S

H
S S S
S S S S
S - 2- -
Mo
-
Mo
2-
Mo
Mo Mo Mo + 2 H2
+ S
S
CH2 H2C CH2

H
H H H
S S S S
S S S S
Mo Mo
2-
Mo Mo *
Mo Mo + H2S
S
H H

En este ciclo cataltico el lado activo del Mo es regenerado por


hidrogenacin del grupo azufrado adjunto para dar sulfuro de hidrgeno.

41
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Una expresin cintica puede ser desarrollada en base a dos


suposiciones:
1. La reaccin superficial es la velocidad limitante, lo cual implica que tanto
la adsorcin de los reactivos como la desorcin de los productos estn
en equilibrio. Si la relacin superficial no fuera la velocidad limitante,
entonces debera estar en equilibrio y ser reversible, lo cual no es
observado en las reacciones de HDS.

2. La superficie del catalizador tiene dos tipos de lados (activos) uno para la
hidrogenacin y otro para los compuestos azufrados (Tiofeno) .[4]

Velocidad de Reaccin: [4]


E 1
.tiofeno = A exp [C4 H 4 S ] PH 2
1.5
[ ] 0.8

R T

A = 16,5071 10 6 (m 3 ) 1.5
(m )
3 1 .5

Kgcat.Kmol 0.5 .MPa 0.8


E = 15000 K

Se emplearan las mismas ecuaciones utilizadas para el tren de reaccin


del rea 100, ya que es el mismo tipo de reactor, y es el lquido el que ejerce la
resistencia a la transferencia de masa.
La temperatura es elevada para satisfacer los requerimientos de
velocidad especfica (debido a la elevada energa de activacin) y la presin es
alta para mejorar la solubilidad del hidrgeno. Cada lecho es adiabtico, pero
el aumento de la temperatura es usualmente de 30 C por la inyeccin de
reactivo fro entre lechos, las condiciones dependen de la temperatura de
ebullicin del hidrocarburo.[11]

42
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

I.8 Reacciones rea 200

% molar de Oleofinas:
C5H8 29,6 %
C6H10 43,09 %
C7H12 11,09%
C8H14 16,22%

De la referencia [8]

aA2 + bB dD + eE
- i H R0 (KCal/Kmol)
C4H4S + 4 H2 C4H10 + H2S K1* C4 -62199,503
37157 -29812 4770

a A1 + bB cC KVL* Coleofinas

C5H10 + H2 C5H12 K1* C5 -29920

C6H12 + H2 C6H14 K2 * C 6 -30200

C7H14 + H2 C7H16 K3 * C7 -30450

C8H16 + H2 C8H18 K 4 * C8 -30565

-30181,3

De la Fig. 2 se tiene: EaA= -11288,89 Kcal/Kgmol


EaB = -15000

R: coefiente de los gases, 1,9872 Cal/gmol

Constante de velocidad de reaccin

11288,89KCal / Kgmol m3 5681,3762 (25)


K A1(T ) = 47304,85 exp = 47342,85 exp
1,9872KCal / Kmol.T Kg.cat.h T

15000 KCal / Kgmol m3 7549,072 (26)


K A 2 (T ) = 878738,36 exp = 878738,36 exp
1,9872 KCal / Kmol.T Kg .cat.h T

43
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

I.8.1 Balance de Masa

El balance de masa se realiz mediante un procedimiento de ensayo y


error, de la siguiente manera:
1. Calcular la conversin obtenida en el reactor, sin emplear ningn tipo
de recirculacin, con esa conversin obtenida, calcular las fracciones
msicas a la salida del reactor (iguales a las fracciones msicas a la
entrada del separador).
2. Estimar la masa a la salida del reactor en base a: la cantidad de
producto que se desea obtener (corriente 98, ver Figura 9) fijando la
cantidad de ligeros a recircular segn la relacin KgH2/Kgalimentacin<0,13.
(De acuerdo a la Tabla 1) y PH2 = 1,5 x 106 Pa.

Figura 9. Esquema del Balance de Masa en la Zona de Reaccin 200

Este fue un tanteo de dos pasos, una vez que se logr fijar la relacin
Kg H2 / Kg alimentacin.

El reactor fue simulado mediante la resolucin de las ecuaciones


diferenciales en el paquete de computacin MATLAB, versin 6.0.

44
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Fi0 : para las ecuaciones diferenciales del R-201 es igual a la fraccin


i =
FT 0
molar.

Tabla 19. Flujo molar y composicin de las corrientes que conforman la entrada al
reactor R-201.

Corriente 79(V) 94(L) 80 (Mezcla)


Componente Flujo Molar kmol/hr
N-BUT-01 0,030 0,000 0,030
N-PEN-01 4,868 0,114 4,982
N-HEX-01 2,603 5,071 7,673
N-HEP-01 0,530 4,664 5,194
N-OCT-01 0,341 8,391 8,733
1-PEN-01 10,991 0,305 11,296
1-HEX-01 2,227 14,217 16,444
1-HEP-01 0,234 3,998 4,231
1-OCT-01 0,137 6,054 6,191
1,4-P-01 0,240 0,003 0,243
1,5-H-01 0,061 0,206 0,266
HEPTADIE 0,005 0,049 0,054
OCTADIEN 0,002 0,043 0,045
BENZE-01 10,249 68,897 79,146
TOLUE-01 1,430 30,510 31,940
M-XYL-01 0,190 5,642 5,832
STYRE-01 0,060 0,524 0,583
N-PRO-01 0,119 0,080 0,199
HYDRO-01 747,683 0,000 747,683
HYDRO-02 0,056 0,000 0,056
THIOP-01 0,010 0,098 0,108
Total Kmol/h 782,065 148,864 930,929
Total Kg/h 4170,949 13051,768 17222,717

I.8.2 Ecuaciones Diferenciales

Ecuacin diferencial 1
K VL A F A1 ( Kmol / h)(1 X 1) Y T0
(1 ) Ac cat [= ]
dX 1 Kmol
= (27)
dL F A1 v 0 ( m / h.)(1 + 1 X 1) T
3
Kg .h

Ecuacin diferencial 2
K VL FA 2 ( Kmol / h)(1 X 2) Y T0
(1 ) Ac cat [=]
dX 2 Kmol (28)
= B

dL FA 2 v0 (m / h.)(1 + 2 X 2) T
3
Kg.h

45
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

K VLA , K VLB : son las constantes de velocidad de reaccin que consideran la resistencia
a la transferencia de masa, para las oleofinas y el tiofeno, respectivamente.

Dichas constantes de velocidad se calculan segn la expresin (5).

Ecuacin diferencial 3

(
( i ) H R0 (T ) )
(1 ) Ac cat
dT (29)
=
dL FT0 ( i .Cp i + X 1 .Cp1 + A 2 X 2 Cp 2 )

La velocidad de cada reaccin se calcula mediante la expresin (13)


1 X T P
' A = K VL C A = K VL C 0 A i
0
1 + i X i T P0
i i i

Ecuacin diferencial 4

T (1 3 A 2 X 2 + A1 X 1) (30)
(1 ) Ac cat
d (Y )
=
dL 2 T0 Y

Al igual que para los reactores del rea 100, se calcula mediante la
expresin (19).

I.8.3 Reactor R-201

Tabla 20. Condiciones y Propiedades de la Mezcla Entrante


al reactor R-201
Entrada
2
Gliq (Kg/h.m ) 7386,008
D (m) 1,5
2
Ac( m ) 1,76709375
(Kg/m.h) 0,4325
Gas (Kg/m.h) 0,07996
m. total (Kg/h) 14377,1311
3
liq (Kg/m ) 720,104
2
G total (Kg/h.m ) 9746,352
3
total (kg/m ) 7,73
150*/dp 5711,40
Gt/total 1260,92
3
cat (Kg/m ) 688,8

46
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

.Continuacin
Vm (m/h) 10,257
2 -04
dif1 (m /h) 2,34x10
2 -05
dif2 (m /h) 9,67x10
dp (m) 0,0021
ep 0,57
2
DE1 (m /h) 0,00005
2 -05
DE2 (m /h) 2,9412x10
T (C) 270
P (barg) 17,99
2 13
Po (Kg/m.h ) 2,4624x10
Fao1 (Kmol/h) 38,162
3
Cao1 (Kgmol/m ) 0,01712
3
vo (m /h) 2228,157
Fao2 (Kmol/h) 0,10781
3 -05
Cao2 (Kgmol/m ) 4,839x10
Fto 930,93
1 -0,04099
2 -0,000347

Tabla 21. Leyenda de Compuestos Qumicos


Oleofinas A1
Tiopheno A2
H2 B
Parafinas C
nButano D
H2S E
Inertes I

Tabla 22. Estequiometra de la reaccin en el reactor R-201


Compuesto Fi.entra(Kmol/h) Cambio i Fi.sale (Kmol/h)
A1 38,163 -FToA1.X1 0,029526674 FTo.( A1 - A1.X1)
A2 0,108 -FTo.A2.X2' 8,78411E-05 FTo.( A2-.A2.X2)
-FTo* FTo.( B - A1.X1-
B 0,835742999
747,683 (B.X1+4A2.X2) 4.A2.X2)
C 26,581 FTo (/A1.X1) 0,022559763 FTo.( A2 -A1.X1)
D 0,030 +FTo.A2.X2 2,54854E-05 FTo.(.D-.A2.X2)
E 0,056 +FToA2.X2 4,2162E-05 FTo.( E-.A2.X2)
I 118,308 - 0,112015076 118,308
FTo
FT (Kmol/h)
(Kmol/h) 930,929

47
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla 23. Capacidad Calorfica media de los Componentes considerados en las


Reacciones de R-201
Cp a b c d e
Oleofinas 28,6573143 0,01278691 0,00011814 3,9099E-09 0
Tiofeno 26,8779 -0,0243 9,84E-05 2,71E-09 0
H2 6,952 -0,0004576 9,563E-07 -2,079E-10 0
Parafinas 37,0482 0,0424 8,63E-05 2,92E-09 0
nbutano -0,42465 0,09242414 -4,62E-05 8,32E-09 0
H2S 0,64211617 0,00044612 8,2025E-07 -8,0699E-10 32454,86
Inertes 32,281941 -0,0345459 1,24E-04 1,87E-09 0

Cp = a + b T + c T 2 + d T 3 + e T 2

(1 ) Ac cat = (1 0,25 ) 1,76709375 688 ,8 = 912 ,881

De la expresin (4):

Kg
9746,352 0,0021m
Re = h.m 2 = 47,323
Kg
0,4325
h.m

De la expresin (3):
Kg
0,4325
Sc. = h.m = 0 ,0291514
Kg m
0,0021m 688,8 3 10,257
m h

De la expresin (2):

0,815 Re 0.822 Sc 1 / 3 Dif i


Kci =
dp

m2
0,815 47,3230.822 0,02915141 / 3 2,34 10 04
Kc1 = h = 0 ,6668 m
0,0021m h

m2
0,815 47,3230.822 0,02915141 / 3 9,67 10 04
Kc 2 = h = 0 ,2752 m
0,0021m h

48
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la expression (6):

6 m2
ac = = 4,148
Kg Kg
688,8 0,0021m
m3

De la expression (7):
1/ 2
m2
1/ 2 5 10 05
6 DE1 6
1 =

= h

dp K A1(T ) cat 0,0021m m 3
5681,3762 Kg
0
47342,85 exp 688,8 3
Kg .h 543,15 m
= 0,66052

1/ 2
m2
1/ 2 2,9412 10 05
6 DE 2
6 h
2 = =

dp K A 2 (T ) cat
0,0021m m 3
7549,072 Kg
878738,36 exp 688,8
m 3
0

Kg .h 543,15
= 0,65657

De la expression (5):
1

1
1 1 1 1
K VL = +
= +
0,6668 4,148
Kc1 .ac 1 .K (T ) .C AS 5681,3762
A1

0,66052 47342,85 exp 0,7



T
1


4,568373 10 05

K VL = 0,3616 +
A1 5681,3762
exp
T

Para la reaccin del tiofeno la tasa de concentracin del reactivo en la


interfaz es 0,8.

49
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores
1

1
1 1 1 1
K VLA 2 = + = +
Kc .ac .K .C 0,2752 4,148 7549,072
2 2 (T ) AS 0,65657 878738,36 exp 0,8

T

1

06

2,16655 10
K VLA 2 = 0,8759 +
7549,072
exp
T

De la expresin (27) y (28) se tiene la ecuacin diferencial 1 y la


ecuacin diferencial 2 :

dX 1 K VL (1 X 1) Y 543,15
= A1
(1 0,25) 1,76709375 688,8
dL 2228,157 (1 0,04099 X 1) T

dX 1 K VL (1 X 1) Y 0,2437665
= A1
912,8806
dL (1 0,04099 X 1) T

dX 2 K VL (1 X 2) Y 543,15
= A2
912,8806
dL 2228,157 (1-0,000347426 X 2) T

De la expresin (13) se calcula la velocidad de reaccin para cada compuesto:

1 X1 (270 + 273,15)
' A = K VL 0,01712 y
1 0,04099 X 1 T
1 A1

1 X 2 (270 + 273,15)
' A = K VL 4,839 10 05 y
1 0,000347 X 2 T
2 A2

Cp1 = (37,048 28,657914 6,952 ) + (0,0424 0,012787 + 4,576 10 04 ) T +

+ (8,63 10 05 1,1814 10 04 9,563 10 07 ) T 2 + (2,92 10 09 3,9099 10 09 + 2,079 10 10 ) T 3

Cp1 = 1,4380 + 0,3 T 3,27963 10 05 T 2 782 10 12 T 3

50
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Cp 2 = (0,6421 0,42465 26,8779 6,952) + (0,09242 + 4,4612 10 04 0,0243 + 4,576 10 04 ) T +

+ (8,2025 10 07 4,62 10 05 9,563 10 07 9,84 10 05 ) T 2 +

+ (8,32 10 09 8,0699 10 10 + 2,079 10 10 2,71 10 09 ) T 3 + 32454,86 / T 2

Cp 2 = 33,61245 + 0,069 T 1,4474 10 04 T 2 + 5,011 10 09 T 3 + 32454,86 / T 2

De la expresin (29) se tiene la ecuacin diferencial 3 :

T T
( A1 ) 30181,3 + Cp1 dT + ( A2 ) 62199,503 + Cp 2 dT
dT Tref Tref
= 912,881
dL 930,93 ( i .Cp i + X 1 Cp1 + A2 X 2 Cp 2)

1260,92 (1 0,25) 150 (1 0,25) 0,07996


0 = + 1,75 9746,352 = 6 ,15029 10 11
0,0021 0,25 3
0,0021

2 6,15029 1011
= = 5,4721 10 - 05
912,880631 2,4624 10 13

De la expresin (30) se tiene la ecuacin diferencial 4 :

P0: presin de entrada al reactor Pa*(3600s/h)2 = 19000x3600 = 2,464x1013

d (Y ) 5,4721 10 05 T (1 3 8,784 10 05 X 2 + 0,0295 X 1)


= 912 ,881
dL 2 543,15 Y

T (1 3 8,784 10 05 X 2 + 0,0295 X 1)
= 4,599 10 05
Y

51
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Resolucin de las Ecuaciones Diferenciales para el R-201, Programa


MATHLAB, versin 6.1

Programa Principal

%solreactor1.m

[long] = [0 3];
[txy] = [0 0 1 543.15];
[w,r] = ode23('hds1',long,txy);

subplot(2,2,1);
plot (w,r(:,1));
hold on;
plot(w,r(:,2),'c-'); xlabel('Long(m)'); ylabel('X1,X2'); legend('X1' , 'X2'); title('Conversion.vs.L');
grid
subplot(2,2,2);
plot (w,r(:,3)); xlabel('Long (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.L');
grid
subplot(2,2,3);
plot (w,r(:,4)); xlabel('Long (m)'); ylabel('T'); title('T.vs.W');
grid
subplot(2,2,4)
plot (r(:,4),r(:,1));
hold on;
plot (r(:,4),r(:,2),'g'); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); legend('X1' , 'X2');title('X.vs.T');
grid

Subprograma
function bme = hds1(w,r)

%variables
x1 = r(1);
x2 = r(2);
y = r(3);
temp = r(4);

%constantes
Kcac1 = 0.3616; %(m^3/h*Kgcat)^-1, dp 0.0021m
N1 = 0.46236264; % poros particula 0.57
alpha = 5.4721E-05; %poroslecho 0.25
Factor = 912.88063125; %Ac*(1-poroslecho)*dens.cat
Kcac2 = 0.8759; %m^3/h*Kgcat, dp 0.0021m
N2 = 0.525252259; % poros particula 0.57

To = 543.15; %K
Po = 2.4624E+13; %Kg/mh^2
P0 = 1.9; % MPa

Fao1 = 38.1625924; % Kmol/h


Fao2 = 0.10780974; % Kmol/h
Fto = 930.9290976; % Kmol/h
vo = 2228.156728; %m^3/h
E1 = -0.040994091;

52
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

E2 = -0.000347426;

Tref = 298; % K

%tetha
tethaa1 = 0.04099;
tethaa2 = 0.00012;
tethab = 0.80316;
tethac = 0.02855;
tethad = 0.00003;
tethae = 0.00006;
tethai = 0.12709;

%Ecuaciones
Kt1 = 473042.85*exp(-5681.3762/temp); %m^3/Kgcat.h
Kvl1 = 1/(Kcac1+1/(N1*Kt1));
Ra1 = Kvl1*Fao1*(1-x1)*To*y/((1+E1*x1)*temp*vo);

%FHFT = (tethab-tethaa1*x1-4*tethaa2*x2)/(1-3*tethaa2*x2-tethaa1*x1); % fraccion de H2


Kt2 = 878738.355*exp(-7549.0725/temp); %m^3/Kgcat.h

%Ra2 = Kt2*(Fao2*(1-x2)*To*y/((1+E2*x2)*temp*vo))^1.5*PH^0.8; %Kmol/Kgcat.h


Kvl2 = 1/(Kcac2+1/(N2*Kt2));
Ra2 = Kvl2*Fao2*(1-x2)*To*y/((1+E2*x2)*temp*vo);

%Cp
%a1=oleofinas
a11 = 28.6573143;
a12 = 0.01278691;
a13 = 0.00011814;
a14 = 3.9099E-09;
Cpa1 = a11+a12*temp+a13*temp^2+a14*temp^3;

% a2=tiofeno
a21 = 26.8779;
a22 = -0.0243;
a23 = 9.84E-05;
a24 = 2.71E-09;
Cpa2 = a21+a22*temp+a23*temp^2+a24*temp^3;

% b=H2
b1 = 6.952;
b2 = -0.0004576;
b3 = 9.563E-07;
b4 = -2.079E-10;
Cpb = b1+b2*temp+b3*temp^2+b4*temp^3;

% c=parafinas
c1 = 37.0482;
c2 = 0.0424;
c3 = 8.63E-05;
c4 = 2.92E-09;
Cpc = c1+c2*temp+c3*temp^2+c4*temp^3;

% d=nbutano
d1 = -0.424649995;
d2 = 0.092424143;
d3 = -4.62E-05;
d4 = 8.32E-09;

53
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Cpd = d1+d2*temp+d3*temp^2+d4*temp^3;

% e=H2S
e1 = 0.642116175;
e2 = 0.000446119;
e3 = 8.20245E-07;
e4 = -8.06989E-10;
e5 = 32454.86;
Cpe = e1+e2*temp+e3*temp^2+e4*temp^3+e5/temp^2;

% i=inertes
i1 = 32.281941;
i2 = -0.0345459;
i3 = 1.24E-04;
i4 = 1.87E-09;
Cpi = i1+i2*temp+i3*temp^2+i4*temp^3;

stcp = tethaa1*Cpa1+tethaa2*Cpa2+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethad*Cpd+tethae*Cpe+
+tethai*Cpi;

deltacp1 = Cpc-Cpa1-Cpb;
deltacp2 = Cpd+Cpe-Cpa2-Cpb;

Hreacc1 = -30181.3+deltacp1; %KCal/Kmol


Hreacc2 = -62199.503+deltacp2; %KCal/Kmol

%ecuaciones diferenciales
dx1 = Ra1*Factor/Fao1;
dx2 = Ra2*Factor/Fao2;
dy = -alpha*(1-3*tethaa2*x2+tethaa1*x1)*temp*Factor/(2*y*To);
dtemp = -(Ra1*Hreacc1+Ra2*Hreacc2)*Factor/(Fto*(stcp+x1*deltacp1+tethaa2*x2*deltacp2));

%resultado
bme = [dx1;dx2;dy;dtemp];

54
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Resultados

Figura 10. Perfiles de Conversin, Temperatura y Presin en el Reactor R-201

Comportamiento de la conversin, temperatura y presin a lo


largo del Reactor R-201103 (dp = 0,0021m)
L (m) X1 X2 P/Po T (K)
0 0 0 1 543,15
0,0002 0,0001 0 1 543,15
0,001 0,001 0,0002 1 543,18
0,007 0,003 0,0009 0,9998 543,30
0,035 0,013 0,0045 0,9991 543,91
0,175 0,062 0,0226 0,9956 546,87
0,449 0,155 0,0593 0,9886 552,25
0,749 0,251 0,1007 0,9808 557,54
1,489 0,340 0,1428 0,9727 562,23
1,349 0,420 0,185 0,9646 566,34
1,649 0,493 0,2266 0,9563 569,93
1,949 0,558 0,2673 0,9478 573,04
2,249 0,615 0,3068 0,9392 575,73
2,549 0,666 0,3448 0,9305 578,05
2,849 0,710 0,3811 0,9216 580,05
3,000 0,730 0,3988 0,9171 580,95

55
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla 24 Condiciones de salida del Reactor R-201


X1 = 0,730
X2 = 0,3988
T= 580,95 K
P= 17,425 bar

Tabla Estequiomtrica Reactor R-201


Fi.sale
Compuesto Fi.entra(Kmol/h) Cambio i
(Kmol/h)
A1 26,327 -FTo A1.X1 0,029526674 5,1969
A2 0,0783 -FTo. A2.X2' 8,78411E-05 0,0456
B 745,164 -FTo(A1.X1+4 A2.X2) 0,835742999 723,9032
C 20,115 FTo. A1.X1) 0,022559763 41,2444
D 0,0227 +FTo A2.X2 2,54854E-05 0,0555
E 0,0376 +FTo. A2.X2 4,2162E-05 0,0703
I 99,875 - 0,112015076 99,8747
FTo
891,6183 FT (Kmol/h) 870,390
(Kmol/h)

Masa de catalizador a emplear en el primer reactor:

M = 3m 1,76709375 m 2 (1 0,25) 688,8Kg / m 3 = 2738,64 Kg

I.8.4 Reactor R-202

La corriente efluente del reactor R-201 fue enfriada hasta 562,31 K con
una parte del lquido de fondo del separdor V-201. En la tabla 25 se muestra el
resultado de la mezcla del efluente del reactor R-201 con el reciclo lquido del
separador V-201, corriente 42.

Tabla 25. Balance de Masa y Energa en entrada al R-202


Corrientes 83 97 84
Componentes Kmol/h
N-BUT-01 0,07315436 0,00369484 0,07684921
N-PEN-01 13,232332 0,96012359 14,1924555
N-HEX-01 19,6842246 1,86016652 21,5443911
N-HEP-01 8,28403833 0,81123889 9,0952772
N-OCT-01 13,2544682 1,33530382 14,589772
1-PEN-01 3,04542457 0,00106374 3,04648831
1-HEX-01 4,43336988 0,00201355 4,43538342
1-HEP-01 1,14073064 0,00057698 1,14130761
1-OCT-01 1,66910982 0,00087707 1,66998689

56
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

.Continuacin
Corrientes 83 97 84
Componentes Kmol/h
1,4-P-01 0,24293485 1,32E-02 2,56E-01
1,5-H-01 0,26627762 1,99E-02 2,86E-01
HEPTADIE 0,0536817 0,00455602 0,05823772
OCTADIEN 0,04518421 0,00400696 0,04919117
BENZE-01 79,1461576 6,49887993 85,6450373
TOLUE-01 31,9402257 2,8298036 34,7700292
M-XYL-01 5,83195404 0,52791838 6,35987241
STYRE-01 0,58309073 0,05287498 0,63596571
N-PRO-01 0,19857458 1,81E-02 0,21665882
HYDRO-01 719,637325 0,08515585 7,20E+02
HYDRO-02 0,09908251 0,0012607 0,10034322
THIOP-01 0,06481522 0,0029061 0,06772131
Flujo kmol/hr 902,93 15,03 917,96
Flujo kg/hr 17222,72 1300,00 18522,72
Temperatura K 580,95 320,33 262,31
Presin barg 16,41 16,99 16,41
Fracc Vapor 1 0 1
Entalpa cal/mol 3303,64 -10246,30 3081,73
Entalpa Kcal/Kg 173,20 -118,49 152,73
3
Densidad Kg/m 6,834 759,271 7,475
PM 19,074 86,473 20,178

Tabla 26. Estequiometra de la reaccin en el R-202


Compuesto Fi.entra(Kmol/h) Cambio i Fi.sale (Kmol/h)
A1 10,293 -FTo A1.X1 0,011213 FTo.( A1- A1.X1)
A2 0,06772131 -FTo. A2.X2' 0,000074 FTo.( A2- A2.X2)
-FTo(A1.X1+4 FTo.( A3 - A1.X1+
B
719,722 A2.X2) 0,784046 -4 A2.X2)
C 59,422 FTo. A1.X1) 0,064733 FTo.( A4 - A1.X1)
D 0,077 +FTo A2.X2 0,000084 FTo.( A5 - A2.X2)
E 0,100 +FTo. A2.X2 0,000109 FTo.( A6 - A2.X2)
I 128,277 - 0,139742 128,277
FTo
FT (Kmol/h)
(Kmol/h) 917,960

57
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla 27. Capacidad Calorfica media de los Componentes


considerados en las Reacciones del reactor R-202
Cp = a + b T + c T 2 + d T 3 + e T 2
Cp a b c d e
Oleofinas 0,0548278 0,12858332 -3,99694E-05 1,4566E-08 0,00
Tiofeno -5,4953 0,0998 -7,95E-05 2,77E-08 0,00
H2 6,952 -0,0004576 9,563E-07 -2,079E-10 0,00
Parafinas 3,687 0,13207 -3,19998E-05 1,21208E-08 0,00
nbutano 0,9741305 0,08754605 -4,7491E-05 7,9196E-09 0,00
H2S 0,64211617 0,00044612 8,20245E-07 -8,06989E-10 32454,86
Inertes -4,458758 0,10912231 -5,7280E-05 1,6486E-08 0,00

Tabla 28. Condiciones y Propiedades de la Mezcla Entrante


al reactor R-202
Entrada
2
Gliq (Kg/h.m ) 735,6712
D (m) 1,5
2
Ac( m ) 1,767094
(Kg/m.h) 0,63180
Gas (Kg/m.h) 0,08569
m. total (Kg/h) 18522,72
3
liq (Kg/m ) 759,271
2
G total (Kg/h.m ) 10482,023
3
total (kg/m ) 7,47469
150*/dp 6120,771
Gt/total 1402,335
3
cat (Kg/m ) 688,8
Vm (m/h) 0,96892
2 -04
dif1 (m /h) 2,34x10
2 -05
dif2 (m /h) 9,67x10
dp (m) 0,0021
ep 0,57
2
DE1 (m /h) 0,00005
2 -05
DE2 (m /h) 2,9412x10
T (C) 289,16
P (barg) 16,41
2 13
Po (Kg/m.h ) 2,2583 x10
Fao1 (Kmol/h) 10,29317
3
Cao1 (Kgmol/m ) 0,004153725
3
vo (m /h) 2478,057
Fao2 (Kmol/h) 0,067721
3 -05
Cao2 (Kgmol/m ) 2,7328 x10
Fto 917,96
1 -0,011213
2 -0,000221

(1 ) Ac cat
= (1 0,25) 1,76709375 688,8 = 912 ,881

58
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la expresin (4):

Kg
101482,023 0,0021m
Re = h.m 2 = 34,841
Kg
0,6318
h.m

De la expresin (3):
Kg
0,6318
Sc. = h.m = 0,4508
Kg m
0,0021m 688,8 3 0,9689
m h

De la expresin (2):

0,815 Re 0.822 Sc1 / 3 Dif i


Kci =
dp

m2
0,815 34,8410.822 0,45081 / 3 2,34 10 04
Kc1 = h = 1,2915 m
0,0021m h

m2
0,815 34,8410.822 0,45081 / 3 9,67 10 04
Kc 2 = h = 0,5331 m
0,0021m h

De la expression (6):

6 m2
ac = = 4,148
Kg Kg
688,8 0,0021m
m3

De la expression (7):
1/ 2
m2
1/ 2 5 10 05
6 DE1
6 h
1 = =

dp K A1(T0 ) cat 0,0021m m3 5681,3762 Kg
47342,85 exp 688,8 3

Kg .h 562,31 m
= 0 ,55272

59
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores
1/ 2
m2
1/ 2 2,9412 10 05
6 DE 2 6
2 = = h


dp K A 2 (T0 ) cat 0,0021m m3 7549,072 Kg
878738,36 exp 688,8 3

Kg .h 562,31 m
= 0 ,518

De la expression (5):
1

1
1
=
1 1 1
K VLA1 = + +
Kc .ac .K .C 1,2915 4,148 5681,3762
1 1 (T ) AS 0,55272 47342,85 exp 0,7

T
1

05


= 0,18666 +
5, 4594 10
K VLA1
5681,3762
exp
T

Para la reaccin del tiofeno la tasa de concentracin del reactivo en la


interfaz es 0,8.
1

1
1 1 1 1
K VL = +
= +
0,5331 4,148
Kc 2 .ac 2 .K (T ) .C AS 7549,072
A2

0,518 878738,36 exp 0,8



T
1


2,7461 10 06

K VL = 0,4522 +
A2 7549,072
exp
T

De la expresin (27) y (28) se tiene la ecuacin diferencial 1 y la


ecuacin diferencial 2:

K VLA1 (1 X 1) Y 562,31
(1 0,25) 1,76709375 688,8
dX 1
=
dL 2478,057 (1 0,11213 X 1) T

dX 1 K VLA1 (1 X 1) Y 0,2269
= 912,8806
dL (1 0,11213 X 1) T

dX 2 K VL (1 X 2) Y 562,31
= A2
912,8806
dL 2478,057 (1-0,000221 X 2) T

60
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

De la expresin (13) se calcula la velocidad de reaccin para cada compuesto:


1 X1 (289,16 + 273,15)
' A = K VL 0,0041537 y
1 A1
1 0, 011213 X 1 T

1 X 2 (289,16 + 273,15)
' A = K VL 2,7328 10 05 y
1 0,000221 X 2 T
2 A2

Cp1 = (3,687 0,5483 6,952) + (0,13207 0,12858 + 4,576 10 04 ) T +

+ (3,9969 10 05 3,2 10 05 9,563 10 07 ) T 2 + (1,21 10 08 1,4566 10 08 + 2,079 10 10 ) T 3

Cp1 = 3,8133 + 0,00673 T + 7,0127 10 06 T 2 2,258 10 09 T 3

(
Cp 2 = (0,6421 + 0,9741 + 5,4953 6,952 ) + 0,08755 + 4,4612 10 04 0,0998 + 4,576 10 04 T + )
( )
+ 4,7491 10 05 3,2 10 05 9,563 10 07 + 7,95 10 05 T 2 +

+ (7,9196 10 09
)
8,0699 10 10 + 2,079 10 10 2,77 10 08 T 3 + 32454,86 / T 2

Cp 2 = 0,1595 0,011346 T 9,473 10 74 T 2 2,0379 10 89 T 3 + 32454,86 / T 2

De la expresin (29) se tiene la ecuacin diferencial 3 :

T T
( A1 ) 30181,3 + Cp1 dT + ( A2 ) 62199,503 + Cp 2 dT
dT
= Tref Tref 912,881
dL 917,96 ( i .Cpi + X 1 Cp1 + A2 X 2 Cp 2)

1402,3347 (1 0,25) 150 (1 0,25) 0,08569


0 = + 1,75 10482 ,023 = 7 ,3512 10 11
0,0021 0,25 3
0,0021

2 7,3512 1011
= = 7 ,1318 10 - 05
912,880631 2,25827 1013

P0: presin de entrada al reactor Pa*(3600s/h)2 = 1742490x3600 = 2,2583x1013


d (Y ) 7,1318 10 05 T (1 3 7,4 10 05 X 2 + 0,011213 X 1)
= 912,881
dL 2 562,31 Y

T (1 3 7,4 10 05 X 2 + 0,011213 X 1)
= 5,789 10 05
Y

61
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Resolucin de las Ecuaciones Diferenciales para el R-202, Programa


MATHLAB, versin 6.1

Programa Principal

%solreactor2.m
[long] = [0 3];
[txy] = [0 0 1 562.3];
[w,r] = ode23('hds2',long,txy);
subplot(2,2,1);
plot (w,r(:,1));
hold on;
plot(w,r(:,2),'c-'); xlabel('Long(m)'); ylabel('X1,X2'); legend('X1' , 'X2'); title('Conversion.vs.L');
grid
subplot(2,2,2);
plot (w,r(:,3)); xlabel('Long (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.L');
grid
subplot(2,2,3);
plot (w,r(:,4)); xlabel('Long (m)'); ylabel('T'); title('T.vs.W');
grid
subplot(2,2,4)
plot (r(:,4),r(:,1));
hold on;
plot (r(:,4),r(:,2),'g'); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); legend('X1' , 'X2');title('X.vs.T');
grid

Subprograma

function bme = hds2(w,r)

%variables
x1 = r(1);
x2 = r(2);
y = r(3);
temp = r(4);

%constantes
Kcac1 = 0.186662799; %(m^3/h*Kgcat)^-1, dp 0.0021m
N1 = 2.134251; % poros particula 0.57
alpha = 7.1318E-05; %poroslecho 0.25
Factor = 912.88063125; %Ac*(1-poroslecho)*dens.cat
Kcac2 = 0.45219063; %m^3/h*Kgcat, dp 0.0021m
N2 = 0.41451464; % poros particula 0.57

To = 562.31; %K
Po = 2.25827E+13; %Kg/mh^2
P0 = 1.74249; % MPa
Fao1 = 10.29317; % Kmol/h
Fao2 = 0.067721; % Kmol/h
Fto = 917.959693; % Kmol/h
vo = 2478.056964; %m^3/h
E1 = -0.011213092;
E2 = -0.000221321;
Tref = 298; % K

62
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

%tetha (Fraccion molar)


tethaa1 = 0.011213;
tethaa2 = 0.000074;
tethab = 0.784046;
tethac = 0.064733;
tethad = 0.000084;
tethae = 0.000109;
tethai = 0.139742;

%Ecuaciones
Kt1 = 473042.85*exp(-5681.3762/temp); %m^3/Kgcat.h
Kvl1 = 1/(Kcac1+1/(N1*Kt1));
Ra1 = Kvl1*Fao1*(1-x1)*To*y/((1+E1*x1)*temp*vo);

%FHFT = (tethab-tethaa1*x1-4*tethaa2*x2)/(1-3*tethaa2*x2-tethaa1*x1); % fraccion de H2


%PH = FHFT*y*P0;
Kt2 = 878738.355*exp(-7549.0725/temp); %m^3/Kgcat.h
Kvl2 = 1/(Kcac2+1/(N2*Kt2));
Ra2 = Kvl2*Fao2*(1-x2)*To*y/((1+E2*x2)*temp*vo);

%Cp
%a1=oleofinas
a11 = 0.0548278;
a12 = 0.12858332;
a13 = -3.99694E-05;
a14 = 1.4566E-08;
Cpa1 = a11+a12*temp+a13*temp^2+a14*temp^3;

% a2=tiofeno
a21 = -5.4953;
a22 = 0.0998;
a23 = -7.95E-05;
a24 = 2.77E-08;
Cpa2 = a21+a22*temp+a23*temp^2+a24*temp^3;

% b=H2
b1 = 6.952;
b2 = -0.0004576;
b3 = 9.563E-07;
b4 = -2.079E-10;
Cpb = b1+b2*temp+b3*temp^2+b4*temp^3;

% c=parafinas
c1 = 3.687;
c2 = 0.13207;
c3 = -3.19995E-05;
c4 = 1.21208E-08;
Cpc = c1+c2*temp+c3*temp^2+c4*temp^3;
% d=nbutano
d1 = 0.974130498;
d2 = 0.087546047;
d3 = -4.7491E-05;
d4 = 7.9196E-09;
Cpd = d1+d2*temp+d3*temp^2+d4*temp^3;

% e=H2S
e1 = 0.642116175;
e2 = 0.000446119;
e3 = 8.20245E-07;

63
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

e4 = -8.06989E-10;
e5 = 32454.86;
Cpe = e1+e2*temp+e3*temp^2+e4*temp^3+e5/temp^2;

% i=inertes
i1 = -4.458757856;
i2 = 0.109122315;
i3 = -5.280E-05;
i4 = 1.6486E-08;
Cpi = i1+i2*temp+i3*temp^2+i4*temp^3;

stcp =
tethaa1*Cpa1+tethaa2*Cpa2+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethad*Cpd+tethae*Cpe+tethai*Cpi;
deltacp1 = Cpc-Cpa1-Cpb;
deltacp2 = Cpd+Cpe-Cpa2-Cpb;

Hreacc1 = -30181.3+deltacp1; %KCal/Kmol


Hreacc2 = -62199.503+deltacp2; %KCal/Kmol

%ecuaciones diferenciales
dx1 = Ra1*Factor/Fao1;
dx2 = Ra2*Factor/Fao2;
dy = -alpha*(1-3*tethaa2*x2+tethaa1*x1)*temp*Factor/(2*y*To);
dtemp = -(Ra1*Hreacc1+Ra2*Hreacc2)*Factor/(Fto*(stcp+x1*deltacp1+tethaa2*x2*deltacp2));

%resultado
bme = [dx1;dx2;dy;dtemp];

64
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Resultados

Figura 11. Perfiles de Conversin, Presin y Temperatura en el Reactor R-202

Comportamiento de la conversin, temperatura y presin en el


Reactor R-202
L (m) X1 X2 P/Po T (K)
0 0 0 1 562,30
0,001 0,0025 0,0002 1 562,35
0,007 0,0124 0,0011 0,9998 562,55
0,036 0,0606 0,0057 0,9988 563,51
0,103 0,1647 0,0167 0,9966 565,57
0,201 0,2953 0,033 0,9934 568,15
0,326 0,4332 0,0544 0,9892 570,84
0,478 0,5653 0,0808 0,9841 573,39
0,661 0,6833 0,1125 0,9778 575,65
0,880 0,7826 0,1497 0,9703 577,53
1,142 0,8612 0,193 0,9611 579,02
1,442 0,9167 0,2403 0,9505 580,07
1,742 0,9497 0,2848 0,9397 580,70
2,342 0,9813 0,3656 0,9177 581,31
2,642 0,9885 0,4021 0,9065 581,45
2,942 0,9929 0,436 0,8952 581,54
3 0,9935 0,4424 0,893 581,55

65
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Tabla 29. Condiciones de salida del reactor R-202


X1 = 0,9935
X2 = 0,4424
T= 581,55 K
P= 15,89 bar

Tabla Estequiomtrica del reactor R-202


A2 Fi.sale
Compuesto Fi.entra(Kmol/h) Cambio
(Kmol/h)
A1 10,293 -FTo. A1X1 0,011213 0,067
A2 0,06772131 -FTo. A2X2 0,000074 0,038

B 719,722 FTo(A1.X1+4A2X2) 0,784046 709,376


C 59,422 FTo.tetha1.X1) 0,064733 69,648
D 0,077 +FTo.tetha2.X2 0,000084 0,107
E 0,100 +FTo.tetha2.X2 0,000109 0,130
I 128,277 - 0,139742 128,277
FTo
917,960 907,644
(Kmol/h)

ni 88 ni 92 X1 = 0,9982
Conversin Global: xi = X2 = 0,6497
ni 88

I.9 MATERIAL DE CONSTRUCCIN.

A temperaturas elevadas y presiones parciales significativas, el


hidrgeno penetrarn el acero al carbono, y reaccionar con el carbono para
formar metano, la presin generada causa prdida en la ductibilidad y fracturas
por agrietamiento, la resistencia a ste tipo de ataque se mejora empleado
aleacin con molibdeno o cromo, la siguiente figura representa los lmites
aceptables para el empleo de acero al carbono y de baja aleacin, basados en
la presiones parciales del H2 y de la temperatura. Cada acero se puede
emplear en las condiciones de temperatura y presin parcial del H2, por debajo
y a la izquierda de su curva respectiva, ver Figura 11. [8]

66
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

2 .
1 .

Figura 12. Escogencia del material a utilizar en procesos hidrogenados, segn sea la
presin parcial de H2. [8]

En los sistemas de reaccin que tiene sta planta de hidrogenacin de


destilados de pirlisis se tiene que las condiciones de presin parcial de H2 y
temperatura son:

R-100:
PpH2. = 28,623575 atm = 420,65 psi en consumo progresivo
Top = 160 C = 320 F
T.diseo = 370 F
P. diseo = 40,6 bar x 1,15 x 14,50377psi/bar ~ 680 psi

Condicin representada por el punto 1. en el diagrama. Lo cual indica


que se puede emplear cualquier tipo de acero al carbn con o sin aleacin, por
economa se escogi Acero al Carbn.

Espesor del cuerpo de los reactores:


El esfuerzo permisible para el acero al carbn a la temperatura de
diseo de los reactores del rea 100, de acuerdo a la figura II.6 mostrada en el

67
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

captulo 2 es: 14199 psig, y la eficiencia de junta es 0,85 para soldadura de


doble cordn examinada por zonas, escogida de la tabla II.10 del mismo
captulo.

P.D 680 psig 59in


ES = + tc = + 0,125in = 1,84.in
2.S.E 1,2.P 2 14199 psig 0,85 1,2 680 psig

R-200:
PpH2. =15,26 bar =221,328 psi en consumo progresivo
Top = 270 C = 518 F
T.diseo = 570 F
P. diseo = 19 bar x 1,15 x 14,50377psi/bar ~ 320 psi

Estas condiciones estn representadas en el diagrama por el punto 2 y


al igual que para los reatores del rea 100, el material de construccin del
R-201 y del R-202 es acero al carbono.

Espesor del cuerpo de los reactores:


Al igual que para los reactores del rea 100, el esfuerzo permisible y la
eficiencia de junta es 14199 psig 0,85; respectivamente, para los reactores del
rea 200.
320 psig 59in
ES = + 0,125in = 0,92.in
2 14199 psig 0,85 1,2 320 psig

El material aislante escogido para mantener el recipiente trmicamente


aislado en cada recipiente de reaccin es Lana Mineral, cuyas propiedades a
son: [11]

Tabla 30. Propiedades de la Lana Mineral


3
T (C) K (W/m.C) (Kg/m )
150 0,087
260 0,067 270

68
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

Aunque, no se descarta una opcin tentativa, de aislamiento interno con


mantas de fibra y agregados de cementos de cermica de peso ligero; ste
sistema de construccin incluye el uso de una camisa delgada de alta aleacin
(con juntas deslizable para permitir la expansin trmica) con la finalidad de
proteger la cermica de la erosin, esto permitira usar acero al carbn para
todos los reactores lo cual resulta menos costoso; el tomar esta opcin o no
depende del anlisis econmico de las dos alternativas.

69
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS

Diseo de Reactores

REFERENCIAS

[1] A. Chauvel G. Lefebvre Petrochemical Processes V1 Chapter 2. 1989


p.139, 154-160

[2] Fogler, S Chemical Reactors Universidad de Michigan, E.A.U 1972.

[3] Jhon William Introduccin al Clculo de Reactores Qumicos. Universidad


de Los Andes 2003 p.215

[4] Murray R. Gray Upgranding Petroleum Residues and Heavy Oils Canada
1994. p. 106, 139, 158-159, 290.

[5] Levenspiel. Omnilibro de los Reactores Qumicos Editorial REVERT


Caracas 1986 Cap.24

[6] Perry, R. & Green Manual del Ingeniero Qumico Mc-GRAW-HILL, Sexta
Edicin 1998. Tomo II Cap.4.

[7] A.Somers.Y.Shah and J. Paraskos Kinetics of Diolefin Hydrogenation in a


Trckle Bed Reactor Chemical Engineering Science 1973, Vol.31

[8] Perry, R. & Green Manual del Ingeniero Qumico Mc-GRAW-HILL, Sexta
Edicin 1998. Tomo VI Cap.23.

[9] Carey, Francis. Qumica Orgnica 3ra Edicin. Madrid 1999.

[10] David Himmelblau Principios Bsicos y Clculos en Ingeniera Qumica


Prentice Hall, 6ta Edicin Mxico, 1997.

[11] Kern Donald Transferencia de Calor Editorial CECSA, Mxico, 1984.


Apndice A. Tabla 3.

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