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Ana E. Zambrano T.
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
INDICE
Contenido Pg.
ii
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
DISEO DE REACTORES
Solo el 1er paso es necesario si todas las gasolinas de pirolisis son usadas
como gasolinas. [1]
Diseo de Reactores
2
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Glq .dp
Re =
lq
mlq .entra (4)
Glq = [=] Kg
2
Ac m
.Dreactor
2
Ac = [=]m 2
4
1
1 m3
K VL = +
1
Kc.ac .K .C
[=] (5)
(T ) AS Kg .h
2
ac =
6
....
rea.... int erfacial
[=] m (6)
p .dp masa..de.. partcula Kg
1/ 2
6 DE
= . para reacciones de orden 1 (7)
dp K . cat
3
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
4
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
sta ltima opcin es la que se emplear para hacer reaccionar los dienos,
alquenos y compuestos azufrados del proceso, en todo caso se emplear la
inyeccin de corriente fra entre etapas, para evitar el uso de ms
intercambiadores de calor.
I.3 Ecuaciones
1. Ecuacin de Diseo:
W X
dX
dW = Fa0 .
0 0 ( A )
'
(8)
2. Balance en moles:
dX '
= A ( A' ) = K VL .C A (9)
dW FA 0
5
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
X: conversin
A' : velocidad de reaccin de los dienos
FA0: flujo molar de dienos
CA: concentracin de dienos
KVL: constante de velocidad de reaccin considerando que la resistencia a la
transferencia de masa est dada por la difusin desde el lquido a la partcula
W: masa de catalizador
'
= A (1 ) cat Ac
dX
(12)
dL FA 0
6
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
4. Velocidad de reaccin:
' A = K VL C dienos
1 X T0 P
= K VL C 0 dienos (13)
1 + X T P0
C 0 dienos = F A0 v 0
= (c / a b / a a / a).( y A ) = y A (14)
5. Ecuacin de Arrhenius:
Eai 1 1
K (T ) = KiTref exp . (15)
R Tref T
d ( P / P0 ) T (1 + . X ) .T .FT Y=P
= . . = ;
P0
(17)
dW 2 T0 P / P0 T0 .FT .P / P0
0
Sustituyendo dW de (10):
d ( P / P0 ) T (1 + . X )
= . . Ac (1 ) cat (18)
dL 2 T0 P / P 0
7
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
2 0
= [=]Kg 1 (19)
Ac. cat .(1 ).P0
8. Balance de Energa:
T
T
q R = Q + F T Cp * dT
T
(22)
0
8
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
dT ( A ).(H R0 (T ) )
=
dW FA0 .( i .Cpi + X .Cp )
(23)
Sustituyendo dW de (10):
( A ).(H R0 (T ) )
Ac (1 ) cat
dT
= (24)
dL FA0 .( i .Cp i + X .Cp )
donde:
c b a
Cp = Cp C Cp B Cp A
a a a
H R (T ) = H R0 (Tref ) + a.(T Tref ) + ( b / 2).(T 2 Tref 2 ) + ( c / 3).(T 3 Tref 3 )
.Cp
i i = A .Cp A + B .Cp B + C Cp C + I .Cp I
9
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Esta figura fue obtenida a presin constante e igual a 41,37 barg. Para ste
sistema se estim una difusividad efectiva para la hidrodesulfuracin es
aproximadamente de 1,9E-05 cm2/s, la difusividad para la dioleofina o la mono-
oleofina debe ser al menos 1,7 veces mayor que la de los compuestos azufrados
[7]; empleando esta data se estim una difusividad efectiva de 3,23 * 105 cm2/s
tanto para las mono-oleofinas como para las dioleofinas.
10
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
11
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la referencia [9]
- i H R0 (KCal/Kmol)
C5H8 + H2 C5H10 K1* C5 -30070
aA + bB cC KVL* CA -30095
12
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
13
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Balance de Energa:
Balance de Masa:
14
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la ecuacin (16):
54,88 Kgmol / h
(1 X ) Y
681,2319m 3 / h 433,15 K Kgmol.K (1 X ) Y
CA = = 34,8945
(1 0,063169 X ) T m 3
(1 0,06319 X ) T
15
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la ecuacin (20):
Kg Kg
12967,62 (1 0,3)
150 (1 0,3) 0,02016
h.m 2 Kg
0 = . m.h + 1,75 12967,6198
Kg 3
2
0 ,005 m h.m
33,6376 3 1 0,005m.(0,3)
m
0 = 4,6209x1010 Kg/h2.m2
De la ecuacin (19):
Kg
2 4,6209 1010
= h .m 2
2
= 1,4228 10 6 Kg 1
Kg Kg
1,7671m 2 997,95 3
(1 0,3) 5,2618 1013 2
m h .m
d (Y ) 1,4228 10 06 Kg 1 T (1 0,063169 X ) Kg
= 1234,43 Ec. Diferencial 1
dL 2 433,15K Y m
De la expresin (4):
Kg
6305,8494 .0,005m
Re = h.m 2 = 12,1266
Kg
2,6
h.m
16
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la ecuacin (6):
6 m2
ac = = 1,2024
Kg Kg
997,95 3 .0,005m
m
De la ecuacin (2):
04 m2
0,815 12,1266 0.822
0,0538 1/ 3
2,34 10
Kc = h = 0,1122 m
0,005.m h
m3 m3
Kc.ac = 1,2024 * 0,1122 = 0,1349
Kg .h Kg.h
De la ecuacin (7):
1/ 2
m2
5 05
6 h
= . 3 = 0,4460
0,005m m Kg .cat
0,36268 997,95
Kg .cat.h m3
17
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
K 0,0806Kmol / m 3 (1 X ) Y 433,15K
dX
= VL 1234,43
Kg
[=]m 1 Ec. Diferencial 2
dL 54,88Kmol / h.(1 0,063169 X ) T m
De la ecuacin (24):
dT ( A ).(H R (T ) ) Kg
= 1234,43 Ec. Diferencial 3
dL F A0 .( i .Cp i + X .Cp ) m
Kmol
K VL 0,0806 (1 X ) Y 433,15K
. ( 30095 + Cp.dT ) KCal
3
m
(1 0,63169 X ) T Kmol
dT Kg
= 1234,43
dL 54,84 Kmol / h.( i .Cp i + X .Cp ) m
Programa Principal
R-101
%solreactor1.m
[long] = [0 4.138];
[txy] = [0 1 433.15];
[w,r] = ode23('reactor1',long,txy);
subplot (2,2,1)
plot (w,r(:,1)); xlabel('L (m)'); ylabel('x'); title('Conversion.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,2)
plot (w,r(:,2)); xlabel('L (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,3)
plot (w,r(:,3)); xlabel('L (m)'); ylabel('T (K)'); title('Temperatura.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,4)
plot (r(:,3),r(:,1)); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); title('Conversion.vs.Temperatura');
grid
18
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Subprograma
function bme = reactor1(w,r)
%variables
x = r(1);
y = r(2);
temp = r(3);
%constantes
%tetha
tethaa = 1;
tethab = 11.309;
tethac = 0.279;
tethai = 3.243;
%Ecuaciones
Kt = 500.34*exp(-3131.466/temp); %m^3/Kgcat.h
Kvl = 1/(Kcac+1/(N*Kt));
Ra = Kvl*Fao*(1-x)*To*y/((1+E*x)*temp*vo);
%Cp
%a=dieno b=H2 c=alqueno i=inertes
Cpa = 7.69082061+0.253325678*temp-7.75E-06*temp^2+1.22E-09*temp^3;
Cpb = 6.952-0.0004576*temp+9.563E-07*temp^2-2.0796E-10*temp^3;
Cpc = 6.539357659+0.0966750293*temp+1.95E-05*temp^2+1.11E-08*temp^3;
Cpi = 0.417513103+0.103004395*temp-3.80191E-05*temp^2+1.46138E-08*temp^3;
cphr = -8.10346*temp-7.810E-02*temp^2+8.756E-06*temp^3+2.532E-09*temp^4;
Hreacc = -30095+cphr; %KCal/Kmol
ad = (7.6927+0.2533*temp-7.7378E-06*temp^2+4.1065E-11*temp^3)/(-20978.152+cphr);
stcp = tethaa*Cpa+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethai*Cpi;
deltacp = Cpc-Cpa-Cpb;
%ecuaciones diferenciales
dx = Ra*Factor/Fao;
dy = -alpha*(1+E*x)*temp*Factor/(2*y*To);
dtemp = -Ra*Hreacc*Factor/(Fao*(stcp+x*deltacp));%adiabatico%
%resultado
bme = [dx;dy;dtemp];
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HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Resultados
20
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
dT n 41 Cp dT
T T T
Q = n 42 Cp Cp dT + n56
Tref 42 482 , 97 K 41 338 ,15 K 56
21
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
22
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
..Continuacin 41 56 42
Flujo kg/hr 22915 13645,38 36560,38
Temperatura K 482,97 338,15 452,75
Presin bar 40,438 40,593 40,438
Fracc Vapor 1 0 0,786
Entalpa cal/mol 4149,24 -4007,68 2911,40
Entalpa Kcal/Kg 153,16 -45,07 79,80
3
Densidad Kg/m 27,212 732,051 47,809
PM 27,1 88,9 36,5
Cp (KCal/Kgmol)
a b c d
Reactor 2
A 24,8749 0,0769 5,453E-05 1,807E-09
B 6,952 -0,0004576 9,563E-07 -2,079E-10
C 11,0062 0,0252 3,426E-05 3,801E-09
I 35,9631 0,5143 -1,537E-04 8,449E-08
23
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la ecuacin (16):
De la ecuacin (20):
Kg Kg
20689,553 (1 0,3)
150 (1 0,3) 0,0196
h.m 2 Kg
0 = . m.h + 1,75 20689,553
Kg 3
2
48,4568 3 1 0,005m.(0,3) 0,005 m h.m
m
24
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la ecuacin (19):
Kg
2 8,107 1010
= h 2 .m 2 = 2,5063 10 6 Kg 1
Kg Kg
1,7671m 2 997,95 3 (1 0,3) 5,2229 1013 2
m h .m
De la expresin (4):
Kg
10870,2766 .0,005m
Re = h.m 2 = 25,8816
Kg
2,1
h.m
De la ecuacin (6):
6 m2
ac = = 1,2024
Kg Kg
997,95 3 .0,005m
m
25
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la ecuacin (2):
m2
0,815 25,8816 0.822 0,02404 1 / 3 2,34 10 04
Kc = h = 0,16 m
0,005 .m h
m3 m3
Kc ac = 1,2024 0,16 = 0,1923
Kg .h Kg .h
De la ecuacin (7):
1/ 2
m2
5 05
=
6
. h = 0,3858
0,005m m 3
Kg .cat
0,48469 997,95
m 3
Kg .cat.h
K VL = 5,2 +
1 [= ] m
0,3858 K A (T ) 0,7 Kg .h
De la ecuacin (24):
dT ( A ).(H R (T ) ) Kg
= 1234,43 Ec. Diferencial 3
dL F A0 .( i .Cp i + X .Cp ) m
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HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Kmol
K VL 0,0433 (1 X ) Y 451,25K
. ( 30095 + Cp.dT ) KCal
3
m
(1 0,01722 X ) T Kmol
dT Kg
= 1234,429
dL 32,662 Kmol / h.( i .Cp i + X .Cp ) m
Programa Principal
%R-102
%solreactor2.m
[long] = [0 4.9848];
[txy] = [0 1 451.25];
[w,r] = ode23('reactor1',long,txy);
subplot (2,2,1)
plot (w,r(:,1)); xlabel('L (m)'); ylabel('x'); title('Conversion.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,2)
plot (w,r(:,2)); xlabel('L (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,3)
plot (w,r(:,3)); xlabel('L (m)'); ylabel('T (K)'); title('Temperatura.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,4)
plot (r(:,3),r(:,1)); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); title('Conversion.vs.Temperatura');
grid
27
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Subprograma
%R-102
function bme = reactor1(w,r)
%variables
x = r(1);
y = r(2);
temp = r(3);
%constantes
Kcac = 5.200577289; %m^3/h*Kgcat, dp 0.005m
To = 451.2592; %K
Po = 5.2229E+13; %Kg/ms^2
Fao = 32.662; %Kmol/h
vo = 753.2771129; %m^3/h
N = 0.27007138; % poros particula 0.4
E = -0.03266849;
alpha = 2.5149E-06; %poroslecho 0.3
Factor= 1234.429845; % AC*(1-poroslecho)*dens.cat
Tref = 298; %K
%tetha
tethaa = 1;
tethab = 18.343;
tethac = 2.268;
tethai = 9.008;
%Ecuaciones
Kt = 500.34*exp(-3131.466/temp); %m^3/Kgcat.h
Kvl = 1/(Kcac+1/(N*Kt));
Ra = Kvl*Fao*(1-x)*To*y/((1+E*x)*temp*vo);
%Cp
%a=pentadieno b=H2 c=penteno i=inertes
Cpa = 24.8749+0.0769*temp+5.453E-05*temp^2+1.807E-09*temp^3;
Cpb = 6.952-0.0004576*temp+9.563E-07*temp^2-2.079E-10*temp^3;
Cpc = 11.0062+0.0252044*temp+3.426E-05*temp^2+3.801E-09*temp^3;
Cpi = 35.9631+0.5143*temp-1.537E-04*temp^2+8.449E-08*temp^3;
cphr = -20.82068*temp-2.561E-02*temp^2-7.075E-06*temp^3+5.506E-10*temp^4;
Hreacc = -30095+cphr ; %KCal/Kmol
stcp = tethaa*Cpa+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethai*Cpi;
deltacp = Cpc-Cpa-Cpb;
%ecuaciones diferenciales
dx = Ra*Factor/Fao;
dy = (-alpha/2)*(1+E*x)*temp*Factor/(y*To);
dtemp = Ra*(-Hreacc)*Factor/(Fao*(stcp+x*deltacp)); %adiabatico%
%resultado
bme = [dx;dy;dtemp];
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HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Resultados
29
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Diseo de Reactores
De la ecuacin (16):
16,9485 Kgmol / h
.(1 X ) Y
753,4024 m 3 / h 451K Kgmol .K (1 X ) Y
CA = . = 10,1926 .
(1 0,03267 X ) T m 3
(1 0,03267 X ) T
31
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la ecuacin (20):
m Kg
426,351 (1 0,2) 150 (1 0,3) 0,0221
Kg
0 = h . m.h + 1,75 20689,55
1 0,002m.(0,2) 3 0,002m h.m 2
0 = 7,8314x1011 Kg/h2.m2
De la ecuacin (19):
Kg
2 7,8314 1011
= h 2 .m 2 = 2,157 10 05 Kg 1
Kg Kg
1,7671m 2 997,95 3 (1 0,2) 5,1481 1013 2
m h .m
De la expresin (4):
Kg
11005 , 947 . 0 , 002 m
Re = h .m 2 = 9 ,327
Kg
2 , 36
h .m
De la ecuacin (6):
6 m2
ac = = 3,006
Kg Kg
997,95 3 .0,002m
m
32
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la ecuacin (2):
m2
0,815 9,327 0.822
0,0666 1/ 3
2,34 10 04
Kc = h = 0,2427 m
0,002.m h
m3 m3
Kc.ac = 3,006 0,2427 = 0,7296
Kg .h Kg .h
De la ecuacin (7):
1/ 2
m2
5 10 05
=
6
. h = 0,966
0,002m m3 Kg .cat
0,4828 997,95
Kg .cat.h m3
K VL = 1,37068 +
1 [=] m
0,966.K A (T ) .0,7 Kg .h
De la ecuacin (24):
dT ( A ).( H R (T ) ) Kg
= 1410,777 Ec. Diferencial 3
dL FA .( i .Cp i + X .Cp )
0
m
33
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Kmol
K VL 0,0226 (1 X ) Y 451K
. ( 30095 + Cp.dT ) KCal
3
m
(1 0,01722 X ) T Kmol
dT Kg
= 1410,777
dL 16,9485Kmol / h.( i .Cp i + X .Cp ) m
Programa Principal
%solreactor1.m
[long] = [0 5.928];
[txy] = [0 1 451];
[w,r] = ode23('reactor',long,txy);
subplot (2,2,1)
plot (w,r(:,1)); xlabel('L (m)'); ylabel('x'); title('Conversion.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,2)
plot (w,r(:,2)); xlabel('L (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,3)
plot (w,r(:,3)); xlabel('L (m)'); ylabel('T (K)'); title('Temperatura.vs.Longitud');
grid
subplot (2,2,4)
plot (r(:,3),r(:,1)); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); title('Conversion.vs.Temperatura');
grid
figure(1)
plot (w,r(:,1)); xlabel('W (Kg)'); ylabel('x'); title('x.vs.W');
grid
34
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Subprograma
%R-103
function bme = reactor(w,r)
%variables
x = r(1);
y = r(2);
temp = r(3);
%constantes
Kcac = 1.370684494; %m^3/h*Kgcat, dp 0.002m
alpha = 2.1566E-05; %poroslecho 0.2
N = 0.676478321; % poros particula 0.4
To = 450.95; %K
Po = 5.1481E+13; %Kg/mh^2
Fao = 16.94845046; %Kmol/h1
vo = 753.4023821; %m^3/h
E = -0.01722236;
Factor = 1410.77697; % AC*(1-poroslecho)*dens.cat
Tref = 298; %K
%tetha
tethaa = 1;
tethab = 34.42189386;
tethac = 5.282805015;
tethai = 17.3593604;
%Ecuaciones
Kt = 500.34*exp(-3131.466/temp); %m^3/Kgcat.h
Kvl = 1/(Kcac+1/(N*Kt));
Ra = Kvl*Fao*(1-x)*To*y/((1+E*x)*temp*vo);
%Cp
%a=pentadieno b=H2 c=penteno i=inertes
Cpa = 13.4216+0.1841*temp+2.695E-05*temp^2+9.216E-10*temp^3;
Cpb = 6.952-4.576E-04*temp+9.563E-07*temp^2-2.079E-10*temp^3;
Cpc = 14.6842+0.0605*temp+6.187E-05*temp^2+7.744E-09*temp^3;
Cpi = 21.2565+0.0305*temp+5.271E-05*temp^2+7.211E-09*temp^3;
cphr = -5.68882*temp-6.157E-02*temp^2+1.132E-05*temp^3+1.758E-09*temp^4;
Hreacc = -30095+cphr ; %KCal/Kmol
stcp = tethaa*Cpa+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethai*Cpi;
deltacp = Cpc-Cpa-Cpb;
%ecuaciones diferenciales
dx = Ra*Factor/Fao;
dy = -alpha*(1-E*x)*temp*Factor/(2*y*To);
dtemp = -Ra*Hreacc*Factor/(Fao*(stcp+x*deltacp)); %adiabatico%
%resultado
bme = [dx;dy;dtemp];
35
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Resultados
36
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
37
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
38
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
39
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
40
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
H H S +
S
H
S S
*
S S + H Mo Mo
-
Mo
Mo Mo Mo S S S S
H
S S S
S S S S
S - 2- -
Mo
-
Mo
2-
Mo
Mo Mo Mo + 2 H2
+ S
S
CH2 H2C CH2
H
H H H
S S S S
S S S S
Mo Mo
2-
Mo Mo *
Mo Mo + H2S
S
H H
41
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
2. La superficie del catalizador tiene dos tipos de lados (activos) uno para la
hidrogenacin y otro para los compuestos azufrados (Tiofeno) .[4]
R T
A = 16,5071 10 6 (m 3 ) 1.5
(m )
3 1 .5
42
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
% molar de Oleofinas:
C5H8 29,6 %
C6H10 43,09 %
C7H12 11,09%
C8H14 16,22%
De la referencia [8]
aA2 + bB dD + eE
- i H R0 (KCal/Kmol)
C4H4S + 4 H2 C4H10 + H2S K1* C4 -62199,503
37157 -29812 4770
a A1 + bB cC KVL* Coleofinas
-30181,3
43
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Este fue un tanteo de dos pasos, una vez que se logr fijar la relacin
Kg H2 / Kg alimentacin.
44
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Tabla 19. Flujo molar y composicin de las corrientes que conforman la entrada al
reactor R-201.
Ecuacin diferencial 1
K VL A F A1 ( Kmol / h)(1 X 1) Y T0
(1 ) Ac cat [= ]
dX 1 Kmol
= (27)
dL F A1 v 0 ( m / h.)(1 + 1 X 1) T
3
Kg .h
Ecuacin diferencial 2
K VL FA 2 ( Kmol / h)(1 X 2) Y T0
(1 ) Ac cat [=]
dX 2 Kmol (28)
= B
dL FA 2 v0 (m / h.)(1 + 2 X 2) T
3
Kg.h
45
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
K VLA , K VLB : son las constantes de velocidad de reaccin que consideran la resistencia
a la transferencia de masa, para las oleofinas y el tiofeno, respectivamente.
Ecuacin diferencial 3
(
( i ) H R0 (T ) )
(1 ) Ac cat
dT (29)
=
dL FT0 ( i .Cp i + X 1 .Cp1 + A 2 X 2 Cp 2 )
Ecuacin diferencial 4
T (1 3 A 2 X 2 + A1 X 1) (30)
(1 ) Ac cat
d (Y )
=
dL 2 T0 Y
Al igual que para los reactores del rea 100, se calcula mediante la
expresin (19).
46
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
.Continuacin
Vm (m/h) 10,257
2 -04
dif1 (m /h) 2,34x10
2 -05
dif2 (m /h) 9,67x10
dp (m) 0,0021
ep 0,57
2
DE1 (m /h) 0,00005
2 -05
DE2 (m /h) 2,9412x10
T (C) 270
P (barg) 17,99
2 13
Po (Kg/m.h ) 2,4624x10
Fao1 (Kmol/h) 38,162
3
Cao1 (Kgmol/m ) 0,01712
3
vo (m /h) 2228,157
Fao2 (Kmol/h) 0,10781
3 -05
Cao2 (Kgmol/m ) 4,839x10
Fto 930,93
1 -0,04099
2 -0,000347
47
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Cp = a + b T + c T 2 + d T 3 + e T 2
De la expresin (4):
Kg
9746,352 0,0021m
Re = h.m 2 = 47,323
Kg
0,4325
h.m
De la expresin (3):
Kg
0,4325
Sc. = h.m = 0 ,0291514
Kg m
0,0021m 688,8 3 10,257
m h
De la expresin (2):
m2
0,815 47,3230.822 0,02915141 / 3 2,34 10 04
Kc1 = h = 0 ,6668 m
0,0021m h
m2
0,815 47,3230.822 0,02915141 / 3 9,67 10 04
Kc 2 = h = 0 ,2752 m
0,0021m h
48
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la expression (6):
6 m2
ac = = 4,148
Kg Kg
688,8 0,0021m
m3
De la expression (7):
1/ 2
m2
1/ 2 5 10 05
6 DE1 6
1 =
= h
dp K A1(T ) cat 0,0021m m 3
5681,3762 Kg
0
47342,85 exp 688,8 3
Kg .h 543,15 m
= 0,66052
1/ 2
m2
1/ 2 2,9412 10 05
6 DE 2
6 h
2 = =
dp K A 2 (T ) cat
0,0021m m 3
7549,072 Kg
878738,36 exp 688,8
m 3
0
Kg .h 543,15
= 0,65657
De la expression (5):
1
1
1 1 1 1
K VL = +
= +
0,6668 4,148
Kc1 .ac 1 .K (T ) .C AS 5681,3762
A1
49
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
1
1
1 1 1 1
K VLA 2 = + = +
Kc .ac .K .C 0,2752 4,148 7549,072
2 2 (T ) AS 0,65657 878738,36 exp 0,8
T
1
06
2,16655 10
K VLA 2 = 0,8759 +
7549,072
exp
T
dX 1 K VL (1 X 1) Y 543,15
= A1
(1 0,25) 1,76709375 688,8
dL 2228,157 (1 0,04099 X 1) T
dX 1 K VL (1 X 1) Y 0,2437665
= A1
912,8806
dL (1 0,04099 X 1) T
dX 2 K VL (1 X 2) Y 543,15
= A2
912,8806
dL 2228,157 (1-0,000347426 X 2) T
1 X1 (270 + 273,15)
' A = K VL 0,01712 y
1 0,04099 X 1 T
1 A1
1 X 2 (270 + 273,15)
' A = K VL 4,839 10 05 y
1 0,000347 X 2 T
2 A2
50
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
T T
( A1 ) 30181,3 + Cp1 dT + ( A2 ) 62199,503 + Cp 2 dT
dT Tref Tref
= 912,881
dL 930,93 ( i .Cp i + X 1 Cp1 + A2 X 2 Cp 2)
2 6,15029 1011
= = 5,4721 10 - 05
912,880631 2,4624 10 13
T (1 3 8,784 10 05 X 2 + 0,0295 X 1)
= 4,599 10 05
Y
51
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Programa Principal
%solreactor1.m
[long] = [0 3];
[txy] = [0 0 1 543.15];
[w,r] = ode23('hds1',long,txy);
subplot(2,2,1);
plot (w,r(:,1));
hold on;
plot(w,r(:,2),'c-'); xlabel('Long(m)'); ylabel('X1,X2'); legend('X1' , 'X2'); title('Conversion.vs.L');
grid
subplot(2,2,2);
plot (w,r(:,3)); xlabel('Long (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.L');
grid
subplot(2,2,3);
plot (w,r(:,4)); xlabel('Long (m)'); ylabel('T'); title('T.vs.W');
grid
subplot(2,2,4)
plot (r(:,4),r(:,1));
hold on;
plot (r(:,4),r(:,2),'g'); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); legend('X1' , 'X2');title('X.vs.T');
grid
Subprograma
function bme = hds1(w,r)
%variables
x1 = r(1);
x2 = r(2);
y = r(3);
temp = r(4);
%constantes
Kcac1 = 0.3616; %(m^3/h*Kgcat)^-1, dp 0.0021m
N1 = 0.46236264; % poros particula 0.57
alpha = 5.4721E-05; %poroslecho 0.25
Factor = 912.88063125; %Ac*(1-poroslecho)*dens.cat
Kcac2 = 0.8759; %m^3/h*Kgcat, dp 0.0021m
N2 = 0.525252259; % poros particula 0.57
To = 543.15; %K
Po = 2.4624E+13; %Kg/mh^2
P0 = 1.9; % MPa
52
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
E2 = -0.000347426;
Tref = 298; % K
%tetha
tethaa1 = 0.04099;
tethaa2 = 0.00012;
tethab = 0.80316;
tethac = 0.02855;
tethad = 0.00003;
tethae = 0.00006;
tethai = 0.12709;
%Ecuaciones
Kt1 = 473042.85*exp(-5681.3762/temp); %m^3/Kgcat.h
Kvl1 = 1/(Kcac1+1/(N1*Kt1));
Ra1 = Kvl1*Fao1*(1-x1)*To*y/((1+E1*x1)*temp*vo);
%Cp
%a1=oleofinas
a11 = 28.6573143;
a12 = 0.01278691;
a13 = 0.00011814;
a14 = 3.9099E-09;
Cpa1 = a11+a12*temp+a13*temp^2+a14*temp^3;
% a2=tiofeno
a21 = 26.8779;
a22 = -0.0243;
a23 = 9.84E-05;
a24 = 2.71E-09;
Cpa2 = a21+a22*temp+a23*temp^2+a24*temp^3;
% b=H2
b1 = 6.952;
b2 = -0.0004576;
b3 = 9.563E-07;
b4 = -2.079E-10;
Cpb = b1+b2*temp+b3*temp^2+b4*temp^3;
% c=parafinas
c1 = 37.0482;
c2 = 0.0424;
c3 = 8.63E-05;
c4 = 2.92E-09;
Cpc = c1+c2*temp+c3*temp^2+c4*temp^3;
% d=nbutano
d1 = -0.424649995;
d2 = 0.092424143;
d3 = -4.62E-05;
d4 = 8.32E-09;
53
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Cpd = d1+d2*temp+d3*temp^2+d4*temp^3;
% e=H2S
e1 = 0.642116175;
e2 = 0.000446119;
e3 = 8.20245E-07;
e4 = -8.06989E-10;
e5 = 32454.86;
Cpe = e1+e2*temp+e3*temp^2+e4*temp^3+e5/temp^2;
% i=inertes
i1 = 32.281941;
i2 = -0.0345459;
i3 = 1.24E-04;
i4 = 1.87E-09;
Cpi = i1+i2*temp+i3*temp^2+i4*temp^3;
stcp = tethaa1*Cpa1+tethaa2*Cpa2+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethad*Cpd+tethae*Cpe+
+tethai*Cpi;
deltacp1 = Cpc-Cpa1-Cpb;
deltacp2 = Cpd+Cpe-Cpa2-Cpb;
%ecuaciones diferenciales
dx1 = Ra1*Factor/Fao1;
dx2 = Ra2*Factor/Fao2;
dy = -alpha*(1-3*tethaa2*x2+tethaa1*x1)*temp*Factor/(2*y*To);
dtemp = -(Ra1*Hreacc1+Ra2*Hreacc2)*Factor/(Fto*(stcp+x1*deltacp1+tethaa2*x2*deltacp2));
%resultado
bme = [dx1;dx2;dy;dtemp];
54
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Resultados
55
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
La corriente efluente del reactor R-201 fue enfriada hasta 562,31 K con
una parte del lquido de fondo del separdor V-201. En la tabla 25 se muestra el
resultado de la mezcla del efluente del reactor R-201 con el reciclo lquido del
separador V-201, corriente 42.
56
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
.Continuacin
Corrientes 83 97 84
Componentes Kmol/h
1,4-P-01 0,24293485 1,32E-02 2,56E-01
1,5-H-01 0,26627762 1,99E-02 2,86E-01
HEPTADIE 0,0536817 0,00455602 0,05823772
OCTADIEN 0,04518421 0,00400696 0,04919117
BENZE-01 79,1461576 6,49887993 85,6450373
TOLUE-01 31,9402257 2,8298036 34,7700292
M-XYL-01 5,83195404 0,52791838 6,35987241
STYRE-01 0,58309073 0,05287498 0,63596571
N-PRO-01 0,19857458 1,81E-02 0,21665882
HYDRO-01 719,637325 0,08515585 7,20E+02
HYDRO-02 0,09908251 0,0012607 0,10034322
THIOP-01 0,06481522 0,0029061 0,06772131
Flujo kmol/hr 902,93 15,03 917,96
Flujo kg/hr 17222,72 1300,00 18522,72
Temperatura K 580,95 320,33 262,31
Presin barg 16,41 16,99 16,41
Fracc Vapor 1 0 1
Entalpa cal/mol 3303,64 -10246,30 3081,73
Entalpa Kcal/Kg 173,20 -118,49 152,73
3
Densidad Kg/m 6,834 759,271 7,475
PM 19,074 86,473 20,178
57
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
(1 ) Ac cat
= (1 0,25) 1,76709375 688,8 = 912 ,881
58
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
De la expresin (4):
Kg
101482,023 0,0021m
Re = h.m 2 = 34,841
Kg
0,6318
h.m
De la expresin (3):
Kg
0,6318
Sc. = h.m = 0,4508
Kg m
0,0021m 688,8 3 0,9689
m h
De la expresin (2):
m2
0,815 34,8410.822 0,45081 / 3 2,34 10 04
Kc1 = h = 1,2915 m
0,0021m h
m2
0,815 34,8410.822 0,45081 / 3 9,67 10 04
Kc 2 = h = 0,5331 m
0,0021m h
De la expression (6):
6 m2
ac = = 4,148
Kg Kg
688,8 0,0021m
m3
De la expression (7):
1/ 2
m2
1/ 2 5 10 05
6 DE1
6 h
1 = =
dp K A1(T0 ) cat 0,0021m m3 5681,3762 Kg
47342,85 exp 688,8 3
Kg .h 562,31 m
= 0 ,55272
59
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
1/ 2
m2
1/ 2 2,9412 10 05
6 DE 2 6
2 = = h
dp K A 2 (T0 ) cat 0,0021m m3 7549,072 Kg
878738,36 exp 688,8 3
Kg .h 562,31 m
= 0 ,518
De la expression (5):
1
1
1
=
1 1 1
K VLA1 = + +
Kc .ac .K .C 1,2915 4,148 5681,3762
1 1 (T ) AS 0,55272 47342,85 exp 0,7
T
1
05
= 0,18666 +
5, 4594 10
K VLA1
5681,3762
exp
T
K VLA1 (1 X 1) Y 562,31
(1 0,25) 1,76709375 688,8
dX 1
=
dL 2478,057 (1 0,11213 X 1) T
dX 1 K VLA1 (1 X 1) Y 0,2269
= 912,8806
dL (1 0,11213 X 1) T
dX 2 K VL (1 X 2) Y 562,31
= A2
912,8806
dL 2478,057 (1-0,000221 X 2) T
60
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
1 X 2 (289,16 + 273,15)
' A = K VL 2,7328 10 05 y
1 0,000221 X 2 T
2 A2
(
Cp 2 = (0,6421 + 0,9741 + 5,4953 6,952 ) + 0,08755 + 4,4612 10 04 0,0998 + 4,576 10 04 T + )
( )
+ 4,7491 10 05 3,2 10 05 9,563 10 07 + 7,95 10 05 T 2 +
+ (7,9196 10 09
)
8,0699 10 10 + 2,079 10 10 2,77 10 08 T 3 + 32454,86 / T 2
T T
( A1 ) 30181,3 + Cp1 dT + ( A2 ) 62199,503 + Cp 2 dT
dT
= Tref Tref 912,881
dL 917,96 ( i .Cpi + X 1 Cp1 + A2 X 2 Cp 2)
2 7,3512 1011
= = 7 ,1318 10 - 05
912,880631 2,25827 1013
T (1 3 7,4 10 05 X 2 + 0,011213 X 1)
= 5,789 10 05
Y
61
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Programa Principal
%solreactor2.m
[long] = [0 3];
[txy] = [0 0 1 562.3];
[w,r] = ode23('hds2',long,txy);
subplot(2,2,1);
plot (w,r(:,1));
hold on;
plot(w,r(:,2),'c-'); xlabel('Long(m)'); ylabel('X1,X2'); legend('X1' , 'X2'); title('Conversion.vs.L');
grid
subplot(2,2,2);
plot (w,r(:,3)); xlabel('Long (m)'); ylabel('p/po'); title('p/po.vs.L');
grid
subplot(2,2,3);
plot (w,r(:,4)); xlabel('Long (m)'); ylabel('T'); title('T.vs.W');
grid
subplot(2,2,4)
plot (r(:,4),r(:,1));
hold on;
plot (r(:,4),r(:,2),'g'); xlabel('T (K)'); ylabel('X'); legend('X1' , 'X2');title('X.vs.T');
grid
Subprograma
%variables
x1 = r(1);
x2 = r(2);
y = r(3);
temp = r(4);
%constantes
Kcac1 = 0.186662799; %(m^3/h*Kgcat)^-1, dp 0.0021m
N1 = 2.134251; % poros particula 0.57
alpha = 7.1318E-05; %poroslecho 0.25
Factor = 912.88063125; %Ac*(1-poroslecho)*dens.cat
Kcac2 = 0.45219063; %m^3/h*Kgcat, dp 0.0021m
N2 = 0.41451464; % poros particula 0.57
To = 562.31; %K
Po = 2.25827E+13; %Kg/mh^2
P0 = 1.74249; % MPa
Fao1 = 10.29317; % Kmol/h
Fao2 = 0.067721; % Kmol/h
Fto = 917.959693; % Kmol/h
vo = 2478.056964; %m^3/h
E1 = -0.011213092;
E2 = -0.000221321;
Tref = 298; % K
62
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
%Ecuaciones
Kt1 = 473042.85*exp(-5681.3762/temp); %m^3/Kgcat.h
Kvl1 = 1/(Kcac1+1/(N1*Kt1));
Ra1 = Kvl1*Fao1*(1-x1)*To*y/((1+E1*x1)*temp*vo);
%Cp
%a1=oleofinas
a11 = 0.0548278;
a12 = 0.12858332;
a13 = -3.99694E-05;
a14 = 1.4566E-08;
Cpa1 = a11+a12*temp+a13*temp^2+a14*temp^3;
% a2=tiofeno
a21 = -5.4953;
a22 = 0.0998;
a23 = -7.95E-05;
a24 = 2.77E-08;
Cpa2 = a21+a22*temp+a23*temp^2+a24*temp^3;
% b=H2
b1 = 6.952;
b2 = -0.0004576;
b3 = 9.563E-07;
b4 = -2.079E-10;
Cpb = b1+b2*temp+b3*temp^2+b4*temp^3;
% c=parafinas
c1 = 3.687;
c2 = 0.13207;
c3 = -3.19995E-05;
c4 = 1.21208E-08;
Cpc = c1+c2*temp+c3*temp^2+c4*temp^3;
% d=nbutano
d1 = 0.974130498;
d2 = 0.087546047;
d3 = -4.7491E-05;
d4 = 7.9196E-09;
Cpd = d1+d2*temp+d3*temp^2+d4*temp^3;
% e=H2S
e1 = 0.642116175;
e2 = 0.000446119;
e3 = 8.20245E-07;
63
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
e4 = -8.06989E-10;
e5 = 32454.86;
Cpe = e1+e2*temp+e3*temp^2+e4*temp^3+e5/temp^2;
% i=inertes
i1 = -4.458757856;
i2 = 0.109122315;
i3 = -5.280E-05;
i4 = 1.6486E-08;
Cpi = i1+i2*temp+i3*temp^2+i4*temp^3;
stcp =
tethaa1*Cpa1+tethaa2*Cpa2+tethab*Cpb+tethac*Cpc+tethad*Cpd+tethae*Cpe+tethai*Cpi;
deltacp1 = Cpc-Cpa1-Cpb;
deltacp2 = Cpd+Cpe-Cpa2-Cpb;
%ecuaciones diferenciales
dx1 = Ra1*Factor/Fao1;
dx2 = Ra2*Factor/Fao2;
dy = -alpha*(1-3*tethaa2*x2+tethaa1*x1)*temp*Factor/(2*y*To);
dtemp = -(Ra1*Hreacc1+Ra2*Hreacc2)*Factor/(Fto*(stcp+x1*deltacp1+tethaa2*x2*deltacp2));
%resultado
bme = [dx1;dx2;dy;dtemp];
64
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
Resultados
65
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
ni 88 ni 92 X1 = 0,9982
Conversin Global: xi = X2 = 0,6497
ni 88
66
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
2 .
1 .
Figura 12. Escogencia del material a utilizar en procesos hidrogenados, segn sea la
presin parcial de H2. [8]
R-100:
PpH2. = 28,623575 atm = 420,65 psi en consumo progresivo
Top = 160 C = 320 F
T.diseo = 370 F
P. diseo = 40,6 bar x 1,15 x 14,50377psi/bar ~ 680 psi
67
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
R-200:
PpH2. =15,26 bar =221,328 psi en consumo progresivo
Top = 270 C = 518 F
T.diseo = 570 F
P. diseo = 19 bar x 1,15 x 14,50377psi/bar ~ 320 psi
68
HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
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HIDROTRATAMIENTO DE DESTILADOS DE PIRLISIS
Diseo de Reactores
REFERENCIAS
[4] Murray R. Gray Upgranding Petroleum Residues and Heavy Oils Canada
1994. p. 106, 139, 158-159, 290.
[6] Perry, R. & Green Manual del Ingeniero Qumico Mc-GRAW-HILL, Sexta
Edicin 1998. Tomo II Cap.4.
[8] Perry, R. & Green Manual del Ingeniero Qumico Mc-GRAW-HILL, Sexta
Edicin 1998. Tomo VI Cap.23.
70