DISEÑO DE UN REACTOR ISOTÉRMICO

Why, a four-year-old child could

understand this. Someone get me a
four-year-old child.

Groucho Marx

“Todo el material usado y aprendido en los temas anteriores, lo vamos a necesitar en

este punto.”

A manera de introducción, diremos que ahora se considerarán otras variables

adicionales para el diseño de los diferentes tipos de reactores, mediante el uso de estructuras
lógicas. Con el uso de estas estructuras, seremos capaces de resolver un gran número de
problemas en la ingeniería de los reactores.
Sobre este punto, recomiendo bastante: “es mejor seguir una estructura lógica planeada
previamente, que memorizar numerosas ecuaciones con todas sus condiciones y restricciones bajo las
cuales se pueden aplicar”. (¡Posteriormente, me dará la razón!).
Vamos a empezar con el estudio de un reactor isotérmico, considerando, primeramente,
un reactor batch trabajando con una reacción en fase líquida y determinaremos la constante
específica de velocidad para utilizarla posteriormente en el diseño de un CSTR. (Dejaremos al
ultimo los reactores tubulares).
La figura 40, muestra un ALGORITMO PARA EL DISEÑO DE UN REACTOR
ISOTERMICO. En este diagrama, se sigue paso a paso cada uno de los procedimientos para el
desarrollo de un reactor isotérmico. Considerando como punto de partida la aplicación de la
ecuación general de balance de moles, sobre un reactor específico para poder llegar al punto 2.
En el punto 2, exige las condiciones de alimentación, es decir, si se trata de un reactor
específico (por ejemplo, sí se trata de un reactor batch, la alimentación se dará en NAo, mientras
que si es un reactor de flujo continuo la alimentación será preferible expresarla en FAo). Del
punto 3 al punto 7, exigen todas las condiciones requeridas para evaluar la expresión de la
velocidad de reacción como una función de la conversión. Sin embargo, cuando se realiza la
evaluación de la velocidad, nos encontramos con que requerimos datos reales de esta
velocidad para la reacción particular de interés, esto es con el fin de poder dimensionar nuestro
reactor a diseñar. Cuándo se carece de estos datos, nos veremos en la necesidad de consultar
bibliografía, tales como Journals, libros o bien recurrir a la obtención de datos mediante
experimentos en el laboratorio (¡que es lo más seguro!). Además, en el punto 5, se hace
hincapié sobre el uso de la estequiometría de la reacción para poder expresar la concentración
como una función de la conversión, X. Esto solamente si no se cumple la condición en el punto
3.
Daniel Rojas Bravo Reactores Químicos

FIGURA 40. Algoritmo para el diseño de un reactor isotérmico.

88
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Escalamiento de Datos obtenidos de un Reactor Batch en Fase

Líquida para Diseñar un CSTR

Otro de los problemas dond el ingeniero químico se ve involucrado, es el escalamiento

de los datos obtenidos experimentalmente, ya sea una operación en planta piloto o
directamente a escala de producción. En el pasado, una planta era diseñada en base a los
resultados de una escala piloto. Sin embargo, los altos costos que implicaba este proceso ha
ido suprimiéndose y sustituyéndose por un proceso de operación de una unidad a nivel
laboratorio llamada microplanta. Para hacer este escalamiento directo, es necesario entender
plenamente las limitaciones de la cinética química y de los fenómenos de transporte.

Con este objeto, primero enfocaremos nuestra atención al análisis de los datos cinéticos
de un proceso batch y posteriormente los aplicaremos a un CSTR:

Operación Batch
Ya conocemos que en el modelamiento de un reactor batch, no existen entradas ni
salidas de flujos durante la reacción, y el mezclado es perfecto. Para muchas reacciones en
fase líquida, el cambio de la densidad con la reacción es muy pequeña, por lo que puede
despreciarse.
Consecuentemente, el balance de moles para un reactor batch es:
1 ⎛dN A ⎞
⎜ ⎟= r
V ⎝ dt ⎠ A
que puede representarse en función de la concentración
⎛⎜dC A ⎞⎟ = r
⎝ dt ⎠ A
Generalmente, para análisis experimentales del laboratorio, es mejor procesar estos
datos en términos de la variable medida. Por ejemplo, la concentración es una variable medida
muy común en reacciones en fase líquida, y generalmente la ecuación de balance molar se
aplica directamente a este tipo de reacciones porque no existe un cambio significante en el
volumen. En este caso, la ecuación queda:
dC A
− = −rA
dt

Por ejemplo, para una reacción química Inicialmente, CA=CAo para t=0. Si la reacción
que obedece a una cinética de segundo se realiza isotérmicamente, se puede
orden en la cual A esta siendo consumida, integrar para dar la concentración de
la ley de velocidad es: reactante en cualquier tiempo:

−rA = kCA2 C t

∫ ∫ dt
1 A dC A
la cual podemos combinar con la ecuación − =
kC CA 0
de balance de moles para obtener Ao

dC A 1⎛ 1 1 ⎞
− = kCA2 ⎜ − ⎟=t
dt k ⎝C A C Ao ⎠
dC Este valor es el tiempo necesario para
− A2 = dt
kCA reducir la concentración del reactante desde

89
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un valor CAo hasta un valor CA en un reactor Batch.

El tiempo de ciclo total en una operación batch es considerablemente grande, pues
este tiempo involucra un tiempo de llenado, (tf), un tiempo de vaciado (te), el tiempo necesario para
limpiar el reactor entre una carga y otra, (tC) y el tiempo de reacción, (t). En forma de ecuación,

tt = t f + t e + t c + t
En la mayoría de los casos el tiempo de reacción representa una fracción pequeña del
tiempo del ciclo total. Por ejemplo, en la tabla 4-1, se muestran los diferentes tiempos para un
ciclo de operación en un reactor batch de un proceso de polimerización. “Los tiempos de
polimerización pueden variar entre 5 a 60 horas*". Es claro, que el tiempo de reacción con una
reacción de 60 horas es un problema crítico. Entonces si se reducen los tiempos de reacción
toma importancia el uso de líneas grandes y de bombas para alcanzar una transferencia rápida
y disminuir el tiempo del ciclo.
TABLA 4-1: TIEMPOS DE CICLO TIPICOS PARA UN PROCESO DE POLIMERIZACIÓN BATCH.
ACTIVIDAD TIEMPO (h)
1.-Alimentación de la carga al reactor y agitado 1.5-3.0
2.- Calentamiento hasta la temperatura de reacción 1.0-2.0
3.- llevar a cabo la reacción (varía)
4.- Vaciar y limpiar el reactor 0.5-1.0
___________
Tiempo total excluyendo la reacción 3.0-6.0
DATOS TOMADOS DEL LIBRO “Elements of Chemical Reactor Engineering”, pagina 110, Scott Fogler, Prentice Hall, (1992).

EJEMPLO 4-1. Determinación de k a partir de datos de un reactor Batch

Se desea diseñar un CSTR para producir 200 millones de libras de etilenglicol por año
mediante hidrólisis del óxido de etileno. Sin embargo, antes de iniciar el diseño, es necesario
ejecutar y analizar una experimentación en un reactor batch para determinar la constante de
velocidad específica. Entonces, la reacción se realizará isotérmicamente, la velocidad de
reacción específica necesitará ser determinada solamente a la temperatura de reacción del
CSTR. A temperaturas altas, existe la formación considerable de subproductos, mientras que a
bajas temperaturas, por debajo de 40oC, la reacción no procede a una velocidad significante;
consecuentemente, una temperatura de 55oC se escogió como la más adecuada. Se usará
agua en exceso, es decir, su concentración se puede considerar como constantes durante el
curso de la reacción. La reacción es de primer orden respecto al óxido de etileno.
Para el experimento del laboratorio, 500 ml de una solución 2M (2 kmol/m 3) de óxido de etileno
en agua fueron mezclados con 500 ml de agua conteniendo 0.9 % en peso H 2SO4. La
temperatura se mantuvo a 55oC. La concentración de etilenglicol fue monitoreada en función del
tiempo de reacción (Tabla E4-1.1). A partir de estos datos, determine la velocidad de reacción
específica para 55oC.
TABLA E4-1.1
Tiempo Concentración de
(horas) etilenglicol
3
(kmol/m )
0.0 0.000
0.5 0.145
1.0 0.270
1.5 0.376
2.0 0.467
3.0 0.610
4.0 0.715
6.0 0.848
10.0 0.957

90
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Solución:

La reacción química se ilustra como: 1 ⎛dN A ⎞ d (N A / Vo ) dC A

⎜ ⎟= =
O
V ⎝ dt ⎠ dt dt
CH2 - OH
H2SO4
CH2 CH2 + H2O CH2 - OH 4.- Combinando la ley de velocidad y la
A + B C ecuación de balance, tenemos:
1.- Haciendo un balance de moles sobre un dC A
= kCA
reactor batch suponiendo que es perfectamente dt
mezclado: Para una operación isotérmica, podemos
1 dN A integrar esta ecuación,
= rA CA t

∫ ∫ kdt
V dt dC A
− =
CA
C Ao 0
2.- La ley de velocidad es
−rA = kCA Aquí estamos usando las condiciones de que
La expresión de velocidad toma esta CA=CAO cuando t=0. La concentración inicial del
forma, porque como el agua está en exceso para componente A después de mezclar los dos
cualquier tiempo, esto hace que la velocidad de volúmenes es 1.0 kmol/m3 (1 mol/litro).
reacción sea independiente de la concentración
del agua (CB=CBo) 5.- Integrando, genera:
C Ao
ln = kt
3.- Estequiometría: En una reacción en fase CA
líquida los cambios de volumen se pueden Por lo tanto, la concentración de óxido de
despreciar (V=Vo): etileno a cualquier tiempo es:
CA =
NA NA
=
C A = C Ao e−kt
V Vo

Con estos cálculos, la concentración del etilenglicol a un tiempo t se obtiene mediante el uso de la
estequiometría de la reacción.
A+ B⎯
⎯→ C
TABLA E-4.1: Tabla estequiométrica
Especie Símbolo Cantidad Cambio Remanente Concentración
Inicial
CH2CH2O A NAo −N X Ao
N A = N Ao (1 − X) C A = C Ao (1 − X)
H 2O B Θ B N Ao − N Ao X N A = N Ao (Θ B − X) C B = C Ao (Θ B − X)
C B = C AoΘ B = C Bo
(CH2OH)2 C 0 N AoX N A = N Ao X C C = C Ao X
NTo NT=NTo-NAo X = C Ao - C A

91
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Usando la ecuación que representa la 1

solución de la ecuación diferencial que da la

CA y la tabla estequiométrica para encontrar la
0
concentración de A y de C. La concentración
del etilenglicol a un tiempo t es

C]
C o- CA ) / A
-1
C C = C Ao − C A = C Ao (1− e−kt )

ln[(A
rearreglando y tomando logaritmos de ambos
lados, produce: -2
C − CC
ln Ao = −kt
C Ao
Esta ecuación se puede graficar con las -3

coordenadas ln⎡⎢C Ao − CC ⎤⎥ como una función

⎣ C Ao ⎦
del tiempo, t, generando una línea recta con -4
0 2 4 6 8 10 12
pendiente de −k . t (min)
Calculando la cantidad CAo-CC/CAo (desde la
FIGURA 41
Tabla estequiométrica obtenida anteriormente )
De esta gráfica encontramos que k=0.313 min-1
y después graficando los valores en una escala
la ley de velocidad viene ha ser:
semilogarítmica produce la línea mostrada en
la figura E4-1.1.
Valores obtenidos para la gráfica semilogarítmica de la figura E4- −rA = (0.313 min−1 )CA
1.1
t CC (kmol/m3) C Ao − CC
(min) C Ao Con esta ley de velocidad, ahora podemos
0.0 0.000 1.000
0.5 0.145 0.855
usarla en el diseño de un reactor CSTR
1.0 0.270 0.730 industrial.
1.5 0.376 0.624
2.0 0.467 0.533
3.0 0.610 0.390
4.0 0.715 0.285
6.0 0.848 0.152
10.0 0.957 0.043

92
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Diseño de Reactores Isotérmicos CSTR

Anteriormente derivamos la ecuación de diseño de un CSTR, la cual esta dado por:

⎛ F X ⎞
V = v o ⎜ Ao ⎟
⎝(−rA ) sale ⎠

Esta ecuación da el volumen necesario para alcanzar una conversión X. Cuando el

volumen no cambia con la reacción, podemos escrib+irla como función de las concentraciones:

⎛C − C A ⎞
V = v o ⎜ Ao ⎟
⎝ −rA ⎠

o en términos de el tiempo espacial,

V ⎛C Ao − C A ⎞
τ= =⎜ ⎟
v o ⎝ −rA ⎠
Para una cinética de primer orden, la ley de velocidad es

−rA = kCA
que podemos combinar esta ley de velocidad y la ecuación de balance de moles para dar:

C Ao − C A
τ=
kCA
Resolviendo para la concentración del efluente de A, CA,

C Ao
CA =
1 + τk

Para el caso que estamos tratando, no existe un cambio de volumen durante el curso de
la reacción:
C Ao − C A
X=
C Ao

Combinando estas últimas dos ecuaciones obtenemos:

τk
X=
1 + τk
El producto τk se conoce como el Número de Damkohler.

El Damkohler es un número adimensional, que puede darnos un estimado rápido del

grado de conversión alcanzada en una reacción a flujo continuo. Para reacciones de primero y
segundo orden irreversibles los números de Damkohler son Da= τ k y Da= τ k C Ao ,
respectivamente. “Es importante conocer que los números de Damkohler pueden dar valores
altos o bajos de la conversión en reacciones a flujo continuo. Un valor de Da=0.1 o menor, da
usualmente conversiones menores al 10% y un valor de D a=10.0 o mayor reporta conversiones
mayores al 90%”. ( Tomado del texto Elements of chemical reactions Engineering, Fogler, pag. 114.)

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Reactores CSTR en Serie

Ejemplo ilustrativo:

Una reacción de primer orden que serie para una reacción de primer orden se
no sufre cambio de volumen (v=vo) se esta muestra en la figura 4-3, con varios valores
realizando en una serie de dos reactores del número de Damkohler.
CSTR, como se muestra en la siguiente
figura. Observe lo que se había dicho
CAo anteriormente se cumple, cuando el
producto del tiempo espacial y la velocidad
de reacción son relativamente grandes, se
-rA2 dice que Da≥1, y aproximadamente el 90%
-rA1 V2 de conversión es alcanzada en los dos o
V1 tres primeros reactores. Así el costo de
otros reactores adicionales no puede ser
CA1 justificado.
X1 CA2
X2 Con valores pequeños del producto,
τ k , es decir, con Da≤0.1, la conversión
FIGURA 42. Dos reactores CSTR en serie.
La concentración del efluente de A desde el continúa incrementándose con cada reactor
reactor 1 es adicionado.
C Ao La velocidad de desaparición de A
CA 1 = en el n-ésimo reactor es:
1+ τ 1 k1
C Ao
Considerando la ecuación de balance sobre −rA n = kCA n = k
el reactor 2,
( τ k)n
1+
FA1 − FA 2 v o (C A 1 − C A 2 ) 1.1
V2 = = 1
−rA 2 k2 C A 2
0.9
resolviendo para la CA2, la concentración
0.8
que sale del segundo reactor es:
Conversión, X

C A1 CA o 0.7
CA 2 = =
1+ τ 2 k2 (1+ τ 2 k2 )(1+ τ 1 k1) 0.6
0.5
Si en lugar de dos reactores conectados Da=0.1
0.4
en serie, tenemos n reactores conectados Da=0.5
Da=1.0
en serie (τ 1 = τ 2 = τ 3 = .......= τ n ) operando a la 0.3
Da=10
0.2
misma temperatura, la concentración
alcanzada en el último reactor será: 0.1
C Ao C Ao 0
CA n = = 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

(1+ τ k ) (1+ Da ) n
n Número de tanques, n

la conversión para el n-ésimo tanque es: FIGURA 43. Conversión como una función del número de
1 tanques en serie para una reacción de primer orden
X = 1−
(1+ τ k ) n
Una gráfica de la conversión como
una función del número de reactores en

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EJEMPLO 4-2. Produciendo 200 millones de libras por año en un CSTR.

Aproximadamente 5.5 billones de etilenglicol fueron producidos en 1990 en los Estados
Unidos. Este producto es uno de los 26 compuestos químicos más usados en esa nación.
Aproximadamente la mitad de ese etilenglicol manufacturado se usó como anticongelante y la
otra mitad se usó en la manufactura de poliéster. En la categoría de poliéster, el 88% se usó
para fibras, y el 12% para la manufactura de envases y películas. En 1990, el precio para el
etilenglicol fue de $0.29 USD por libra.
Se desea producir 200 millones de libras por año de etilenglicol. El reactor será operado
isotérmicamente. Se utilizará 1 lbmol/pie3 de solución de óxido de etileno en agua como
alimento al reactor, junto con una solución volumétricamente igual de agua conteniendo 0.09%
de H2SO4. Si se alcanza el 80% de conversión, determine el volumen del reactor necesario.
¿Cuantos reactores de 800 galones se requerirán si ellos están arreglados en paralelo? ¿Cuál
es su conversión correspondiente? ¿Cuantos reactores se requerirán si ellos se arreglan en
serie? ¿Cuál es su correspondiente conversión? La constante de reacción específica es 0.311
min-1, como se determinó en el ejemplo anterior.
Solución
La reacción y su estequiometría es: V=
FAo X
= o
v X
O CH 2OH kCAo (1− X) k(1− X)
H2SO4
CH 2OH
la velocidad de flujo volumétrico de A,
CH 3 CH 3 + HO
2

antes del mezclado, es

catalizador
A + B C 7.67lbmol / min pie3
v Ao = = 7.67
La velocidad de producción específica 1lbmol/ pie3 min
en libras/min es: Como las condiciones del problema dice
lb
8 1año 1día 1h 1lbmol que se mezclan cantidades volumétricas iguales,
FC = 2x10 x x x x
año 365días 24hr 60min 62lb se tiene que v Bo = v Ao
lbmol
= 6.137 VBo VAo
min CA o 1
A partir de la estequiometría de la
reacción, la velocidad de flujo molar de C vo
CA o
es: Fc = FAo X
Ahora encontraremos la velocidad de flujo
molar de óxido de etileno (Compuesto A) que se
requiere para esta producción:
F 6.137 lb mol
FAo = c = = 7.67
X 0.8 min
lb mol
= 0.128 58.0gmol/s)
(
s A
Con todo esto, estamos en la disposición Por lo tanto, la velocidad de flujo volumétrico
de calcular el volumen del reactor requerido. total es,
Considerando las siguientes ecuaciones: pie 3
1,. Ecuación de diseño: v o = v Ao + v Bo = 15.34
min
FAo X
V= Sustituyendo todos los valores
−rA
calculados en la ecuación del volumen,
2.- La ley de velocidad: recordando que k=0.311 min-1:
−rA = kCA
3.- Estequiometría y fase líquida (v=vo):
C A = C Ao (1 − X)
4.- Combinando:

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Daniel Rojas Bravo Reactores Químicos

vo X pies 3 0.8
V= = 15.34 197.3pies 3
k(1− X) min (0.311/ min)(1− 0.8)
= 1480gal = 5.6m 3
Un tanque de 5 pies de diámetro y de aproximadamente 10 pies de altura, es el necesario para
alcanzar el 80% de conversión.
AHORA USAREMOS LOS ARREGLOS DE REACTORES, LLEVANDO AL MISMO TIEMPO LOS DOS
ARREGLOS:

Para arreglo de reactores CSTRs en paralelo. Para arreglo de reactores CSTRs en serie.
Tomando dos reactores CSTRs de 800 gal arreglados en Si ahora, los dos reactores de 800gal son arreglados en
paralelo con 7.67 pies3/min (vo/2), la conversión que se serie. la conversión en el primer reactor es:
alcanza se evalúa con: τ1 k
t k X1 =
X= 1+ τ 1 k
1 +t k en donde
de donde V1 ⎛ 1pie 3 ⎞ 1
V ⎛ 1 pie ⎞⎛
3
1 ⎞ τ1 = = ⎜800gal ⎟x = 6.97 min
τ= ⎜800 galx ⎟⎜ ⎟ = 13.94 min v o1 ⎝ 7.48 gal ⎠ 15.34 pie3 / min
vo / 2 ⎝ 7.48 gal ⎠⎝7.67 pie 3 / min⎠
El número de Damkohler es,
De aquí podemos evaluar el número de Damkohler 0.311
0.311 Da = τ 1k = 6.97min = 2.167
Da = τk = 13.94 min = 4.34 min
min De aquí que la conversión alcanzada en el primer reactor es,
Sustituyendo en la ecuación de la conversión, se obtiene;
2.167
4.34 X1 = = 0.684
X= = 0.81 3.167
1+ 4.34
Para calcular le conversión de salida en el
que representa la conversión alcanzada
segundo reactor, recordaremos que V1=V2=V y que
v o1 = v o2 = v o , entonces τ 1 = τ 2 = τ .
Combinando la ecuación de balance de moles, en
el segundo reactor, con la ley de velocidad , se obtiene:
7 .6 7 pie3 /m in
F (X − X1 ) CAo v o (X 2 − X1 ) v o ⎛X 2 − X1 ⎞
V = Ao 2 = = ⎜ ⎟
−rA 2 kCAo (1 − X 2 ) k ⎝ 1− X2 ⎠
Como ya conocemos todos los valores de los
diferentes parámetros, podemos resolver para la conversión
15 .3 4 pie3 /m in
X2 (que es la conversión alcanzada en el segundo reactor):
X1 + τk 0.684 + 2.167
X2 = = = 0.90
X=0.81 1+ τ k 1+ 2.167
o bien, se obtiene el mismo resultado con la ecuación que
habíamos obtenido anteriormente para un sistema
reaccionante con una cinética de primer orden:
1 1
X = 1− = 1− = 0.90
(1+ τ k) n
(1+ 2.167) 2
7 .6 7 pie3 /m in

vo=15.34 pies3/min
(7.67 dm3/s)

X=0.8 1

X1 =0.68 X2=0.90

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Daniel Rojas Bravo Reactores Químicos

Evaluando la producción para comprobar la veracidad de Evaluando la producción para comprobar la veracidad
nuestros cálculos: de nuestros cálculos:

lbmol lbmol lbmol lbmol

Fc = FAo X = 7.67 (0.81) = 5.4027 Fc = FAo X = 7.67 (0.90) = 6.903
min min min min
lbmol ⎛ 62 lb ⎞⎛60 min⎞⎛24 hr⎞⎛30días ⎞⎛12meses⎞ lbmol ⎛ 62lb ⎞⎛ 60 min ⎞⎛24 hr ⎞⎛30 dias⎞⎛12 meses⎞
Fc = 5.4027 ⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟ Fc = 6.903 ⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟⎜ ⎟
min ⎝ lbmol ⎠⎝ 1hr ⎠⎝1día ⎠⎝ 1mes ⎠⎝ año ⎠ min ⎝lbmol ⎠⎝ 1hr ⎠⎝ 1día ⎠⎝ 1mes ⎠⎝ año ⎠

lb lb
= 199681148.16 = 221867941
año año

Por lo tanto, 200 millones de libras de etilenglicol por año se pueden producir usando dos reactores
arreglados en serie, de 800 gal cada uno.

NOTA: Como siempre, dos reactores conectados en serie darán más alta conversión que dos reactores
conectados en paralelo, del mismo tamaño y cuando el orden de la reacción es mayor que cero.

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