Laboratorio de Cinética Química

P-10: ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE MUTARROTACIÓN DE LA

GLUCOSA

OBJETIVOS

• Estudiar con ayuda de uno de los métodos ópticos de análisis la cinética de reacción.
• Determinar la constante media de velocidad
• Determinar el coeficiente catalítico de la reacción

FUNDAMENTO TEORICO

La mutarrotación es un fenómeno de isomerización que ocurre en monosacáridos

referido a la rotación que sufre el carbono anomérico al pasar de un confórmero al otro.
Puede pasar de un enlace de carbono alfa a uno beta, o viceversa. En la serie "D", por
convención si la disposición del OH es hacia arriba lo llamamos beta, si es hacia abajo lo
denominamos alfa, ocurriendo lo contrario en la serie "L", donde el OH hacia arriba indica
el confórmero alfa, y hacia abajo, el beta. Para pasar de un estado al otro debe pasar
primero por el estado de cadena abierta.

Por tratarse de una rotación de sustituyentes que sufre el carbono anomérico al pasar
de un confórmero al otro, se concluye que el compuesto cambia su actividad óptica. El
compuesto el original y resultante son isomeros ópticos entre sí.

En esta práctica se determinarán constantes cinéticas utilizando un polarímetro.

La D-glucosa existe en dos formas cristalinas: una funde a 150 ºC y la otra a 146
ºC. La primera forma cristalina es la β-glucosa, en la que el grupo hidroxilo anómero está
en posición ecuatorial. Los cristales de α-glucosa funden a 146 ºC y la cristalografía
muestra la misma estructura molecular que la β-glucosa, excepto que el hidroxilo
anómero es axial. Una solución recién preparada por disolución de β-glucosa en agua
exhibe una rotación específica de + 18,7º. Este valor aumenta con el tiempo hasta +52,2º.
La α-D-glucosa tiene una rotación de + 112,2º, que disminuye con el tiempo hasta +52,5º.

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El cambio lento de rotación óptica en disolución se llama mutarrotación, y se interpreta

por interconversión de los hemiacetales a través del aldehído intermedio.

La conversión de α-D-glucosa a β-D-glucosa o viceversa es una reacción reversible

de primer orden.

Para una reacción de equilibrio del tipo

la ecuación de velocidad es:

𝑑[𝐴]
− = 𝑘1 [𝐴] − 𝑘−1 [𝐵]
𝑑𝑡

dondek1 y k-1 representan las constantes cinéticas para la reacción directa e inversa
respectivamente. A partir de esta ecuación se puede obtener que:

𝑘1 + 𝑘−1
𝑙𝑜𝑔([𝐴]𝑡 − [𝐴]𝑒 ) = 𝑙𝑜𝑔([𝐴]0 − [𝐴]𝑒 ) − 𝑡
2,303

donde [A]0, [A]t y [A]e representa la concentración de A inicial, a un tiempo t y en el

equilibrio respectivamente. [A]t-[A]e representa el cambio de concentración de A desde
el instante t hasta que se alcanza el equilibrio.

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La velocidad de reacción puede ser estudiada sin catalizador y con éste y

determinada por medio de la medición del ángulo de rotación del plano de polarización
de la luz con ayuda del polarímetro.

MATERIAL

- Polarímetro
- Pesa Sustancias
- Matraz aforado de 50 mL
- Cronómetro
- Glucosa cristalina
- Ácido clorhídrico

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En una balanza técnica se pesan dos muestras de 5 g de glucosa cristalina. Una

muestra se coloca en un matraz aforado de 50 mL. Al anotar el tiempo, el matraz se llena
rápidamente con el agua hasta el aforo, se agita y se anota el momento de disolverse por
completo la glucosa. El tiempo medio entre el comienzo y final de la disolución de la
glucosa se toma por el momento de inicio de la reacción. (Si la velocidad de reacción se
estudia a una temperatura diferente a la del ambiente, entonces, el agua en que se disuelve
la glucosa debe calentarse a la temperatura del experimento).

En el caso de que la solución sea turbia, ésta se filtra y se vierte al tubo

polarimétrico previamente lavado dos veces ligeramente con la misma solución. Luego
se miden los ángulos de rotación del plano de polarización. Hecha la primera medición,
se traslada la segunda muestra pesada al matraz aforado de 50 mL, se disuelve en el ácido
clorhídrico de una concentración dada y se enraza la solución en el matraz. En este caso
por el inicio de la reacción se toma también el tiempo medio entre el comienzo y final de
disolución de la glucosa. Las mediciones de los ángulos de rotación del plano de
polarización para la mezcla con el catalizador se turnan con las mediciones para la mezcla
en que se verifica la mutarrotación espontánea.

Para la determinación del ángulo final de rotación del plano de polarización α∞, la
parte de la solución que ha quedado después de llenar el tubo, se coloca en el termostato
a 40ºC donde se mantiene durante todo el experimento. Al concluir las mediciones, se
determina el ángulo de rotación del plano de polarización de la solución restante

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enfriándola previamente a la temperatura del experimento. El ángulo inicial de rotación

del plano de polarización de la solución αo se calcula mediante extrapolación en el gráfico
correspondiente. La elaboración de los datos obtenidos se realiza en el mismo orden que
en la práctica anterior. Luego se calculan las constantes de velocidad de reacción sin
catalizador y en presencia de catalizador mediante la ecuación

2,303 𝛼𝑜 − 𝛼∞
𝑘= 𝑙𝑜𝑔
𝑡 ∝𝑡 −∝∞

De los datos experimentales se calcula el coeficiente catalítico a suponiendo que el

efecto del catalizador es proporcional a su concentración:

𝑘2 = 𝑘1 + 𝑎𝑐

Donde k2 es la constante media de velocidad de reacción en presencia del catalizador: k1

es la constante media de velocidad de reacción sin catalizador: c es la concentración del
catalizador.

Los resultados de las observaciones se anotan en una tabla

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Temperatura del experimento: …………………

Concentración de HCl: ……………………

Mutarrotación en ausencia Mutarrotación en presencia del

del catalizador catalizador
Intervalo de tiempo a partir del inicio de la reacción, en

Intervalo de tiempo a partir del inicio de la reacción, en

k (con la indicación de su dimensionalidad

k (con la indicación de su dimensionalidad

∝𝑡 −∝∞

∝𝑡 −∝∞
kmed

kmed
min

min
αt

αt
Tiempo de la medición

Tiempo de la medición

CUESTIONARIO

1. ¿Cómo se puede saber qué forma anomérica de glucosa, α ó β, se utiliza al

principio?

2. ¿De qué tipo es la que se utilizó en la práctica?

3. ¿Puede deducir la fórmula para determinar las constantes de velocidad en función

de los ángulos de rotación con los datos del guion o necesitas alguna relación
adicional? ¿Cómo pasaría esa relación a molaridad?

4. ¿Qué representación realizarías para determinar la suma de las constantes cinéticas?

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5. ¿Por qué la muestra de azúcar se pesa no en la balanza analítica sino en la técnica?

6. ¿Para qué las soluciones turbias deben ser filtradas antes del experimento?

7. ¿Por qué las constantes de velocidad de reacción calculadas a partir de las primeras
dos o tres mediciones, generalmente no se toman en consideración?

8. ¿Para qué se recomienda aumentar gradualmente los intervalos de tiempo entre las
mediciones a lo largo de la reacción?

9. ¿De qué depende el ángulo de inclinación de la recta en el gráfico log (∝𝑡 −∝∞ ) =
f (t)?

10. El ángulo inicial de rotación del plano de polarización de la solución de sacarosa al

20% es de +24,09º, la rotación final es de -10,74º, la constante media de velocidad
de la inversión es de 1,116 x 10-2. Determinar la cantidad de azúcar invertido (%) y
ángulo de rotación después de 100 min de iniciada la reacción

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ANEXO

Resultados experimentales

t/min αo
2 10,50
3 9,70
4 9,20
5 9,15
6 9,10
7 8,70
8 8,60
9 8,40
10 8,30
11 8,15
12 7,40

23 6,40
33 5,50
43 5,10
53 5,00
63 4,80
∞ 4,60

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