DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

UNIVERSIDAD MAYOR REAL Y PONTIFICIA DE

SAN FRANCISCO XAVIER DE CHUQUISACA
FACULTAD DE TECNOLOGÍA

LABORATORIO DE INGENIERIA DE LA REACCION QUIMICA II

(PRQ-207)

CARRERA: Ingeniería Química

PRACTICA Nº 3: Diagramas Equilibrio Liquido Vapor
NOMBRE DEL ESTUDIANTE: Quiquinte Lizbeth Tania
FECHA DE REALIZACION DE LA PRACTICA:17/04/2023
FECHA DE PRESENTACIÓN DE LA PRACTICA: 08/05/2023
DOCENTE: Ing. Camacho Calderón Francisco Javier

SUCRE – BOLIVIA
2023
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR.

1. OBJETIVO DE LA PRÁCTICA
 Determinar experimental y analíticamente la temperatura de burbuja del
sistema etanol - agua a distintas composiciones.
 Construir diversos Diagramas de utilidad en el estudio de Sistema en
Equilibrio de Fases (Indicados en el Punto 5, inciso b)).

2. MARCO TEÓRICO
 Equilibrio de fases.
El equilibrio de fases es el estudio del equilibrio que existe entre o en los
diferentes estados de materia; es decir sólido, líquido y gas. el equilibrio se define
como una etapa cuando el potencial químico de cualquier componente presente
en el sistema permanece estable con el tiempo. la fase es una región en la que la
interacción intermolecular es espacialmente uniforme o en otras palabras las
propiedades físicas y químicas del sistema son iguales en toda la región. dentro
del mismo estado, un componente puede existir en dos fases diferentes, como los
alótropos de un elemento. además, dos compuestos inmiscibles en el mismo
estado líquido pueden coexistir en dos fases.
El equilibrio es cuando el potencial químico del componente permanece estable
con el tiempo.
La fase es cuando la propiedades físicas y químicas del sistema son iguales en
toda la región.
^f =f^
i ,V i,L
^f = y ^ϕ P
i ,V i i,V
^f i , L=x i ϕ^ i , L P=x i γ ϕ^ Si PSi ( FP )i
(Anon., 2022)

 Condiciones de equilibrio.
Establecen que un cuerpo está en equilibrio en base a dichas menciones:
∑ ⃗F =0→ Sumatoria de fuerzas igual a 0.
∑⃗M =0 → Sumatoriade momentosigual a 0.
Smax → Entropía máxima.
dM
=0 → Donde M es una propiedad cualquiera .
dt
∄ ∆ Potencial → No existe variación de potencial .
W =0 → El trabajo es igual a 0.
La variación de Energíadebe ser mínima , pudiendo considerarse 0.

La energía libre de Gibbs como condición de equilibrio.

La energía de Gibbs debe ser mínima:

Gmin → ∆ G=0
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

II II

∫ lnGi ∫ RT ln f^ i
I I

0=ln GiII −ln GiI =RT ( ln ^f iII −ln ^f iI )

ln ^f iII −ln f^ iI =0
ln ^f iII =ln f^ iI
∴ f^ i = ^f i II I

 La constante de equilibrio:
Se emplea para determinar la composición de la fase gaseosa y líquida, en ciertos
sistemas se consideró que el sistema seguía un comportamiento ideal.
xi γ i ϕ Si PiS ( FP )i
K i= =
yi ^ϕV P
i

 Simplificaciones a la Constante de Equilibrio.

A presiones bajas y moderadas.
ϕ Si
( FP )i → 1 V ≈1 ⇔ P → 1
ϕ^ i
S S S
γ i ϕ i Pi γ i P i
Ki ≈ V ≈
ϕ^ i P P
En el límite de idealidad. γ i → 1
PiS
Ki ≈ ; P→ 1
P
^f = ^f = f^ =…
i,L 1
i, L 2
i,L 3

Se puede definir (K-1) relaciones de Eq.; K → # de fases en Eq.:

ϕ^
L
γ k

K i , k , j = iL = i ,k
ϕ^ i γ i , j
j

 Ecuaciones para el cálculo de Presiones de Vapor:

Antoine.
o B
ln P =A−
T +C
B
A−
o T +C
P =e
Los parámetros A, B, C, son obtenidos de tablas para diferentes compuestos.
Hardlacher.
B D∗( P v )
ln (P ¿¿ v )= A− + C∗ln ( T ) + ¿
T T2
Riedel-Planck-Miller.
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

−G
ln (P ¿¿ vapor )=
Ty
[ 1−T r +k∗( 3+T )∗( 1−T r ) ] ¿
2 3

Donde:
G=0.4835+ 0.4605∗h
h=T b ∗
ln Pc
1−T b r
( )
[ ]
r

k=
( Gh )−(1+T br )
2
( 3+T b )( 1−T b )
r r

CITATION Hua ¿16394(Huapaya , s . f .)

Thodos-Gomes-Nieto.
ln Pv =β
r
1
Trm
[ ]
−1 + γ [ T 7r −1 ]

1
−1
T mr
a= 7
1−T b r

1
m
−1
Tb
b= r

1−T 7b r

T ln P c
s= b ( P en atm )
T c −T b c

s=T b
ln
Pc
1.01325( ¿
)
r
1−T b r

0.089315∗s 8.5217
m=0.78425∗e − 0.78425∗s
e
γ=a∗s+ b∗β
221.79 3.8126
β=−4.267− 2.5 0.0384∗s + 2272.44 2.5

s e 3

e s
CITATION eco 22¿ 16394 (C . S , 2022)

 Ecuaciones para el cálculo de Coeficientes de Fugacidad. Ecuaciones

de estado:

Van Der Waals.

[ ( ) ]( )
2
n V
RT = P+a −b
V n
Redlich-Kwong.
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

−0.5
RT a∗T
P= −
V m −b V m ( V m +b )
V
V m=
n
1 2 2.5
∗R ∗T c
9∗√ 2−1
3
a=
Pc
√ 2−1 ∗R T
3

c
3
b=
Pc
Soave-Redlich-Kwong
RT a∗α
P= −
V m −b V m ( V m +b )
Peng Robinson
RT a∗α
P= − 2
V m −b V m +2 Vb+ b2

[ ]
2
α = 1+ ( 0,37464+1,54226 w−0,26992 w ) ( 1−√ T r )
2

2 2
R Tc
a=0,45723553
Pc
RTc
b=0,07779607
Pc
T
T r=
Tc
Donde w es el factor acéntrico del compuesto
Parámetros para componentes puros :
mi=0,37464 +1,5422 w−0,26992w 2
[ ]
2
α i= 1+ m ( 1−√T r ) i

T 2c R 2
a i=0,45724 αi

Pc i
RTc
b i=0,07780 i

Pc
Reglas de mezclado :
a ij= √ ai ai ( −k ij )
a m=∑ ∑ y k y l akl
j i

a m=( y a ) + ( 2 x 1 y 2 a 12) + ( y 22 a 2)
2
1 1

b m= ∑ b k y k
j
b m= y 1 b1 + y 2 b 2
a P
A= m 2
( RT )
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

bm P
B=
RT
bi
ln ^ϕi= ( z−1 )−ln ( z−B ) −
b
A
2 √2B
2 ∑ y i aik bk
a
−
b (
ln
z + ( 1+ √ 2 ) B
z + ( 1− √2 ) B )( )
bi
b
( z−1) −ln ( z−B ) −
A
2 √2 B
2 ∑ y i aik bk
( a
−
b )(
ln
z + ( 1 +√2 ) B
z+ ( 1− √2 ) B )
ϕ^ i=e

 Ecuaciones para el cálculo de Coeficientes de Actividad:

NRTL (Non-Random Two Liquids)

( )
N N

∑ x∗τ∗G N
x∗G
∑ x∗τ∗G
ln γ i= j=1
N
+∑ N
τ − j=1N
∑ x∗G ∑ x∗G ∑ x∗G
k=1

j=1 j=1 j=1

UNIQUAC
ln γ i=qi ¿
UNIFAC
ϕi z θ ϕ N
ln γ ci =ln + ∗qi ln + Li− i ∑ x j L j
xi 2 ϕ x i j=1

 Puntos de burbuja.
El punto de burbuja es la temperatura y presión a las cuales una mezcla liquida
comienza a hervir mientras que el punto de condensación o de roció es la
temperatura y presión a las que la mezcla del vapor comienza a condensar.
Es la presión y temperatura en la cual un líquido se empieza a evaporar y se forma
la primera burbuja de vapor.
Para determinar el punto de burbuja:
N

∑ x i K i=1
i=1
Donde:
La composición de la fase líquida es igual a la de la alimentación:
x i=z i
La composición de la fase vapor (primera burbuja), cumple:
N

∑ yi =1 y i =xi K i
i=1

 Medidas de concentración (ºGL, ºBrix, IR).

Definición °Brix
Los grados Brix son una unidad de cantidad (símbolo °Brix) que sirven para
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

determinar el cociente total de materia seca, miden la cantidad de solidos solubles,

generalmente azúcares disueltos en un líquido expresados en porcentaje de
sacarosa. Se determinan empleando un refractómetro calibrado y a 20 °C, que
cuantificará nuestros valores. Si el líquido se halla a diferente temperatura se
podrá realizar un ajuste en Brix, según la temperatura en que se realice la lectura.
Los sólidos solubles están compuestos por los azúcares, ácidos, sales y demás
compuestos solubles en agua presentes en los jugos de las células de una fruta.
Una solución de 25 °Brix tiene 25 g de azúcar (sacarosa) por 100 g de líquido o,
dicho de otro modo, hay 25 g de sacarosa y 75 g de agua en los 100 g de la
solución. (López Santander, 2018)
Definición °GL
Los grados Gay Lussac es la medida de alcohol contenida en volumen, es decir, la
concentración de alcohol contenida en una bebida. Debido a sus propiedades para
disolver otras sustancias químicas, el alcohol etílico es utilizado como materia
prima en diversos productos tales como perfumes, plásticos, licores, etc. Los
grados Gay Lussac sirven para indicar el contenido de alcohol en una sustancia
expresado en volumen; por ejemplo, en un vino tinto que por lo general marca de
11% a 16% de alcohol, el porcentaje indica cuanto del vino es alcohol. Al
multiplicarlo por el contenido dela botella se obtiene la cantidad de mililitros de
alcohol etílico contenidos en total, por ejemplo, una botella de 750 ml con 14 ° GL,
contiene 750 * 14 /100 =105 ml de alcohol etílico en la botella. (López Santander,
2018)

 INDICE DE REFRACCION
El índice de refracción es un valor específico de un material. Depende de la
temperatura y la longitud de onda (color) de la luz. Por lo tanto, el uso de
un refractómetro le permitirá determinar la concentración de un material, si se
conocen la temperatura y la longitud de onda. Pero también es posible que
diferentes materiales tengan el mismo índice de refracción a diversas
concentraciones. Por lo tanto, una determinación clara de sustancias líquidas solo
puede tener éxito con mezclas binarias (mezclas que constan de dos
compuestos).
En la práctica, el índice de refracción determina la relación de mezcla también de
soluciones de compuestos múltiples de forma bastante exacta y sencilla, ya que
en general sólo es necesario determinar la concentración de uno de los
componentes. Por lo tanto, es una medida cuantitativa. Con compuestos
conocidos, también se puede determinar la calidad. Para mezclas como, por
ejemplo, aceite de oliva o zumo de naranja, el valor de medición dentro de un
rango determinado corresponde a una calidad determinada.

3. MATERIALES Y EQUIPOS
litro de alcohol comercial.
litros de agua (vital)
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Cinta Masquin
Un paquete de clínex
paquete de vasos desechables.
14 botes de 120ml
1 paquete de bombillas
1 estilete
2 repasadores o servilletas de tela
2 botes de 2L (plásticos)
1 marcador de CD permanente
Caja de cartón para todo el material
4. DESCRIPCION DE LA PRACTICA
a) Verificar la concentración del alcohol etílico comercial, para ello:
b) Vaciar alcohol etílico comercial en una probeta de 500 ml.
Medir la concentración en ºGL del alcohol etílico comercial utilizando el
alcoholímetro y el densímetro digital, para verificar.
c) Preparar soluciones de diversas concentraciones de etanol y agua, según:
la siguiente tabla:

N V Alcohol ( ml ) V Agua ( ml )
°
1 100 0
2 95 5
3 90 10
4 85 15
5 80 20
6 70 30
7 60 40
8 50 50
9 40 60
10 30 70
11 20 80
12 10 90
13 5 95
14 0 100

d) Con cada mezcla del inciso c), realizar el siguiente procedimiento:

1) Sacar una muestra de aproximadamente 5 ml.
2) Medir la concentración de la muestra en: ºBrix, IR, densidad y ºGL, con los
respectivos equipos: Refractómetro, densímetro digital.
3) Calentar la solución hasta alcanzar el punto de burbuja, cuando empieza a
hervir y se forman las primeras burbujas de vapor.
4) Leer la temperatura del punto de burbuja con diversos equipos: Termómetro
de vidrio, termocupla y termómetro digital.
Estar atentos al momento de alcanzar el punto de burbuja, pues si no leen
correctamente la temperatura, deberán volver a preparar la mezcla y repetir
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

la lectura.
4.1 ESQUEMA DE LA PRACTICA

5. TABULACIÓN DE DATOS

N VAlcohol VAgua Mt T Hg T ter ° Brix °GL

° ml ml g °C °C
1 100 0 79,987 65 63 20 96,0
2 95 5 81,703 75 69,2 19,8 93,0
3 90 10 82,922 77 70,9 19,0 88,5
4 85 15 83,777 78 71,2 19,0 83,0
5 80 20 85,277 68,5 68,2 19,0 78,0
6 70 30 87,258 69 68,5 18,5 68,0
7 60 40 89,681 72 68,7 17,5 59,0
8 50 50 92,808 75 71,1 16,5 49,0
9 40 60 93,963 77 73,2 14,0 38,0
10 30 70 95,910 78,5 75,1 9,5 29,0
11 20 80 98,007 81 78,3 6,6 17,0
12 10 90 98,401 85 82,6 3,0 9,0
13 5 95 99,104 88 86,1 1,0 4,0
14 0 100 99,903 92 89,6 0,0 0,0

6. CÁLCULOS Y TABULACIÓN DE RESULTADOS

Cálculos previos
g
ρ Agua =0,998
ml
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

g
ρ Alcohol =0,786
ml
g
M Agua=18,0153
mol
g
M Alcohol=46,0690
mol
1) calcular la fracción molar para cada uno de los compuestos

 Cálculo de moles
V Agua∗ρ Agua V Alcohol∗0,04∗ρ Agua
n Agua = +
M Agua M Agua
V Alcohol∗0,96∗ρ Alcohol
n Alcohol =
M Alcohol
nT =n Agua +n Alcohol
Calculo número moles del agua
100∗0,998 0∗0,04∗ρ Agua
n1 Agua = +
18,0153 M Agua
n1 Agua =0,2216

95∗0,998 5∗0,04∗0,998
n2 Agua = +
18,0153 18,0153

n2 Agua =0,4875

90∗0,998 10∗0,04∗0,998
n3 Agua = +
18,0153 18,0153

n3 Agua =0,7534

Calculo número de moles alcohol

100∗0,96∗0,786
n1 Alcohol =
46,0690
n1 Alcohol =1,6379

95∗0,96∗0,786
n2 Alcohol =
46,0690
n2 Alcohol =1,5560

90∗0,96∗0,786
n3 Alcohol =
46,0690

n3 Alcohol =1,4741
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Calculo del número total de moles

n1 T =0,2216+1,6379
n1 T =1,8595

n2 T =0,4875+1,5560
n2 T =2,0435

n3 T =0,7534+ 1,4741
n3 T =2,2275

N VAlcohol VAgua ° Brix °GL nAgua nAlcohol nT

°
1 100 0 20 96 0,2216 1,637 1,8595
9
2 95 5 19,8 93 0,4875 1,556 2,0435
0
3 90 10 19 88,5 0,7534 1,474 2,2275
1
4 85 15 19 83 1,0193 1,392 2,4115
2
5 80 20 19 78 1,2852 1,310 2,5955
3
6 70 30 18,5 68 1,8170 1,146 2,9636
5
7 60 40 17,5 59 2,3488 0,982 3,3316
7
 8 50 50 16,5 49 2,8807 0,818 3,6996
Calcular 9
la 9 40 60 14 38 3,4125 0,655 4,0676
2
10 30 70 9,5 29 3,9443 0,491 4,4357
4
11 20 80 6,6 17 4,4761 0,327 4,8037
6
12 10 90 3 9 5,0079 0,163 5,1717
8
13 5 95 1 4 5,2738 0,081 5,3557
9
14 0 100 0 0 5,5397 0,000 5,5397
0
fracción molar.
n Alcohol
x Alcohol=
nT
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

n Agua
x Agua=
nT

Reemplazando para el agua

0,2216
x 1 Agua = =0,1192
1,8595

0,4875
x 2 Agua= =0,2386
2,0435

0,7534
x 3 Agua= =0,3382
2,2275
Reemplazando para el alcohol

1,6379
x 1 Alcohol = =0,8808
1,8595

1,5560
x 2 Alcohol= =0,7614
2,0435

1,4741
x 3 Alcohol= =0,661
2,2275

Tabla de la fracción molar del agua y alcohol

N VAlcohol VAgua ° Brix °GL xAgua xAlcohol

°
1 100 0 19,6 96,0 0,1192 0,8808
2 95 5 18,0 93,5 0,2386 0,7614
3 90 10 17,0 90,0 0,3382 0,6618
4 85 15 19,0 88,0 0,4227 0,5773
5 80 20 18,0 86,0 0,4952 0,5048
6 70 30 18,5 71,0 0,6131 0,3869
7 60 40 16,1 63,0 0,7050 0,2950
8 50 50 16,0 51,5 0,7786 0,2214
9 40 60 14,0 42,5 0,8389 0,1611
10 30 70 10,0 40,0 0,8892 0,1108
11 20 80 7,0 37,0 0,9318 0,0682
12 10 90 3,0 9,5 0,9683 0,0317
13 5 95 1,0 5,0 0,9847 0,0153
14 0 100 0,0 0,0 1,0000 0,0000
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

 Calcular el % en volumen.
V soluto
%V =° GL= ∗100
V Solución
V Alcohol∗0,96
° GL= ∗100
V Alcohol +V Agua
Reemplazando

100∗0,96
° GL= ∗100=96
100+0
95∗0,96
° GL= ∗100=91,2
95+5

90∗0,96
° GL= ∗100=86,4
90+10

N° VAlcohol VAgua °GL

1 100 0 96
2 95 5 91,2
3 90 10 86,4
4 85 15 81,6
5 80 20 76,8
6 70 30 67,2
7 60 40 57,6
8 50 50 48
9 40 60 38,4
10 30 70 28,8
11 20 80 19,2
12 10 90 9,6
13 5 95 4,8
14 0 100 0

3) Determinar la presión de operación de las pruebas experimentales utilizando:

• Tablas
Con la temperatura de ebullición del agua pura, buscamos en la tabla de
Termodinámica en la tabla de saturación del agua y leemos la presión de
saturación, que será nuestra presión de operación

92+89,6
T m Agua= =90,8 °C
2

T(°C) Psat(Kpa)
90 70,14
90,8 72,4456
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

95 84,55

T m Agua=72,4456 ° C → P =KPa=0,724 ¯
S
¿

• Ecuaciones de presión de vapor:

65+63
T m Alcohol= =64 ° C
2

Ecuación de Antoine

B
[¿ ] ¯
sat
log ⁡(P ¿ ¿ i )=A− ¿¿
T ( ° C ) +C

B
sat A−
T ( ° C ) +C
10log P =10
B
( A− )
T ( ° C )+C
Psat =10

Constantes de la ecuación de Antoine

Componente A B C Tebullicion (°C)

Agua(H2O) 8,0713 1730,6300 233,4260 90,8

Etanol 8,1122 1592,8640 226,1840 64

(C2H6O)
sat
Calculo de Pagua para el agua

1730,63
8,0713−
Psat =P oV =10 90,8+ 233,426
=541,4802 mmHg=0,7219 ¯
¿

Calculo de Psat
alcohol para el alcohol

1592,864
8,1122−
sat
P =P =e o
V
64+226,184
=419,8056 mmHg=0,5596 ¯
¿

Ecuación de Riedel-Planck-Miller.
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

−G
ln (P ¿¿ vapor )=
Tr
[ 1−T 2r +k∗( 3+T )∗( 1−T r )3 ] ¿
−G
Tr
[1−T 2r +k∗(3 +T )∗(1−T r )3 ]
P=e
Donde:
G=0.4835+ 0.4605∗h

[ ( )
]
h
−( 1+T b )
G r

k= 2
( 3+T b )( 1−T b )
r r

h=T b ∗ r
(ln Pc
1−T b r
)
T
Tb = b
r
Tc
T
T r=
Tc
Para el agua tablas
Tb Agua = 100 °C
Tc = 647,3 °K = 374,15 °C
Pc = 221,2 bar = 22120 KPa
90,8
T r= =0,2426
374,15
100
T b Agua = =0,2673
r
374,15
h=0,2673∗ (
ln 22120
1−0,2673
=3,6492 )
G=0.4835+ 0.4605∗3,6492=2,1639

[ ( )
]
3,6492
−( 1+0,2673 )
2,1639
k= =0,2389
( 3+0,2673 ) ( 1−0,2673 )2
−2,1639
0,2426
[1−0,2425 2+0,2389∗(3 +90,8 )∗( 1−0,2426 )3 ]
Pvapor =e =0,2483 Kpa

Para el Alcohol
Tb Alcohol = 78,37 °C
Tc = 513,9 °K = 240,75 °C
Pc =61,4 bar = 6140 KPa
64
T r= =0,2658
240,75
78,37
T b Alcohol = =0,3255
r
240,75
h=0,3255∗ (
ln 6140
1−0,3255
=4,2098 )
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

G=0.4835+ 0.4605∗4,2098=2,4221

(
[
2,4221 )
]
4,2098
−( 1+0,3255 )
k= =0,2727
( 3+0,3255 ) ( 1−0,3255 )2

−2,4221
0,2658
[1−0,2658 2+0,2727∗(3 +0,2658 )∗(1−0,2658 )3 ]
Pvapor =e =0,0519 Kpa

Ecuación de Thodos-Gomes-Nieto.

1
Tr
ln Pv =β
m r
[ ]
−1 + γ [ T r −1 ]
7

Pv =P v ∗P c r

1
−1
T mr
a= 7
1−T b r

1
m
−1
Tb
b= r

1−T 7b r

s=T b
ln
Pc
1.01325
¿
( )
1−T b r
r

8.5217
m=0.78425∗e 0.089315∗s− 0.78425∗s
e
γ=a∗s+ b∗β
221.79 3.8126
β=−4.267− 2.5 0.0384∗s + 2272.44 2.5

s e 3

e s
Para el Agua datos de tablas

Tb Agua = 100 °C
Tc = 647,3 °K = 374,15 °C
Pc = 221,2 bar = 22120 KPa
90,8
T r= =0,2426
374,15

100
T b Agua = =0,2673
r
374,15
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

s=
0,2673∗ln ( 1.01325
221,2
) =1,9648
1−0,2673
8.5217
m=0.78425∗e 0.089315∗1,9648 − 0.78425∗1,9648
=−0,8906
e
1
−0,8906
−1
0,2426
a= 7
=−0,7168
1−0,2673

1
−1
0,2673−0,8906
b= 7
=−0,6912
1−0,2673

221.79 3.8126
β=−4.267− 2.5 0.0384∗1,9648
2.5 + 2272.44
=−34.2613
1,9648 e 1,9648
3

γ=−0,7168∗1,9648+ (−0,6912 )∗(−34.2613 )=22,2730

Pv =e
[
−34,2613∗
1
0,2426
−0,8906
]
−1 +22,2730∗[ 0,2426 −1]
=9,8215
7

Pv =9,8215∗221,2=2172,5278=0,2172 ¯¿

Para el Alcohol tablas

Tb Alcohol = 78,37 °C
Tc = 513,9 °K = 240,75 °C
Pc =61,4 bar = 6140 KPa
64
T r= =0,2658
240,75
78,37
T b Alcohol = =0,3255
r
240,75

Tb
Tb ==0,3255
Tc r

s=
0,3255∗ln
61,4
1.01325 ( =1,9806
)
1−0,3255
8.5217
m=0.78425∗e 0.089315∗1,9806 − 0.78425∗1,9806 =−0,8667
e
1
−0,8667
−1
0,2658
a= 7
=−0,6831
1−0,3255
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

1
−1
0,3255−0,8667
b= =−0,6222
1−0,32557

221.79 3.8126
β=−4.267− 2.5 0.0384∗1,9806
2.5 + 2272.44
=−32,7953
1,9806 e 1,9806
3

γ=−0,6831∗1,9806+ (−0,6222 )∗(−32,7953 )=19,0522

Pv =e
−32,7953
[ 1
0,2658
−0,8667
]
−1 +19,0522 [ 0,2658 −1]
7

=28,3301
r

Pv =28,3301∗61,4=1739,4681=0,1739 ¯¿

 Recurrir a SENAMHI
P = 701,3 mbar = 0,7013 bar
T = 19,7 °C
Comparar las presiones determinadas a partir de tablas de las ecuaciones de
estado con la reportada por el SENAMHI (valor verdadero).

|V exp−V analítico|
%e= ∗100 %
V analítico
Tablas
|0,724−0,7013|
%e= ∗100 %=3,2368 %
0,7013
Antoine
Para el Agua
|0,7219−0,7013|
%e= ∗100 %=2,9374 %
0,7013
Para el Alcohol
|0,5596−0,7013|
%e= ∗100 %=20,2053 %
0,7013
Riedel Planck Miller
Para el Agua
|0,2483−0,7013|
%e= ∗100 %=64,5943 %
0,7013
Para el Alcohol
|0,519−0,7013|
%e= ∗100 %=25,9945 %
0,7013
Thodos Gomes Nieto
Para el Agua
|0,2172−0,7013|
%e= ∗100 %=69,0289 %
0,7013
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Para el Alcohol
|0,1739−0,7013|
%e= ∗100 %=75,2031 %
0,7013
Mostrar en una gráfica (de dispersión de datos X-Y) los 5 valores, y en
otra (una de barras) los errores.

Método Reactivo P (bar) T (°C) %e

Tablas Agua 0,724 90,8 3,2368
Ec. Antoine Agua 0,7219 90,8 2,9374
Alcohol 0,5596 64 20,2053
Ec. RPM Agua 0,2483 90,8 64,5943
Alcohol 0,519 64 25,9945
Ec. TGN Agua 0,2172 90,8 69,0289
Alcohol 0,1739 64 75,2031

agua
0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

alcohol
0.8

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2
ERROR PORCENTUAL
0.1

0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 75.2031
4.5

69.0289
64.5943

25.9945
20.2053

3.2368 2.9374
1 2 3 4 5 6 7
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

4) Calcular la temperatura del punto burbuja y comparar con la lectura

experimental. Para esto deberán proceder de la siguiente manera:
Seleccionar el algoritmo a utilizar para las condiciones de operación de

la práctica.

1. Suponer y i=z i
2. Suponer T b
3. Calcular PS
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

4. Calcular ϕ iS
5. Calcular FP
6. Calcular γ i
7. Calcular ϕ^ i
8. Calcular K i
9. Calcular y i
N
10. Verificar ∑ yi =1→ Si FIN
i=1
↓No
N
11. Normalizar y i
yi
yi , N = .
∑ yi
N N
12. Verificar si y i , k = y i ,k−1 → Si Volver a 2
↓No
Volver a 7

Para la mezcla que se les asigne calcular: mezcla 2

Los coeficientes de fugacidad con la ecuación de estado que se les
asigne.
Ecuación de Redlich-Kwong
−0.5
RT a∗T
P= −
V m −b V m ( V m +b )

V
V m=
n
0,42748 R2∗T 2.5
c
ai=
P c T 2.5
0,08664 R T c
bi=
Pc

R= 83,14 bar cm3/K*mol

Expresando de forma polinómica la ecuación R-K en función del factor de

compresibilidad:

Z3-Z2+(A*-B*-B*2) *Z- A*B*=0

aP
A*= 2 2.5
R T
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

bP
B*=
RT

Reglas de Mezclado
a ij= √ ai a j ( 1−Kij )
a=∑ ∑ y i y j aij
b=∑ y i bi

Kij=kji

El coeficiente de fugacidad para componente de la mezcla en el equilibrio liquido

vapor es:

( )
¿ ¿
bi A bi 2 z+ 2 B
ln ∅ i= ( z−1 )−ln ( z−B¿ ) + ¿ −σi ln
b B b 2z
Cuando se desconoce el parámetro de interacción queda
σi=2 ¿

Calculamos
Agua
T=90,8°C= 363,95°K
Tb Agua = 100 °C
Tc = 647,3 °K = 374,15 °C
Pc = 221,2 bar = 22120 KPa
2 2 2,5
0,42748 ∗83,14 ∗647,3
ai= 2.5
=26,6806
221,2∗363,95

0,08664∗83,14∗647,3
bi= =21,0789
221,2

Alcohol
T=64°C=337,15°K
Tb Alcohol = 78,37 °C
Tc = 513,9 °K = 240,75 °C
Pc =61,4 bar = 6140 KPa
2 2,5
0,42748∗83,14 ∗513,9
ai= 2.5
=138,0404
61,4∗337,15
0,08664∗83,14∗513,9
bi= =60,2891
61,4
Componente Xi Mi Pci Tci XiMi ai Bi
Agua 0,2386 18,0153 221,2 647,3 4,2984 26,6806 21,0789
alcohol 0,7614 46,0690 61,4 513,4 35,0769 138,0404 60,2891
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

a ij= √ ai a j ( 1−Kij )
𝑘i = 0 o en su defecto cuando no es conocida, se asume como nula.

a ij= √ 26,6808∗138,0404 =60,6879

a=∑ ∑ xixj aij =x 1 x 1 a 11+ x 1 x 2 a 12+ x 2 x 1 a 21+ x 2 x 2 a 22

Dado que aij=aji

a=∑ ∑ xixj aij =103.5954

b=∑ x i b i=x 1 b 1+ x 2 b 2
b=∑ x i b i=50,9335

Con el valor de las constantes obtenidas, la presión y la temperatura a la cual se

encuentra la mezcla gaseosa se determinan 𝐴 y 𝐵
Temperatura de la mezcla =72,1=345,25°K
103,5954(141,3)
A*= 2 2.5
=0,00000095
83,14 ∗345,25

50,9335∗141,3
B*= =0,2507
83,14∗345,25

Reemplazando 𝐴 y 𝐵 en la forma polinomio de la ecuación de estado R-K de la

ecuación se establece la ecuación cúbica:

Z3- Z2 + (0,00000095-0,2507-0,25072) * Z- 0,00000095*0,2507=0

Z3- Z2 + (-0,3135) *Z -0,0000024=0

Z= 1,2506

El coeficiente de fugacidad para componente de la mezcla en el equilibrio liquido

vapor es:

ln ∅ i=
bi
b
A ¿ bi
( z−1 )−ln ( z−B¿ ) + ¿
B b (
−σi ln )
2 z+ 2 B¿
2z

Cuando se desconoce el parámetro de interacción queda

σi=2 ¿

σi=2 ¿
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Despejando tenemos para la primera especie

( )
¿ ¿
bi ¿ A bi 2 z+2 B
( z−1 ) −ln ( z −B ) + ¿ −σi ln
b B b 2z
∅ i=e
21,0789
50,9335
(1,2506−1 ) −ln ( 1,2506−0,2507 ) + (
0,0000095 21,0789
−0,2507 50,9335
−1,0149 ln )
2∗1,2506+20,2507
2∗1,2506
∅ i=e

∅ i=¿1,1093

De igual forma se realiza con las expresiones de la otra especie obteniéndose que:
σi=2 ¿

60,9821
50,9335
( 1,2506−1) −ln (1,2506−0,2507 ) + (
0,0000095 60,9821
−0,2507 50,9335
−2,3086 ln
2∗1,2506)
2∗1,2506+20,2507

∅ i=e

∅ i=¿1,3500

Comparar las cuatro temperaturas de burbuja calculadas con el valor experimental

y calcular el error considerando el valor experimental como valor verdadero.

 El coeficiente de actividad con las 4 ecuaciones estudiadas.

NRTL
g j ,i−gi , i
τi, j= ;τ i , i=0 ;α i ,i=α j , i
RT
Gi , j=exp (−α i , j τ i , j ) ; Gi , j=G j ,i ; Gi ,i=1

( )
N N

∑ x∗τ∗G N
x∗G
∑ x∗τ∗G
ln γ i= j=1
N
+∑ N
τ − j=1N
∑ x∗G ∑ x∗G ∑ x∗G
k=1

j=1 j=1 j=1

WILSON.

(∑ )
N N
Gexc
=−∑ x i ln x j Λi , j
RT i=1 j=1

(∑ )
N N
x k Λk , i
ln γ i=1−∑ N
−ln x j Λi , j
∑ xj Λk, j
k=1 j=1

j=1
Para mezclas binarias a dilución infinita:
∞
Λi , j + ln Λ i, j =1−ln γ i
Vj
Λi , j= exp
Vi
−λ i , j
RT ( )
Λi , j=1 ; λ i , j →Tablas
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

UNIQUAC.
C R
ln γ i=γ i + γ i
φ Z θ φ N
ln γ iC =ln i + q i ln i −ι i− i ∑ x j ι i
xi 2 φi x i j =1
Parte residual: Debido a las interacciones entre moléculas.
R
ln γ i =q i ¿

τ i , j =exp (
−u j ,i−ui , j
RT )
; τ i , j=1
vap
− Δ ui
ui , j=u j ,i =( 1−C i , j ) √ ui ,i u j , j ; ui ,i =
qi
z
ι i= ( r i−q ) −(r i−1)
2
Donde :
2
z=35.2−0.1272T +0.00014 T ; T [ ¿ ] K
θ v , φi =Área y volumen del componente i.
x k qi xk ri
θi = N φi = N
∑ x jq j ∑ x j r j
j=1 j=1
UNIFAC.
ϕi z θ ϕ N
ln γ ci =ln + ∗qi ln + Li− i ∑ x j L j
xi 2 ϕ x i j=1
φ z θ φ N
ln γ Ci =ln i + q i ln i −ι i− i ∑ x i ι i
xi 2 φi x i j=1
z 2
ι i= ( r i−qi ) −( r i−1 ) z=35.2−0.1272T +0.00014 T → T [ ¿ ] K
2
N
ln γ Gi =∑ V k ,i ( lnT k −ln T (ki) )
k=1
(i ) (i ) (i )
ln T k =1−Ck −ln Dk ln T k =1−C k −ln D k
N
θi ψi , k (i) N θ(i) ψ
C k =∑ C k =∑ j (i )j , k
i=1 Di j=1 Dj
N N
Dk =∑ θi ψ k ,i D =∑ θ(i) ( i)
j ψ j,k
k
i=1 j=1
Para calcular la fracción molar:
N
1 V
x L = ∑ x i V L ,i x (iL )= N L, i
S i=1
∑ V j,i
j=1

( )
N N N N
S=∑ x i ∑ V k ,i =∑ x i V i V i=∑ V k ,i
i=1 k=1 i=1 k=1

Para interacciones:
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

−a k ,i
ψ k ,i =exp
T ( )
ai , i=1
Para la mezcla que se les asigne calcular el coeficiente actividad
con la ecuación de NRTL mezcla 7
Referencias:
Etanol= 1 = τ 12
Agua= 2 = τ 21
X1=0,2950 alcohol
X2=0,5070 agua
Tb= 70,35 °C = 343.5°K

lnγ 1=X 22 ¿
2
lnγ 2=X 1 ¿
∆ G12
τ 12=
RT
∆G21
τ 21=
RT
G12=exp(−α 12∗τ 12)
G21=exp(−α 21∗τ 21)

Parámetros agua-etanol para la ecuación de NRLT

Parámetros de Ec. NRLT
α 12=α 21 0,2974

cal -121,27
∆ G12 ( )
gmol
cal 1337,86
∆ G21 ( )
gmol
cal 1,9872
R( )
mol∗K
Fuente tabla N°4.10 (Pag. 207) del libro de Waals
sat
γ i∗Pi
k i=
P
sat
γ 1∗P 1
k 1=
P
γ 2∗P sat
2
k 2=
P
y i=k i∗x i
y 1=k 1∗x 1
y 2=k 2∗x 2
∑ yi =1
y 1 + y 2=1
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

cal
−121,27
∆ G12 gr mol
τ 12= = =−0,1776
RT cal
1,9872 ∗343,5 K
gr mol

G12=exp(−α 12∗τ 12)

G 12=exp (−0.2974∗(−0.1776 ) )=1.0542

cal
1337,86
∆G21 gr mol
τ 21= = =1,5494
RT cal
1,9872 ∗434,5 K
gr mol

G21=exp (−0.2974∗1,5494 )=0,6308

2
lnγ 1=X 2 ¿
Coeficiente actividad del agua
γ 1=e ¿¿
γ 1=1,4181
Coeficiente de actividad del alcohol
¿¿
γ 2=e

γ 2=1,2214

Cálculo de la constante de equilibrio k 1 , k 2

sat
k 1=
γ 1∗P 1
P
=1,4181∗ (
76,25 Kpa
72,18 Kpa )
=1,4980
sat
k 2=
γ 2∗P 2
P
=1,2214∗ (
36,25 Kpa
32,52 Kpa )
=1,3615

1.1.8.2. Cálculo de las Fracciones

y i=k i∗x i
y 1=3,3532∗0,11153=0.3739
y 2=1,10533∗0,88847=0.9820

Construir los siguientes Diagramas:

1) T burbuja, experimental – x Etanol.
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Tb exp Hg Tb ter.

T burbuja, experimental – x – y para etanol.

T bur exp vs x-y x

95 etanol –
y
90

85

80

75

70

65
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x-y
etanol
para etanol.
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

1.0000

0.9000

0.8000

0.7000

0.6000

0.5000

0.4000

0.3000

0.2000

0.1000

0.0000
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000

ºBrix – x Etanol.

25

20

15

10

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

ºGL – x Etanol.
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

120

100

80

60

40

20

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

ºGL – ºBrix.

120

100

80

60

40

20

0
0 5 10 15 20 25
DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

7. ANALISIS DE RESULTADOS

Se realizó los respectivos cálculos y se observa los errores porcentuales muy

elevados, esto debido a la precisión al realizar la práctica, o al mal cálculo con las
respectivas ecuaciones.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Conclusiones
Se determinó la presión atmosférica de Sucre con las ecuaciones de Estado
(Antoine, Plack Miller y thodos Gomes nieto) utilizando la temperatura obtenidas
mediante el equipo de la Termocupla, seguidamente fue comparada con la presión
atmosférica obtenida del SENAMHI (Servicio Nacional de Meteorología e
Hidrología).
No se pudo obtener la precisión y exactitud necesaria se logró realizar los cálculos
con algunas ecuaciones.
Recomendaciones
Se recomienda tomar más adecuadamente las medidas de la temperatura de
ebullición de cada mezcla para evitar errores en los cálculos y graficas de
sensibilidad.
Utilizar el alcoholímetro con el respectivo cuidado, de tal manera de no romper la
punta del mismo

BIBLIOGRAFIA

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DIAGRAMAS EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR