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Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad

2.2 Resumen

 Estimación y cálculo de fugacidades en mezclas de componentes.

Para calcular la fugacidad de una mezcla la fórmula es:


BP
ln ϕ = RT

El parámetro B se lo puede calcular mediante las reglas de mezclado propuestas


por Praunitz: B = ∑ ∑ yiyjBij

Y las reglas de mezclado que fueron establecidas por Praunitz son las
siguientes:

El parámetro kij es empírico por lo tanto, si no se conoce este dato se da por


entender que es cero.
 Soluciones ideales.
Para una mezcla ideal es una cuyas propiedades son derivadas de las
propiedades de los compuestos puros de la misma manera que las de una
mezcla de gas ideal. Esto no dice que los componentes individuales son
necesariamente gases ideales ya que siempre la mezcla de líquidos y soluciones
solidas tal vez tienen idealidad en el sentido usado aquí.
Se derivan sus propiedades con los componentes puros, no necesariamente
están formados por gases ideales.
Los sólidos y líquidos pueden comportarse idealmente.
Sus propiedades en exceso son igual a cero excepto la entropía.

V i=V i U i=U i H i=H i

S i=S i +R ln ( x i ) G i =Gi +RT ln ( x i ) A i= Ai +RT ln ( x i )

 Fugacidad y equilibrio.
El equilibrio entre fases es indispensable para poder discutir las operaciones
unitarias de transferencia de materia destinadas a la separación de mezclas.
De hecho la transferencia de materia ocurre debido a que el sistema no se
encuentra en equilibrio y por tanto, los componentes se transfieren entre las
fases en contacto hasta alcanzar el equilibrio.
Las composiciones del equilibrio dependen de ciertas variables como la presión,
la temperatura y la composición de la mezcla global.
En un sistema heterogéneo cerrado, formado por f fases y c componentes, cada
fase puede considerarse como un sistema abierto con respecto al sistema
global. Dicho sistema está en equilibrio si todas las fases se encuentran a la
misma presión y temperatura y si para todos los componentes se cumple que el
potencial químico es el mismo en todas las fases. Con el fin de simplificar la
ecuación abstracta de igualdad de potenciales químicos, Lewis definió una
función denominada fugacidad que permite transformar la condición de igualdad
de potenciales químicos en igualdad de fugacidades. De esta manera, la
aplicación de la condición de equilibrio entre las fases α y β, a P y T constantes,
sería:

f αi =f βi

 La fugacidad como condición de equilibrio.


Cuando un sistema tiene dos fases de equilibrio, este será dinámico y por lo
tanto las fugacidad de las dos fases serán iguales aunque si hacemos un
balance de materia serán iguales pero de signo contrario.

dG=G I dM I +G II dM II
dM I =−dM II
⇒ dG=dM ( G I −G II )=0 → G I =G II

II II
f
∫ d G=RT ∫ d ( ln f )
I I

( ) II
( G I −GII ) =RT ln f =0
I

f II f II
ln
( ) fI
=0 ⇒
fI
=1 f =f I
→ II

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