TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO 1

Fugacidad y coeficiente de fugacidad

 Derivación de la fugacidad 2

El potencial químico o energía libre de Gibbs molar es uno de los criterios para definir el
equilibrio de fases. Por lo tanto de la ecuación fundamental de la termodinámica se tiene que:
~ ~ ~
𝑑 𝐺=𝑉 𝑑𝑃 − 𝑆 𝑑𝑇

~ RT
V G. I = → Volumen molar de un gas ideal
P
~ 𝑅𝑇
𝑑 𝐺𝐼=
𝑃 ( ) ~
𝑑𝑃 − 𝑆 𝑑𝑇

2
 Derivación de la fugacidad 3

En un proceso isotérmico, donde la energía libre molar de Gibbs solo se vea afectada por la
presión, se tiene que

~ 𝑅𝑇
𝑑 𝐺𝐼=
𝑃 ( )
𝑑𝑃=𝑅𝑇𝐿𝑛 ( 𝑃 )+ 𝐶

~ ~
( )
P G G. I ( T , P ) − GG . I ( T , P ° )
ln =
P° RT

~ ~
( )
𝑓 𝑖 ( 𝑇 , 𝑃) GG .I ( T , P ) − G G . I ( T , P ° ) Es la medida de la desviación de un
ln = sistema del comportamiento de un
P RT gas ideal (Lewis)

3
Fugacidad 4

fi
φ= → Coeficiente de fugacidad
P

Si el coeficiente de fugacidad
es igual a 1, entonces se
comporta como un gas ideal.

4
Coeficiente de Fugacidad y fugacidad de un gas 5

~
( )
P
fi Vi 1
ln (φ)= =∫ − dP , T =Constante
P 0 RT P

El coeficiente de fugacidad va depender

de la ecuación de estado que este
empleando para medir las propiedades de
las sustancia.

ln ( φi ) = Z i − 1 − ln ( Z i − Bi ) − θ i
V V V V

5
Coeficiente de Fugacidad y fugacidad de un gas 6

6
 Fugacidad de un líquido 7

Se estableció que el potencial 𝜇𝑉 =𝜇 𝐿

químico de un gas y de un
líquido son iguales cuando se ~ ~
𝐺𝑖 ,𝑉 (𝑇 , 𝑃 𝑠𝑎𝑡 )= 𝐺𝑖, 𝐿 (𝑇 , 𝑃 𝑠𝑎𝑡 )
encuentran en equilibrio de
fases. Por lo tanto:

~
G i , L ( T , P ) −~
G i , L ( T , P sat ) = RTLn
( f i,L (T , P )
f i , L ( T , P sat ) )

7
 Fugacidad de un líquido 8

[ ]
~
𝑉 𝐿 ( 𝑃 − 𝑃 𝑠𝑎𝑡 )
𝑓 i , L ( T , P ) =𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝜑 𝑉 ( 𝑇 , 𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) ∗exp
𝑅𝑇

El termino que acompaña al exponente se conoce como el

“Poynting correction factor”. El volumen molar del líquido se
puede estimar por cualquiera de las Ecuaciones de Estado o
a través de la ecuación de Rackett.

Parámetro de
~ 𝑅 𝑇 𝑐 ¿¿ Rackett
𝑉 𝐿= 𝑍 𝑅𝐴
𝑃𝑐 𝐙𝐑𝐀 =𝟎 , 𝟐𝟗𝟎𝟓𝟔−𝟎 ,𝟎𝟖𝟕𝟕𝟓 ∗ 𝐰

8
 Fugacidad de un líquido 9

Se desean almacenar acetona a 323.15 K. Datos experimentales

han determinado que el volumen molar de la acetona a 273,15 K
es 71,483 cm3/mol. Determine el volumen necesario para
almacenar 100 kg de acetona.

9
Fugacidad de un líquido: Ecuaciones de estado 10

𝐿𝑛 ( 𝜑 𝐿 )= 𝑍 𝐿 − 1− 𝐿𝑛 ( 𝑍 𝐿 − 𝐵 ) − Θ 𝐿

10
Fugacidad de un sólido 11

𝜇𝑉 =𝜇 𝑆
~ ~
𝐺𝑖 ,𝑉 (𝑇 , 𝑃 𝑠𝑢𝑏 )= 𝐺𝑖, 𝑆(𝑇 , 𝑃 𝑠𝑢𝑏 )

~ ~
G i ,S ( T , P ) − G i ,S ( T , P¿ ) = RTLn
(
f i,s (T , P)
f i , s ( T , P¿ ) )
[ ]
~
𝑉 𝑆 ( 𝑃 − 𝑃 𝑠𝑢𝑏 )
f i ,S ( T , P )=𝑃 𝑠𝑢𝑏 ∗ 𝐸𝑥𝑝
𝑅𝑇

11
Ejercicio 12

Se va a transportar propileno a través de una tubería en fase

líquida. Si la máxima temperatura en verano es de 28°C, estime la
presión mínima que se debe tener en la tubería. Asuma que el
propileno esta representado por la ecuación de Peng-Robinson.

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