Calor de reacción:

Los calores de reacción se calculan a partir de los calores de formación:

aA +bB → rR+ sS

El calor de reacción en este caso es igual a los calores de formación de los productos menos los
calores de formación de los reactivos.

∆ H 0Tref =r ( ∆ H 0f R ) + s ( ∆ H 0fS )Tref −a ( ∆ H 0fS )Tref −b ( ∆ H 0B )Tref

∆ H 0Tref =∑ α i ( ∆ h0fi )Tref

a j >0Para productos

a j <0Para productos

a j <0Reacción exotérmica (se desprende calor)

a j >0Reacción endotérmica (se absorbe calor)

El calor de formación es el calor necesario para formar un producto a partir de sus

componentes.

1 3 1
N 2 + O 2+ H 2 +Q N O3 H
2 2 2 →

Q=( ∆ H 0f N O3 H
)Tref

Variación de la constante de temperatura

T
0
∆ H T =∆ H Tref + ∫ ∆Cp dT
Tref

La forma mas común de expresar calores específicos es en forma polinómica

CpJ =a+b J T + c J T +c J T 2

∆ Cp=∆ a+ ∆ bT + ∆ c T 2
Donde:

∆ a=∑ ai ai− ∑ a j a j
∏. React .

∆ b=∑ ai b i− ∑ a j b j
∏. React .
∆ c=∑ ai c i− ∑ a j c j
∏. React .

Conociendo:

∆ Cp y ∆ H 0Tref
Podemos calcular:

∆ HT

Variación de la constante de equilibrio con la presión

Se puede demostrar que:

∂H ^ −T^ ∂ V
^
( )
∂P T
=V
∂T ( ) P

Si se trata de gases ideales:

^ = RT
V
P
Y por lo tanto podemos escribir:

∂V
^ R
( ) =
∂T P P
Sustituyendo esta expresión e integrándola expresión de partida obtenemos:

TR
H P−H P 0=∫ V^ −
P (dp=0 )
Ya que:

^ = RT
V
P
Nos queda:

H P−H P 0=0

Equilibrio químico

aA +bB ↔ rR+ sS
Sabemos que:

∆ G 0 =−RTlnIK
Siendo IK la constante de equilibrio

La constante de equilibrio en función de la fugacidad de cada componente la podemos

expresar como:
 γ δ
f f

IK =
( )( )
f0 R f0 S
α δ

( ff ) ( ff )
0 A 0 B

Siendo f la fugacidad de cada componente y f 0 la fugacidad de cada componente en estado

estándar.

Para sistemas ideales la fugacidad es igual a la presión, es decir.

f = p ; f 0= p0
Y podemos escribir

PγR P δS
IK = α
P −∆ α
δ ( 0)
PA PB

Siendo:

∆ α=r+ s−a−b
expresión de la constante de equilibrio que no tiene unidades

Se puede definir otras constantes de equilibrio con unidades haciendo referencia a:

Referida a presiones parciales:

PγR P δS
IK = α δ
PA PB

Referida a fracciones molares:

Y γR Y δS
IK = α δ
Y AY B

Referida a concentraciones:

C γR C δS
IK = α δ
C A CB

Para el caso de la constante de equilibrio expresada como función de las presiones parciales de
cada uno de los componentes podemos sustituir la expresión anterior y obtenemos:

PγR P δS
IK = α
P −∆ α =IKp ( P )−∆ α
δ ( 0)
PA PB

Además, para gases ideales

pV =nRT
n P
=C=
V RT
Sustituyendo esta expresión en el valor de la constante de equilibrio expresada como funcion
de concentración nos queda

C γR C δS
IK = α δ =IKP ( RT )−∆ α
C A CB

Variación de la constante de equilibrio con la temperatura

dlnIK ∆ H T
=
dT RT2
En general la entalpia es función de la temperatura
T
∆ H T =∆ H 0Tref + ∫ ∆ Cpd
Tref

Cuando la entalpia es constante, la expresión anterior queda de la forma:

I KT −∆ H T
ln 2
=
I KT 1
R