TEMA 1 - INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA

La química orgánica es la química del carbono, este elemento está en la

composición de los seres vivos. Los recursos naturales son los que brindan compuestos
orgánicos por medio de los seres vivos, donde podemos encontrar moléculas vitales para la
vida.
ENLACE COVALENTE: es aquel enlace en el que dos electrones son compartidos
por dos átomos. Los compuestos covalentes, son aquellos que sólo contienen enlaces
covalentes. En este tipo de enlace, cada electrón del par compartido es atraído por los
núcleos de ambos átomos.
ORBITAL ATÓMICO: se considera como la función de onda del electrón de un
átomo. Cuando decimos que un electrón está en cierto orbital, significa que la distribución
de densidad electrónica, o probabilidad de localizar un electrón en el espacio, se expresa
mediante el cuadrado de la función de onda asociada con ese orbital. En consecuencia, un
orbital atómico tiene energía y distribución características de la densidad electrónica.
TIPOS DE ORBITALES ATÓMICOS
Las características más notables de los orbitales atómicos son su forma y tamaño
relativos.
ORBITALES s: Todos los orbitales s son esféricos y simétricos pero varían de
tamaño; éste aumenta con el incremento del número cuántico principal.

ORBITALES p: Los orbitales p comienzan con el número cuántico principal n = 2. Ya

que si n = 1, el número cuántico ℓ del momento angular, sólo puede tomar un valor de cero;
en consecuencia, sólo existe un orbital 1s. Cuando ℓ = 1, el número cuántico magnético mℓ
puede tomar valores de –1, 0 y 1. Si comenzamos con n = 2 y ℓ = 1, tenemos tres orbitales
2p: 2px, 2py y 2pz (Las letras del subíndice señalan los ejes sobre los que se orientan los
orbitales. Estos tres orbitales p tienen el mismo tamaño, forma y energía; sólo difieren en su
orientación).
Los orbitales p tienen forma lobular y aumentan de tamaño a medida que aumenta
su número cuántico principal.

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 ORBITALES d: Los orbitales d tienen orientaciones más diversas. No existen
orbitales d con números cuánticos principales inferiores a 3, puesto que estos deben
caracterizarse por ℓ = 2. Y como sucede en los orbitales p, las distintas orientaciones
dependen del número cuántico magnético (mℓ).

Los orbitales que tienen más energía que los orbitales d se representan con las
letras f, g,… y así sucesivamente. Los orbitales f son importantes porque explican el
comportamiento de los elementos con número atómico mayor de 57, aunque no es fácil
representar su forma.

ORBITAL MOLECULAR (OM): Según la teoría de los orbitales moleculares,

describe los enlaces covalentes en términos de orbitales moleculares, que son el resultado
de la interacción de los orbitales atómicos de los átomos que se enlazan y están
relacionados con la molécula entera. La diferencia entre un orbital molecular y un orbital
atómico es que el orbital atómico está relacionado sólo con un átomo.

Un OM enlazante o de enlace tiene menor energía y mayor estabilidad que los

orbitales atómicos que lo formaron.

Un OM antienlazante o antienlace tiene mayor energía y menor estabilidad que los

orbitales atómicos que lo formaron.

Hay dos posibles combinaciones de orbitales moleculares.

Enlace simple o sigma (σ): se forma por un solapamiento frontal de orbitales,

donde la densidad electrónica está concentrada entre los núcleos de los átomos enlazados.
Se puede dar entre 2 orbitales s, entre un p-s o también entre un p-p

Enlace pi (π): se forma por un solapamiento lateral de los orbitales. Siempre que se
une un orbital py de un átomo con otro orbital py de otro átomo se forma un orbital molecular
o enlace π. La densidad electrónica se concentra por arriba y por debajo del plano que
forman los núcleos de los átomos enlazados.

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 Los enlaces sigmas son más intensos que los enlaces π.

HIBRIDACIÓN
Es el término que se utiliza para explicar la mezcla de los orbitales atómicos (s y p)
para formar nuevos orbitales con diferentes formas y orientaciones. Para que pueda llevarse
a cabo la hibridación del átomo de carbono tiene que pasar de un estado basal a uno
activado cuando se aplica energía.
En estado activado un electrón del orbital 2s pasa al orbital pz que se encuentra
vacío, de esa forma la capa de valencia tendrá cuatro electrones desapareados y al
formarse los orbitales híbridos atómicos contarán con un electrón cada uno para formar
enlaces covalentes. En el caso de los orbitales p puros, también tendrán un electrón
disponible para enlazarse.

El carbono presenta tres tipos de hibridación.

sp3: se produce de la combinación de 1 orbital s y 3 orbitales p dando 4 orbitales

híbridos sp3, su geometría molecular es tetraédrica, formando 4 enlaces sigma cuyos
ángulos son de 109,5°.

sp2: se produce de la combinación de 1 orbital s y 2 orbitales p dando 3 orbitales

híbridos sp2, su geometría molecular es triangular plana, formando 3 enlaces sigma y 1
enlace π cuyos ángulos son de 120°.

sp: se produce de la combinación de 1 orbital s y 1 orbitales p dando 2 orbitales

híbridos sp, su geometría molecular es lineal, formando 2 enlaces sigma y 2 enlaces π
cuyos ángulos son de 180°.

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 RESONANCIA: No siempre existe una única estructura de Lewis que pueda explicar
las propiedades de una molécula o ion. La resonancia son las distintas formas de
representar una estructura.
Ejemplos: Ozono (O3) y Benceno (C6H6)

A cada una de ellas se le denomina forma resonante y al conjunto, híbrido de

resonancia.
CONDICIONES:
1) Para pasar de una forma resonante a otra, solamente se puede mover electrones y
no átomos.
2) Todas las estructuras resonantes que se escriban deben ser estructuras de Lewis
válidas.
3) Las estructuras resonantes deben poseer el mismo número de electrones
desapareados.
4) Las estructuras resonantes más importantes son las de menor energía potencial.
ÁCIDOS Y BASES:
TEORÍA DE BRONSTED-LOWRY: un ácido es una especie que tiene a ceder un
protón y una base una especie que tiene a aceptar ese protón
TEORÍA DE LEWIS: un ácido acepta pares de electrones y una base dona pares de
electrones.

Ácido Base Ácido conjugada Base conjugada

BRONSTED-LO donador de aceptor de donante de protones aceptor de

WRY protones protones protones

LEWIS aceptor de donador de aceptor de electrones donador de

electrones electrones electrones

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 GRUPOS FUNCIONALES: es un conjunto de átomos en una molécula que tiene un
comportamiento químico específico. Son familias de compuestos orgánicos que poseen un
grupo funcional.

CLASE GRUPO PREFIJO EJEMPLO

FUNCIONAL

Alcanos ninguno -ano etano C2H6

Alquenos -eno eteno CH2=CH2

Alquinos -ino etino CH≡CH

Haluros de alquilo halógeno- bromoetano CH3-CH2Br

Alcoholes -ol etanol CH3-CH2-OH

Éteres -il…ileter metiletiléter CH3-O-CH2-CH3

Aldehídos -al propanal CH3-CH2-CH=O

Cetonas -ona propanona

Ácido carboxílicos ac. -oico ácido butanoico

Esteres -ato de -ilo etanoato de metilo

Aminas -amina etilamina

Amidas -amida etanamida

LAS MOLÉCULAS ORGÁNICAS Y SUS REACCIONES

Las reacciones orgánicas se pueden clasificar según el cambio estructural producido
por los reactivos: adición, sustitución, eliminación y transposición.
Las reacciones de adición ocurren cuando las moléculas poseen dobles o triples
enlaces y se le incorporan dos átomos o grupos de átomos disminuyendo la insaturación de
la molécula original.

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 Las reacciones de sustitución son aquéllas en las que un átomo o grupo de átomos
del sustrato son sustituidos por un átomo o grupo de átomos del reactivo.

Las reacciones de eliminación, dos átomos o grupos de átomos que se encuentran

en carbonos adyacentes se eliminan generando un doble o triple enlace. Es la reacción
opuesta a la adición.

Las reacciones de transposición, esta clase de reacciones consisten en un

reordenamiento de los átomos de una molécula que origina otra con estructura distinta
REACCIONES HOMOLÍTICAS Y HETEROLÍTICAS
Otra manera de clasificar a las reacciones orgánicas es según la manera en que se
rompen los enlaces.
Reacciones de hemólisis: ruptura de un Reacciones de heterólisis: heterólisis o
enlace químico en el que cada átomo ruptura heterolítica es la apertura de un
participante del enlace retiene un electrón enlace químico de una molécula neutra
del par que constituía la unión que genera un catión y un anión (es decir,
formándose 2 radicales libres. iones)

Los iones y los radicales son intermedios de reacción

REACTIVOS NUCLEÓFILICOS Y ELECTROFÍLICOS
Los reactivos electrófilos E+ (amante de electrones) son iones positivos, moléculas
con átomos sin octeto completo o con enlaces muy polarizados, y por lo tanto, aceptan
electrones del sustrato. Y los reactivos nucleófilos Nuc:- (que aman los núcleos) son
aniones o moléculas que tienen pares de electrones no compartidos y pueden cederlos a
átomos deficientes de electrones.
REACCIONES CONCERTADA Y NO CONCERTADA
Las reacciones concertadas se produce la rotura y formación de enlaces se
produce simultáneamente.

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 Y las reacciones no concertadas se produce la rotura y formación de enlaces se
produce en etapas separadas. Se forman especies intermedias más o menos estables.

INTERMEDIOS DE REACCIÓN
Son especies intermedias que se forman a medida que la reacción avanza desde los
reactivos hacia los productos. Son menos estables que los reactivos y que los productos y
tienen una vida media muy corta en la mezcla de reacción.

FUERZAS INTERMOLECULARES
Es la fuerza de atracción que existe entre las moléculas. Existen 3 fuerzas
intermoleculares:
Fuerzas dipolo inducido - dipolo inducido: son típicas de moléculas apolares,
donde las moléculas se acercan lo suficiente y aparece un desbalance que induce a la otra
molécula a separar las cargas temporalmente. El resultado final de esta separación de
cargas en cadena es la atracción de todas las moléculas.
Fuerzas dipolo - dipolo: es la fuerza de atracción de moléculas polares, es decir
entre moléculas que poseen momentos dipolares, donde a mayor movimiento dipolar mayor
fuerza.
Puente de Hidrógeno: es la fuerza de atracción entre un dipolo-dipolo y un átomo
de hidrógeno unido a Oxígeno, Nitrógeno o Flúor.

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 TEMA 2 - HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos son sustancias que están

formadas sólo de carbono e hidrógeno. Con base en
la estructura, los hidrocarburos se dividen en dos
clases principales: alifáticos (alcanos, alquenos y
alquinos) y aromáticos.
Los hidrocarburos alifáticos no contienen el
grupo benceno o anillo bencénico, en tanto que los
hidrocarburos aromáticos contienen uno o más de
ellos.
ALCANOS
Los alcanos están formados sólo por átomos de carbono y átomos de hidrógeno,
contienen exclusivamente enlaces covalentes sencillos C-H y se consideran poco reactivos
ya que no poseen grupos funcionales.
Su fórmula molecular general es 𝐶𝑛𝐻2𝑛+2 donde n es un número entero. Se conocen

como hidrocarburos saturados porque contienen el número máximo de átomos de

hidrógeno que pueden unirse con la cantidad de átomos de carbono presentes (no
contienen enlaces dobles ni triples).
El alcano más sencillo (es decir, con n = 1) es el metano, CH4.
En el etano, tiene hibridación sp3, donde sus enlaces son todos simples En cuanto a
la geometría molecular los alcanos tienen forma tetraédrica con un ángulo de enlace ideal
de 109,5°.
ISOMERÍA CONFORMACIONAL:
A las distintas disposiciones espaciales de los átomos que resultan de la rotación
respecto a un enlace sencillo se les llama conformaciones, y cada conformación específica
recibe el nombre de confórmero.
Las proyecciones de Newman resultan de la observación de una molécula a lo largo
del enlace que conecta dos átomos de carbono. El átomo de carbono frontal se representa
por un punto del que parten tres radios separados (tres enlaces que se unen en forma de
Y). El carbono opuesto se representa por una circunferencia de la que parten también tres
enlaces dirigidos hacia fuera y separados y a través de ella se puede ver la rotación de
enlaces simples.
CONFORMACIÓN ALTERNADA: es más estable, y por consiguiente su energía es
menor, que una conformación eclipsada. Dispone los átomos de hidrógeno del carbono
opuesto alternados, en el punto medio, entre los átomos de hidrógeno del carbono frontal.

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CONFORMACIÓN ECLIPSADA: Tiene mayor energía y debe vencerse la barrera de
energía cuando sucede una rotación respecto al enlace C-C. En la proyección de Newman
los átomos de hidrógeno del carbono frontal ocultan o eclipsan los átomos de hidrógeno del
carbono opuesto.

Las proyecciones de la imagen anterior provienen del etano, como se mencionó, la

confirmación eclipsada se obtiene la máxima cantidad de energía y la alternada es la más
estable.
En el butano, es más complejo porque los grupos metilo interaccionan entre sí de
forma diferente en cada conformación. Siendo la conformación anti la más estable porque
hay menos repulsión y la eclipsada totalmente la conformación con máxima cantidad de
energía.

TENSIÓN DE TORSIÓN: Es la resistencia de un enlace a ser girado debido al

eclipsamiento de los átomos vecinos.
TENSIÓN ANGULAR: Es la tensión asociada a los ángulos de enlace comprimidos
a ángulos menores o mayores que los correspondientes a su hibridación.
TENSIÓN ESTÉRICA: Es la repulsión entre las nubes electrónicas de dos átomos o
grupos voluminosos.
NOMENCLATURA

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 ● Para nombrarlos generalmente se utiliza el sufijo “-ano” y un prefijo que indica el
número de átomos de carbono. Los alcanos donde los carbonos forman una cadena lineal,
sin ramificaciones, se llaman alcanos de cadena lineal.
● A los compuestos como el butano y el isobutano, que muestran la misma fórmula
molecular pero difieren en el orden en que están unidos los átomos se les llama
ISÓMEROS ESTRUCTURALES.
● Si a un alcano se le elimina un hidrógeno, el resultado es un sustituyente alquilo o
grupo alquilo. Se indican cambiando la terminación “ano” del alcano por “ilo”. Para indicar un
grupo alquilo cualquiera se usa la letra “R”.
● Un carbono primario está unido a un carbono; un carbono secundario está unido a
dos carbonos, y un carbono terciario está unido a tres carbonos.
● Un grupo sec-butilo se obtiene eliminando un hidrógeno de un carbono secundario y
un grupo ter-butilo es aquel que se obtiene al eliminar un hidrógeno de un carbono terciario.
PROPIEDADES FÍSICAS: Los primeros cuatro alcanos son gases a temperatura
ambiente, del pentano al hexadecano son líquidos y de heptadecano en adelante son
sólidos a temperatura ambiente.
Las fuerzas de atracción entre las moléculas de alcanos son relativamente débiles,
ya que la diferencia de electronegatividad entre el carbono y el hidrógeno es casi nula. El
resultado es que los enlaces en los alcanos son no polares: no hay cargas parciales
importantes en algunos de los átomos; así, los alcanos son moléculas neutras.
Las moléculas de un alcano se mantienen unidas a causa de interacciones entre
dipolo inducido-dipolo inducido, llamadas fuerzas de van der Waals (las más débiles de
todas las atracciones intermoleculares). Mientras mayor sea el área de contacto, estas
fuerzas serán más intensas, y se necesitará mayor cantidad de energía para romperlas y
que se produzca la vaporizacion y ebullicion. Por lo tanto, los puntos de ebullición
aumentan mientras mayor sea su cadena carbonada, aumentando así las fuerzas de
dispersión. En consecuencia, los alcanos ramificados tienen menor punto de ebullición que
los lineales, porque se reduce su área de contacto.
Los puntos de fusión de los alcanos también aumentan al aumentar el peso
molecular. Este está influido por la clase de empaquetamiento, por lo que los alcanos con
un número par de átomos de carbono se empaquetan mejor en una estructura sólida, por lo
que se necesitan altas temperaturas para fundirlos. Los alcanos con número impar de
átomos de carbono no se empaquetan tan bien, por lo que se funden a temperaturas más
bajas.
SOLUBILIDAD: Los alcanos son no polares, por lo que son solubles en disolventes
no polares e insolubles en disolventes polares como el agua, considerándose hidrofóbicos.

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Las densidades de los alcanos aumentan al incrementarse el número de carbonos de la
cadena. Los alcanos son menos densos que el agua, por lo que flotan en ella.
PROPIEDADES QUIMICAS/ REACCIONES:
● COMBUSTIÓN: Es una reacción rápida con oxígeno (oxidación) que transcurre a
altas temperaturas, transformando los alcanos en dióxido de carbono y agua.
2 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻3 + 7𝑂2 → 4𝐶𝑂2 + 6𝐻2𝑂 + 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟

● CRACKING E HIDROCRACKING: A altas temperaturas, a partir de hidrocarburos

de cadena larga da lugar a hidrocarburos de menor número de átomos de carbono.
Normalmente este proceso se hace bajo unas condiciones que den un rendimiento máximo
en gasolina. En el hidrocracking se añade hidrógeno para obtener una mezcla de alcanos,
libres de impurezas de azufre y nitrógeno. El cracking sin hidrógeno da mezclas de alcanos
y alquenos.

● HALOGENACIÓN (SUSTITUCIÓN) también conocido como mecanismo

radicalario: Los alcanos pueden reaccionar con los halógenos (F, Cl, Br, I) para formar
haluros de alquilo (cloración o bromación). Normalmente se necesitan altas temperaturas o
presencia de luz para iniciar una reacción de halogenación. Las reacciones de los alcanos
con cloro y bromo transcurren a velocidades moderadas y son fáciles de controlar; no
obstante, las reacciones con flúor a menudo son demasiado rápidas y es difícil controlarlas.
El yodo no reacciona o lo hace lentamente.

En el paso de iniciación, con calor o luz se suministra la energía necesaria para

romper el enlace Cl-Cl, formando un radical (separación de halógenos). En el otro paso, el

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radical cloro extrae un átomo de hidrógeno del alcano (que en este caso es metano) y forma
HCl y un radical metilo, el cual toma un átomo de cloro del Cl2 y forma clorometano y otro
radical cloro, que a su vez puede extraer un átomo de hidrógeno de otra molécula de
metano. Por último, dos radicales cualquiera en la mezcla de reacción se pueden combinar
para formar una molécula en la que estén apareados todos los electrones.
Los cicloalcanos, son alcanos en los que sus átomos de carbono se unen formando
anillos. Debido al anillo, un cicloalcano tiene dos hidrógenos menos que un alcano acíclico
con la misma cantidad de carbonos, por lo que su fórmula general es 𝐶𝑛𝐻2𝑛

Los cicloalcanos son una clase especial de hidrocarburos que forman anillos. Los
nombres de los cicloalcanos se forman agregando el prefijo “ciclo” al nombre del alcano que
indique la cantidad de átomos de carbono en el anillo o “núcleo”.
El cicloalcano más sencillo es el ciclopropano, C3H6.
PROPIEDADES FÍSICAS: Son apolares, relativamente inertes, y con puntos de
fusión y ebullición que dependen de sus masas moleculares. Tienen mayores puntos de
fusión y ebullición que los alcanos correspondientes debido a que la rigidez del anillo
permite un mayor número de interacciones moleculares
TENSIÓN DE TORSIÓN: Debida a la presencia de enlaces vecinos eclipsados.
TENSIÓN ANGULAR: Debida al aumento o disminución de los ángulos de enlace.
TENSIÓN ESTÉRICA: Debida a interacciones repulsivas entre átomos que se
acercan mucho entre sí.
ISOMERIA CIS-TRANS: Si dos sustituyentes se orientan hacia la misma cara,
tendrán una disposición cis y si se orientan hacia caras opuestas, será trans. Estos
isómeros geométricos no se pueden convertir el uno en el otro sin romper o modificar los
enlaces.
El compuesto cíclicos más frecuentes en la naturaleza contienen anillos
de seis miembros (ciclohexano) porque los anillos de carbono de ese tamaño
pueden existir en una conformación, llamada conformación de silla, que casi
está libre de tensión y no posee enlaces eclipsados, por ende es más estable.
Un gran número de compuestos contienen anillos de ciclohexano,
como por ejemplo, la glucosa.
Cada carbono tiene un enlace axial (vertical) y uno
ecuatorial (apuntan hacia fuera del anillo, inclinados). Si el enlace
axial apunta hacia arriba, el enlace ecuatorial en el mismo carbono
tiene inclinación hacia abajo. Si el enlace axial apunta hacia abajo,
el enlace ecuatorial del mismo carbono tiene pendiente hacia
arriba.

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 El ciclohexano también existe en una conformación de bote, pero no resulta tan
estable porque dos enlaces, que se encuentran eclipsados, poseen tensión y dos H
presentan tensión estérica, y la conformación de bote torcido posee una pequeña tensión en
enlaces de los cuales dos están parcialmente eclipsados y dos H con pequeños problemas
estéricos.
ALQUENOS
Los alquenos son hidrocarburos que tienen por lo menos un doble enlace C-C,
tienen forma de CnH2n y se los conoce como compuestos insaturados por que tienen una
menor cantidad de hidrógenos. El alqueno más sencillo es el eteno (C2H4). Cada carbono
con doble enlace tiene hibridación sp2 (3 orbitales sigma y 1 π).
La geometría molecular es trigonal plana con ángulos de 120° entre enlace y enlace.
PROPIEDADES FÍSICAS: La mayoría de las propiedades físicas son similares a las
de los correspondientes alcanos. Los puntos de ebullición aumentan ligeramente al
aumentar la masa molar y el incremento de ramificaciones disminuye los puntos de
ebullición.
Los puntos de fusión se incrementan al aumentar el tamaño de la cadena.
Al igual que los alcanos, son compuestos apolares, insolubles en agua pero solubles
en solventes apolares como el hexano.
NOMENCLATURA: La terminación de los alquenos es “-eno”

En los cicloalquenos se nombran igual que un alqueno, anteponiendo el término

ciclo.

DIENOS, TRIENOS Y TETRAENOS

Un compuesto con dos dobles enlaces es un dieno.
Un compuesto con tres dobles enlaces es un trieno.
Un compuesto con tres dobles enlaces es un tetraenos.
En la nomenclatura se debe especificar si una molecula es cis o trans, a esto lo
llamamos isomeria geometrica, cabe recordar que los alquenos no tienen isomeria
conformacional debido al doble enlace que les impide rotar.

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 En el isómero cis, los dos átomos de hidrogeno se encuentran en el mismo lado del
enlace C=C; en el isómero trans, los dos átomos de H estan cruzados entre si.
Existe una segunda nomenclatura llamada E-Z, se utiliza cuando un carbono con un
doble enlace tiene 2 o más sustituyentes.
(Z = Zusammen = juntos; E = Entgegen = opuestos)
A mayor número atómico mayor prioridad.

SÍNTESIS DE ALQUENOS (¿como se obtienen?)

DESHIDROHALOGENACIÓN POR MECANISMO E2 (deshidrohalogenación =
eliminación de un hidrógeno y un halógeno)
La eliminación bimolecular tiene lugar en un solo paso (reacción concertada) en el
que en presencia de una base fuerte la cual sustrae un protón de un átomo de carbono
cuando el grupo saliente (haluro) abandona el carbono adyacente. El sustrato de la E2 es un
haluro de alquilo y obtenemos un alqueno.

El estado de transición, es un esquema hipotético de la transformación del reactivo

al producto. Es inestable y no puede aislarse
El mecanismo de E2 realiza la ruptura y formación de enlaces al mismo tiempo. En
reacciones de eliminación, se indica la regla de Zaitsev, donde el alqueno más estable es el
sustituido, es decir el alqueno que tenga un mayor número de grupos alquilo sobre los
átomos de carbono del doble enlace es el más estable.
DESHIDROHALOGENACIÓN POR MECANISMO E1 (deshidrohalogenación =
eliminación de un hidrógeno y un halógeno)
La eliminación unimolecular se realiza en un buen solvente ionizante como es el
alcohol o el agua, sin que haya nucleófilo o base fuerte presente para que ocurra la
reacción. La E1 implica la ionización para formar un carbocatión que cede un protón a una
base débil por lo general el solvente.

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 A diferencia de la E 2, ésta se realiza en dos etapas (reacción no concertada):
1° etapa: formación del carbocatión

2° etapa: captación del H+ para formar el alqueno (ataque de la base)

Al igual que en la E2 predomina el alqueno más sustituido (Zaitsev)

DESHIDRATACIÓN DE UN ALCOHOL (pérdida de agua)
Es un mecanismo similar al E1. Es otro mecanismo para la síntesis de alquenos,
donde requiere de un ácido (como el H2SO4) como catalizador para protonar el grupo
hidroxilo del alcohol y convertirlo en un buen grupo saliente (H2O). La pérdida de agua
seguida de la pérdida de un protón, da lugar al alqueno.
1° etapa: protonación del grupo hidroxilo

2° etapa: ionización (formación de un carbocatión y por tanto será un ácido fuerte)

3° etapa: captación de un protón por parte de un buen grupo saliente para formar el
alqueno

REACCIONES DE LOS ALQUENOS

En una adición, dos moléculas se combinan para formar un solo producto. Cuando
un alqueno experimenta una reacción de adición, dos grupos se añaden a los átomos de
carbono del doble enlace y los carbonos se convierten en saturados. Podríamos decir que la
adición es la reacción inversa a la eliminación.

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 ADICIÓN DE UN HALOGENURO DE HIDRÓGENO
Se da en dos etapas, con un carbocatión como intermediario.
1° etapa: protonación del doble enlace formando un carbocatión

2° etapa: el ion haluro ataca al carbocatión

REGLA DE MARKONIKOV: afirma que el protón se añadirá al átomo de carbono

menos sustituido, es decir, el carbono con más hidrógenos. Este tipo de adición creará el C+
más sustituido y por ende más estable.

HIDRATACIÓN DE ALQUENOS (mecanismo inverso a deshidratación de alcoholes)

Un alqueno puede reaccionar con agua en presencia de un ácido fuerte como
catalizador para formar un alcohol.

HIDROGENACIÓN DE ALQUENOS
El hidrógeno se puede añadir a través del doble en un proceso conocido como
hidrogenación catalítica. La reacción sólo tiene lugar si se utiliza un catalizador. A partir de
un alqueno, obtenemos un alcano. La hidrogenación reduce el doble enlace.

HIDROGENACIÓN CATALÍTICA, en la hidrogenación catalítica, ambos sustratos, el

hidrógeno y el alqueno, necesitan ser absorbidos en la superficie de metal. Una vez

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absorbidos, los H2 se insertan a través de la misma cara del doble enlace y el producto
reducido se libera del metal.

ADICIÓN DE HALÓGENOS A ALQUENOS

Los halógenos se pueden añadir al doble enlace para formar dihaluros vecinales. La
estereoquímica de esta adición es anti, es decir, los átomos de hidrógeno se añaden a los
lados opuestos del doble enlace.
1° formación de un ion halonio

2° apertura del ion halonio (el nucleófilo ataca en posición anti y abre el anillo)

ALQUINOS
Son hidrocarburos que contienen un triple enlace carbono-carbono, por lo que posee
cuatro hidrógenos menos que un alcano con la misma cantidad de carbonos. Su fórmula
molecular general es 𝐶𝑛𝐻2𝑛−2. También se les conoce como acetilenos porque son

derivados del acetileno, el alquino más sencillo.

Cada carbono tiene hibridación sp (geometría lineal), por lo que cada uno tiene dos
orbitales sp y dos orbitales p. Un orbital sp se traslapa con el orbital s de un hidrógeno y el
otro se traslapa con un orbital sp del otro carbono.
NOMENCLATURA:
● Se utiliza el sufijo -ino, aunque algunos de los nombres comerciales (acetileno, por
ejemplo) no siguen esta regla. El triple enlace es lineal, por lo que en los alquinos no hay
posibilidad de isomería geométrica (cis-trans).
● Para crear el nombre sistemático de un compuesto con dos dobles enlaces se
identifica la cadena continua más larga de carbonos que contiene a ambos dobles enlaces
por su nombre de alqueno y se sustituye la terminación “eno” por “dieno”.
● Si el triple enlace está en un extremo de la cadena, es un alquino terminal y si están
ubicados en cualquier otro lugar de la cadena se llaman alquinos internos.

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 PROPIEDADES FÍSICAS: Son relativamente no polares e insolubles en agua y
solubles en disolventes no polares orgánicos, incluyendo hexano, benceno, acetona, éter,
cloruro de metileno, cloroformo y alcoholes. Son menos densos que el agua y tienen puntos
de ebullición que aumentan al incrementarse la masa molecular.
Debido a que los alquinos son más lineales que los alquenos y un enlace triple es
más polarizable que un enlace doble, provoca que tengan interacciones de van der Waals
más fuertes. El resultado es que un alquino presenta un punto de ebullición más alto que un
alqueno con la misma cantidad de carbonos.
Los alquinos internos tienen puntos de ebullición más elevados que los alquinos
terminales.
El acetileno, el propino y los butinos son gases a temperatura ambiente.
ESTRUCTURA ELECTRÓNICA: Cada átomo de carbono está enlazado a otros dos
átomos y no hay electrones de valencia no enlazantes. Cada átomo de carbono necesita
dos orbitales híbridos para formar el enlace sigma.
Los átomos de carbono con enlace triple tienen orbitales híbridos sp. Un enlace
sigma se forma entre los átomos de carbono mediante el solapamiento de los orbitales sp.
Los enlaces sigmas a los átomos de hidrógeno se forman utilizando el segundo orbital sp.
Puesto que los orbitales sp son lineales, el acetileno será una molécula lineal.
TRASLAPAMIENTO DE LOS ORBITALES P DEL ACETILENO:
Del solapamiento de los dos orbitales p sin hibridar que quedan en cada átomo de
carbono se forman dos orbitales pi. Estos orbitales que forman un ángulo recto entre ellos
se solapan dando lugar a dos enlaces pi, uno tiene su mayor densidad electrónica por
encima y por debajo del enlace sigma C-C, y el otro tiene su mayor densidad electrónica por
delante y por detrás del enlace sigma. La distribución de densidad electrónica de estos dos
enlaces pi en el acetileno tiene simetría cilíndrica, de forma que la densidad electrónica π
rodea cilindricamente al enlace sigma entre los dos átomos de carbono.

Cada átomo de carbono en el acetileno tiene dos orbitales p sin hibridar con un
electrón enlazante. Es el solapamiento de los orbitales paralelos p el que forma el triple
enlace (2 orbitales pi).
El triple enlace es relativamente corto debido al solapamiento atractivo de tres pares
de electrones enlazantes y al alto carácter s de los orbitales híbridos sp.

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 ACIDEZ DE LOS ALQUINOS: Los alquinos terminales son mucho más ácidos que
otros hidrocarburos. La acidez aumenta a medida que el carácter s de los orbitales híbridos
aumenta. Un orbital sp3 tiene un carácter s del 25%, un orbital sp2 tiene un carácter s del
33% y un orbital sp tiene un carácter s del 50%. Una base puede extraer un H de un alquino
terminal, pero no los H de un alqueno o alcano.
OBTENCIÓN DE ACETILENO A PARTIR DE CARBURO DE CALCIO

FORMACIÓN DE IONES ACETILURO

Al contrario que los alcanos y los alquenos, los acetilenos terminales pueden ser
desprotonados por una base muy fuerte, como el amiduro de sodio, para formar
carbaniones conocidos como iones acetiluro (o iones alquinuro). El ión hidróxido y los iones
alcóxido no son bases lo suficientemente fuertes para desprotonar a los alquinos. Los
alquinos internos no tienen protones acetilénicos, por lo que no reaccionan en estas
condiciones.

El amiduro de sodio es capaz de extraer un hidrógeno de un alquino terminal

dejando un carbono cargado negativamente. El alquino desprotonado, denominado
acetiluro, es un nucleófilo fuerte que puede realizar fácilmente reacciones de adición y
sustitución.
SÍNTESIS DE ALQUINOS:
● ALQUILACIÓN DE IONES ACETILUROS: Un ión acetiluro es una base fuerte y un
poderoso nucleófilo, puede desplazar a un ión haluro de un sustrato adecuado, dando lugar
a un acetileno sustituido.

Los iones acetiluro son fuertes nucleófilos que pueden experimentar reacciones
SN2, de adición y sustitución. La reacción proporciona un buen rendimiento cuando el
haluro de alquilo utilizado es un haluro de metilo o un haluro primario.
● REACCIÓN DE DESHIDROHALOGENACIÓN: En algunos casos, se puede generar
un triple enlace C-C eliminando dos moléculas de HX de un dihaluro. La

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deshidrohalogenación de un dihaluro geminal o vecinal da lugar a un haluro vinílico. En
condiciones fuertemente básicas, puede tener lugar una segunda deshidrohalogenación
para dar un alquino.

Las base fuertes pueden deshidrohalogenizar los dihaluros vecinales o geminales

para producir haluros vinílicos. Los haluros vinílicos pueden estar aislados o pueden
reaccionar con una segunda base equivalente para producir el correspondiente alquino. La
segunda deshidrohalogenación requiere condiciones extremadamente básicas y calor.
REACCIONES
● ADICIÓN DE HALOGENUROS DE HIDRÓGENO: Se realiza de forma muy parecida
a como lo hacen en un alqueno. El producto inicial es un haluro de vinilo. Se pueden añadir
una o dos moléculas de haluros de hidrógeno a un alquino para obtener haluros de vinilo o
dihaluros geminales, respectivamente. Cuando se utiliza un alquino terminal, la adición de
HX sigue la regla de Markovnikov.
● HIDROGENACIÓN CATALÍTICA: En presencia de un catalizador apropiado, como
el Pd, Pt o Ni, el hidrógeno se añade a un alquino, reduciéndolo a alcano. Se pueden añadir
dos moléculas de hidrógeno a través del triple enlace para formar el correspondiente
alcano. En estas condiciones el alquino se reducirá completamente.

● HIDROGRENACION CATALITICA PARA OBTENER CIS ALQUENOS: La

hidrogenación de un alquino se puede parar en el estado de alqueno utilizando un
catalizador parcialmente envenenado (desactivado), tratando el catalizador con un
compuesto que lo haga menos eficiente. El catalizador de Lindlar es un catalizador de
paladio envenenado, formado por sulfato de bario en polvo revestido de paladio y
envenenado con quinolina, permitiendo que la reacción se pueda parar después de añadir
solamente un mol de hidrógeno.

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 El hidrógeno y el alquino se tienen que absorber en el catalizador para que se
produzca la reacción. Una vez absorbidos, los hidrógenos se añaden al mimo lado del doble
enlace (adición sin) proporcionando al producto una estereoquímica cis.

● HALOGENACIÓN: El bromo y el cloro se añaden a los alquinos de la misma forma

que a los alquenos. Si un mol de halógeno se añade a un alquino, el producto es un
dihaloalqueno. La estereoquímica de la adición puede ser sin o anti y los productos con
frecuencia son mezclas de isómeros sis y trans.

Si dos moles de halógeno se adicionan a un alquino, se forma un tetrahaluro.

Algunas veces es difícil evitar que la reacción llegue hasta el tetrahaluro, incluso cuando se
quiere obtener sólo el dihaluro.

AROMÁTICOS
Los compuestos como el benceno, son compuestos con fragancias que se
encuentran en la naturaleza.

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 El benceno es un compuesto particularmente estable, porque dispone de una
energía muy deslocalizada. Cada átomo del benceno tiene un orbital π, el traslape de los
orbitales forma una nube de electrones π arriba y abajo del plano.
EL BENCENO ES MUY ESTABLE DEBIDO A LA GRAN CANTIDAD DE
ELECTRONES QUE POSEE Y SU POSIBLE MOVILIDAD ALREDEDOR DEL ANILLO.
Todos los enlaces C-C tienen la misma densidad electrónica.

El benceno presenta resonancia:

NOMENCLATURA DE LOS AROMÁTICOS: nombre del sustituyente + “benceno”

Hay 3 posiciones denominados orto, meta y para:

Cuando un anillo de benceno es un sustituyente se llama fenilo.
REGLA DE HÜCKEL (compuestos aromáticos y antiaromáticos)

Son compuestos aromáticos solo los que cumplen con los siguientes criterios:
1. Debe ser cíclico y plano

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 2. Cada carbono debe tener un orbital p no hibridado. Hib = sp2
3. Los dobles enlaces deben estar intercalados
4. La deslocalización de electrones π origina una disminución de la energía
potencial (mayor estabilidad)
Si el n° de electrones π es 4n+2 = da un número entero, es aromático
Por ejemplo, el benceno, 4n+2=6 → n=(6-2)/4 → n=1 es aromático
Son compuestos antiaromáticos si cumplen los 3 primeros criterios, pero la
deslocalización de electrones p sobre el anillo, causa un aumento de energía potencial,
siendo menos estable que el correspondiente compuesto de cadena abierta.
Si el n° de electrones π es 4n = da un número entero, es antiaromático
Por ejemplo, el ciclobutadieno, 4n=4 → n=4/4 → n=1 es antiaromático
REACCIONES DE COMPUESTOS AROMÁTICOS
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA DE AROMÁTICOS (SEAr), un E+ reacciona con un
anillo aromático y sustituye uno de los hidrógenos. Se da en dos etapas.
1° etapa: adición del E+ al anillo aromático

2° etapa: una base ataca al complejo sigma sustrayendo un protón y se recupera la

aromaticidad

La SEAr se puede dar por halogenación, nitración o alquilación

HALOGENACIÓN (Br2 y Cl2)
1° etapa: adición del E+ al anillo aromático

2° etapa: ataque de la base y recuperación de la aromaticidad

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 NITRACIÓN
En la nitración se produce un paso previo para la formación del ion nitronio
(activación del E+)

1° etapa: adición del E+ al anillo aromático y 2° etapa: ataque de la base y

recuperación de la aromaticidad

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 TEMA 3 - ESTEREOQUÍMICA
La estereoquímica estudia a las moléculas en tres dimensiones
ISÓMEROS
Se trata de aquellos compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero no
estructuras idénticas, y por lo tanto con propiedades físicas y/o químicas diferentes.
Existen dos tipos principales: Los isómeros constitucionales que difieren en la
forma en que están unidos sus átomos, es decir tienen los mismos átomos conectados de
forma diferente (distinta forma estructural). Estos a su vez pueden ser:
★ De cadena: Son compuestos que tienen distribuidos los átomos de carbono de la
molécula de forma diferente.

★ De posición: Son compuestos que tienen las mismas funciones químicas, pero
sobre átomos de carbono con números localizadores diferentes.

★ De función: Son compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero poseen
funciones químicas diferentes.

Por otro lado tenemos los estereoisómeros que difieren en la forma en que sus
átomos o grupos que van unidos al doble enlace se disponen en el espacio, sin embargo
están enlazados en el mismo orden. Se clasifican en:

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 ★ Confórmeros: Las conformaciones son las distintas estructuras de un mismo
compuesto que surgen como resultado de la libre rotación de los enlaces simples y la
flexibilidad de los ángulos de enlace. Conformación alternada y eclipsada.
★ Cis-trans: Difieren en la disposición geométrica de los grupos sustituyentes en el
doble enlace o en una estructura ciclica. El isómero cis siempre tiene los grupos iguales en
el mismo lado del doble enlace y el isómero trans tiene los grupos iguales en lados
opuestos del doble enlace.
★ Centros asimétricos: Son carbonos tetraédricos unidos a cuatro átomos distintos.
OBJETOS QUIRALES
Un objeto quiral tiene una imagen especular no superponible. Su imagen en un
espejo no es igual que una imagen del mismo objeto.
Los objetos que no son quirales son aquirales, los cuales sí tienen una imagen
especular sobreponible.
CENTROS ASIMÉTRICOS
La causa de la quiralidad en una molécula es un centro asimétrico, un centro quiral o
centro de quiralidad (átomo tetraédrico unido a cuatro grupos funcionales diferentes,
indicado con un asterisco), la cual no posee ningún plano de simetría y se trata de carbonos
sp3.

ISÓMEROS CON CENTROS ASIMÉTRICOS

Un compuesto que tiene un centro asimétrico puede existir en forma de dos
estereoisómeros, los cuales son imágenes especulares no superponibles y por consiguiente
son moléculas diferentes.

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 ENANTIÓMEROS
Son las moléculas que son imágenes especulares no superponibles entre sí de una
molécula quiral, por lo que cada miembro de un par de enantiómeros es quiral.
Se dibujan mediante fórmulas en perspectiva o con proyecciones de Fischer,
mediante las cuales muestra dos de los enlaces del centro asimétrico en el plano del papel,
uno como cuña llena, como si sobresaliera del plano, y el cuarto enlace como cuña
entrecortada, como si se extendiera hacia atrás del plano. Siempre el intercambio de dos
grupos o átomos mostrará el otro enantiómero. Si se intercambian los átomos o grupos por
segunda vez, se regresa a la molécula original.

NOMENCLATURA ENANTIÓMEROS R,S

En cada par de enantiómeros con un centro asimétrico, un miembro tendrá la
configuración R y el otro la configuración S, el cual permite indicar el ordenamiento de los
grupos en torno al centro asimétrico.
1. Se debe ordenar por prioridades los grupos unidos al carbono quiral, teniendo en
cuenta el número atómico, mientras mayor sea éste mayor es la prioridad.
2. Orientar la molécula de tal modo que el grupo que tenga la prioridad menor se aleje
del espectador.
3. Si al recorrer con la vista los sustituyentes se lo hace siguiendo el sentido de las
agujas del reloj la configuración es R, si es en sentido contrario de las agujas del
reloj la configuración es S.
COMPUESTOS QUIRALES ÓPTICAMENTE ACTIVOS
Los enantiómeros poseen las mismas propiedades físicas y químicas, excepto la
forma en interaccionan con un plano de la luz polarizada. Los enantiómeros hacen girar el
plano de luz polarizada la misma cantidad de grados pero en sentido contrario.
QUIRALIDAD
Las moléculas quirales se diferencian de las aquirales en que presentan actividad
óptica (propiedad de desviar el plano de la luz polarizada en sentido de las agujas del reloj o
en sentido contrario), ya que un compuesto aquiral no hace girar el plano de polarización, es
ópticamente inactivo.

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 ● Luz normal y luz polarizada
La luz normal está formada por rayos que oscilan en todas direcciones. En
contraste, todos los rayos de un haz de luz polarizada oscilan en un solo plano. El plano de
luz polarizada se produce haciendo pasar luz normal a través de un polarizador y la rotación
de la luz polarizada se puede medir con un polarímetro.

Si un compuesto ópticamente activo (estereoisómero) hace girar el plano de luz

polarizada hacia la derecha (sentido horario) se dice que es dextrógiro, y en el nombre del
compuesto se le identifica con un (+) o (d). Si hace girar el plano de luz polarizada hacia la
izquierda (sentido antihorario) es levógiro y se indica con un (-) o (l).
NÚMERO DE ESTEREOISÓMEROS
● Si una molécula tiene un único carbono quiral, solo puede existir un par de
enantiómeros.
𝑛
● Una molécula con n carbonos quirales tiene un número máximo de 2
estereoisómeros posibles, donde n es el n° de carbonos quirales.
DIASTEREÓMEROS
Son estereoisómeros que no son enantiómeros, es decir no tienen imágenes
especulares. Estos tienen propiedades físicas y químicas distintas y tienen al menos un
centro quiral con configuración diferente.

COMPUESTOS MESO
Son aquellos que, a pesar de tener carbonos quirales, son aquirales ya que no
hacen girar el plano de luz polarizada porque se pueden sobreponer a su imagen especular,
es decir tienen un plano de simetría de tal forma que una mitad es imagen especular de la
otra mitad. Por lo tanto, no son ópticamente activos y no tienen enantiómeros.

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 MEZCLA RACÉMICA O RACEMATO
Es una mezcla de cantidades iguales de dos enantiómeros, la cual no posee
actividad óptica.

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 TEMA 4 - COMPUESTOS HALOGENADOS o HALUROS DE ALQUILO

Se llaman compuestos halogenados a aquellos que contienen en su fórmula química

elementos del grupo de los halógenos (F, Cl, Br y I). Básicamente un halógeno unido a un
átomo de carbono sp3.
Los haluros de alquilo, son los derivados halogenados de mayor importancia ya que
se utilizan como base para la síntesis de muchos compuestos orgánicos.

Nomenclatura, el halógeno se considera como un sustituyente, con su número

localizador, de la cadena carbonada principal.

2-bromo-2-metilpropano diclorometano

yodociclohexano

PROPIEDADES FÍSICAS
Los haloalcanos tienen puntos de ebullición mayores que los correspondientes
alcanos. La polaridad del enlace carbono-halógeno hace que aparezcan fuerzas
dipolo-dipolo más fuertes.
A medida que descendemos en el grupo de los halógenos, el punto de ebullición del
correspondiente haloalcano aumenta ya que, al descender en un grupo, el peso atómico y la
polarizabilidad del halógeno aumentan y así las fuerzas de di-di.

Los halógenos más pesados son más voluminosos, con áreas superficiales mucho
más grandes. La electronegatividad aumenta hacia arriba y hacia la derecha en la tabla
periódica. El tamaño aumenta hacia abajo y hacia la derecha, por lo que el tamaño de los
halógenos se incrementa en orden de F < Cl < Br < I.

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 La fortaleza del enlace C-X decrece según descendemos en la tabla. La polaridad
también lo hace pero en mucha menor medida.

Es decir, a medida que descendemos en la tabla periódica aumenta el punto de

ebullición, la longitud del enlace aumenta, la polaridad disminuye y la fortaleza disminuye.

USOS DE LOS HALUROS DE ALQUILO

❖ El triclorometano (cloroformo) se usa como anestesia.
❖ El tetracloruro se usa como disolvente.
❖ El diclorodifluorometano fue usado como refrigerante por su bajo costo.
❖ El diclorodifeniltricloroetano es un plaguicida que se usaba en la década de los 70 y
que actualmente está prohibido.
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA (Sn) Y REACCIONES DE ELIMINACIÓN (E)
Los haluros de alquilo se convierten fácilmente en otros grupos funcionales. El -X
puede salir con su par de electrones del enlace para formar un ion haluro estable, se dice
que es un buen grupo saliente.
Cuando un átomo reemplaza al ión haluro, se conoce como SUSTITUCIÓN. En
cambio si el ión haluro abandona la molécula justo a otro átomo o un H+ se conoce como
ELIMINACIÓN.
En una Sn, el átomo de haluro se sustituye por un nuc:- y en una E, el haluro se
elimina de la molécula después de la abstracción de un H+ por medio de una base fuerte
produciendo un alqueno.

Sn2 (sustitución nucleofílica bimolecular) se da en 1 etapa (reacción concertada),

se da la inversión de la configuración, el estado de transición tiene una geometría

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bipiramidal trigonal con el nuc:- y el grupo saliente a 180° de cada uno. No tiene intermedios
(carbocatión). Orden de reactividad halogenuros = 1° > 2° > 3°. Necesita de una base fuerte
y el carbocatión menos sustituido posible.

sustrato: bromoetano producto: etanol + buen grupo saliente

-
El OH (buen nucleófilo) ataca por detrás debido a que se repele, al atacar por atrás
la molécula se invierte, formando un enlace covalente con el -OH y el -X se retira.
El ataque del nuc:- sobre el el lóbulo posterior del orbital molecular antienlazante del
enlace C-X. El ataque dorsal invierte el tetraedro del átomo de carbono, de forma similar a
como el viento invierte un paraguas. El nuc:- ataca al carbono desde la parte posterior,
opuesto al grupo saliente.

Sn1 (sustitución nucleofílica unimolecular) se da en 2 etapas (reacción no

concertada). Tiene un carbocatión como intermedio.
Orden de reactividad halogenuros = 3° > 2° > 1°
1° etapa: formación del carbocatión

2° etapa: ataque del nucleófilo (cualquier nucleófilo puede ser / no es necesario una
base fuerte)

etapa final: cesión de un protón del disolvente (se da cuando el nuc:- es un alcohol o
una molécula de agua, con el objetivo de obtener un producto neutro)

Estabilidad del carbocatión: Mientras menor sea el carbocatión más reactivo va a ser

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 RACEMIZACIÓN en la reacción Sn1: un átomo de carbono asimétrico experimenta
racemización cuando se ioniza y se transforma en un carbocatión aquiral plano. Un
nucleófilo puede atacar al carbocatión desde cualquier cara dando lugar como producto a
cualquier enantiómero.

Los carbocationes tienen orbitales sp2 y un orbital vacío p. El nuc:- puede atacar
desde arriba o desde abajo, si ataca del mismo lado del grupo saliente, habrá una retención
de la configuración, pero si ataca por el lado opuesto la configuración se invertirá.

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 TEMA 5 - COMPUESTOS OXIGENADOS
Los alcoholes, los fenoles y los éteres pueden ser considerados derivados del agua,
donde uno o dos hidrógenos fueron reemplazados por cadenas carbonadas.
Los alcoholes son moléculas polares, solubles en agua porque pueden formar
puentes hidrógenos y por ende tiene alto punto de ebullición. Su hibridación es sp3
CLASIFICACIÓN DE ALCOHOLES

NOMENCLATURA DE LOS ALCOHOLES: “ol”

por ejemplo:
metano → metanol
propano → propanol
Si aparecen más de un grupo -OH se emplean los términos “diol”, “triol'', etc. Los
compuestos que tienen dos grupos -OH sobre carbonos adyacentes se llaman glicoles.
OH-CH2-CH2-OH 1,2-etanodiol (etilenglicol)
OH-CH2-CHOH-CH3 1,2-propanodiol (propilenglicol)
OH-CH2-CHOH-CH2-OH 1,2,3-propanotriol (glicerol)
PROPIEDADES FÍSICAS: Los alcoholes son moléculas polares, pero no todos son
solubles en agua. El grupo hidroxilo le confiere polaridad a la molécula y la da la posibilidad
de formar puentes hidrógenos por lo que poseen altos puntos de ebullición y fusión,
superiores a los alcanos correspondientes y mayor solubilidad en agua.

Mientras mayor sea la cadena carbonada del alcohol (es decir la parte hidrofóbica)
menor es su solubilidad en agua y mayor su solubilidad en disolventes apolares.
Los alcoholes se comportan como ácidos (ceden H+ / aceptan e-) y bases (aceptan
H+ / ceden e-)
Como ácidos: ROH + H2O ⇆ RO- + H3O+ RO- = ión alcóxido/fenóxido
Como bases: ROH + H+ ⇆ ROH2+ ROH2+ = ión alquiloxonio

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 A medida que aumenta el grado de sustitución en el grupo alquilo disminuye la
acidez de los alcoholes. Mientras más voluminosos sea el grupo alquilo mayor es el
impedimento estérico que producen esos sustituyentes haciendo que se dificulte la
solvatación del grupo -OH del alcohol, eso hace que sea más difícil llegar a romper el
enlace -OH, es decir es más difícil perder un protón por ende la acidez disminuye.
La sustitución de un átomo de hidrógeno por un halógeno atractor de electrones
aumenta la acidez de alcoholes por efecto inducido. El efecto inducido es cuando un par de
electrones se desplaza hacia un átomo por ser más electronegativo. Cuanto más átomos de
halógeno haya, mayor es el efecto inducido, mayor estabilidad y entonces mayor acidez del
compuesto.
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN
Cuando se disminuyen las uniones con hidrógeno hay oxidación y cuando aumentan
las uniones con hidrógeno hay reducción. La siguiente imagen se muestra la oxidación de
los alcoholes:

¿Cómo se obtienen los alcoholes? Los acoholes se pueden obtener por Sn de

halogenuros de alquilo,

por hidratación de alquenos en presencia de un ácido fuerte

o por reducción de compuestos carbonílicos.

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 ¿Cómo reaccionan los alcoholes?
ROH → alqueno (deshidratación)
ROH → cetonas, aldehídos, ácidos (oxidación)
ROH → RX haluros (sustitución)
ROH → RH alcanos (reducción)
ROH → ROCOR ésteres (esterificación)
Los fenoles, son ácidos son más fuertes que los alcoholes (porque presentan
resonancia) y sus anillos bencénicos se oxidan con facilidad. El carbono unido al grupo OH
posee hib sp2 por lo tanto no son alcoholes.

El ion fenóxido es más estable que el ion alcóxido, ya que puede deslocalizar la
carga negativa.

Los éteres, otro derivado del agua, donde los dos hidrógenos fueron sustituidos por
radicales alifáticos y/o aromáticos. ROR’
Son compuestos polares, con fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo y no forman
puente hidrógeno con ellos mismos pero si con el agua.
Se clasifican en simétricos (si los radicales son iguales) o asimétricos (si sus
radicales son diferentes.
CH3–CH2–O–CH2–CH3 SIMÉTRICO
CH3–O–CH2–CH3 ASIMÉTRICO
NOMENCLATURA
Los éteres se nombran dando el nombre de cada grupo alquilo o arilo, en orden
alfabético, seguidos de la terminación éter. Por ejemplo: CH3–O–CH2–CH3 etil metil éter.
O por según IUPAC, donde se nombra el grupo –OR como si se tratase de un grupo
alcoxi. Por ejemplo: CH3–O–CH2–CH3 metoxietano

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 PROPIEDADES FÍSICAS:
Los éteres tienen puntos de ebullición y fusión menores que los alcoholes debido a
que no pueden realizar puente hidrógeno entre sus moléculas. Pero tienen mayores puntos
de ebullición y fusión que los alcanos debido al momento dipolar del oxígeno.
Como no pueden formar puente hidrógeno, se los considera disolventes apróticos,
este tipo de disolvente no acepta ni cede protones.
SÍNTESIS DE WILLIAMSON: método que existe para preparar éteres, que consta
de una Sn2 donde reacciona un haluro de alquilo y un ión alcóxido (RO-)
1° etapa: formación del ion alcóxido

2° etapa: reacción de Sn2

Los epóxidos, son éteres cíclicos reactivos que destruyen todas las formas de
microorganismo, son esterilizantes químicos usados en alimentos con poca humedad.

Son muy reactivos, por la fácil apertura del anillo y son compuestos
que contienen un anillo de 3 átomos, uno de los cuales es un átomo de
oxígeno.

Los anillos se rompen por tratamiento con ácidos igual que otros éteres. Los
epóxidos reaccionan en condiciones muchos más suaves debido a la tensión del anillos

Los compuestos carbonílicos (aldehídos y cetonas) tiene un grupo carbonilo, con

hibridación sp2, formado por el doble enlace entre el carbono y el oxígeno, este grupo es
planar (esto significa que los átomos de oxígeno, carbono carbonilo y los dos átomos
unidos a él están en el mismo plano), el ángulo entre los enlaces es de 120°.

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 Los aldehídos tienen el grupo Las cetonas tienen el grupo
carbonilo en un extremo de la molécula, carbonilo en el medio de la cadena. Tanto
donde su R puede ser un grupo alquilo o R como R’ pueden ser grupos alquilos o
arilo. arilos iguales o diferentes.

NOMENCLATURA
En los aldehídos su terminación es “al” por ejemplo: metano → metanal.
En la cetonas su terminación es “ona” por ejemplo: propano → propanona, en las
cetonas ramificadas la posición de la función carbonilo se da por el número de carbono en
el cuál se encuentra (al enumerar tratar de dejar el número más pequeño), a partir de cinco
carbonos o sea de la pentanona. Por ejemplo, 4-metil-2-pentanona.
(el incorrecto es 2-metil-4-propanona)
El n° localizador del carbonilo tiene prioridad en la
nomenclatura.
PROPIEDADES FÍSICAS
Los aldehídos y las cetonas poseen un elevado momento dipolar que hace que
existan entre sus moléculas intensas fuerzas de atracción del tipo dipolo-dipolo, por lo que
estos compuestos tienen puntos de fusión y ebullición más altos que los hidrocarburos del
mismo peso molecular, pero menores puntos en comparación a los alcoholes, ya que no
pueden formar puente hidrógeno entre ellos mismos.
Los aldehídos/cetonas de cadena corta, son solubles en agua y a medida que
aumenta la longitud de su cadena disminuye la solubilidad.
¿CÓMO SE OBTIENEN? Como vimos en la parte de alcoholes, la oxidación de un
alcohol primario da como resultado un aldehído. También al reducir algunos derivados de
ácidos carboxílicos obtenemos aldehídos.
Y al oxidar un alcohol secundario obtenemos una cetona.
El grupo carbonilo posee una elevada polaridad y se da por la existencia de una
forma resonante en la que el átomo de carbono posee una carga formal positiva y el átomo
de oxígeno una negativa. (deslocalizar el doble enlace)

REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA AL GRUPO CARBONILO

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 Al deslocalizar puede que los aldehídos y las cetonas provean un sitio electrofilo
(deficiente de electrones) dando lugar a las reacciones llamadas adición nucleofílica. A
partir de un aldehído/cetona con la adición de un nucleófilo obtenemos un anión alcóxido
que en medio ácido se convierte en un alcohol. sp2 → sp3. Por ejemplo, en la imagen
pasamos de propanona a 2,2-propanodiol

Otro ejemplo de Ad nuc: propanal en presencia de NaBH4 → 1-propanol

ADICIÓN DE ALCOHOLES: FORMACIÓN DE ACETALES
Cuando se adicionan alcoholes al grupo carbonilo se forman hemiacetales y luego
acetales. Estos grupos son grupos protectores que no se oxidan, esa es la importancia de
los acetales. En muchas síntesis biológicas se forman para proteger compuestos.
REACCIÓN GENERAL (sustrato = aldehído/cetona)

MECANISMO DETALLADO

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 La conversión de un acetal en un compuesto carbonilo original es una reacción de
hidrólisis, en ella se fragmenta la molécula debido a la rotura de enlaces sigma como
consecuencia de la adición de una molécula de agua. Una reacción de hidrólisis tiene lugar
una lisis (significa descomposición) contrasta con una reacción de hidratación en la se
adiciona una molécula de agua sobre un enlace múltiple sin que se produzca fragmentación
de la molécula.

Los ácidos carboxílicos (RCOOH), que contienen el grupo carboxilo (-COOH),

pueden formar puente hidrógeno, tienen pf y peb altos y son solubles en agua (aunque su
solubilidad disminuye a medida que aumenta la cola hidrofóbica)
Posee formas resonantes, uno de los pares de electrones no compartidos del átomo
de oxígeno del grupo hidroxilo está deslocalizado en el sistema electrolítico pi del grupo
carbonilo
La forma mayoritaria es neutral, la
mayor parte del tiempo se
encuentra de esta forma, las otras
tienen separación de cargas

Los ácidos carboxílicos presentan reacción de sustitución en las que se sustituye el

grupo -OH, produciendo un derivado del ácido.
Algunos derivados son los siguientes grupos: éster, amidas, cloruro de ácido…

Los ácidos carboxílicos se pueden clasificar según el tipo de radical en aromáticos o

alifáticos. Y además se pueden clasificar por el número de grupos carboxílicos:
monocarboxílicos, dicarboxílicos o tricarboxílicos.

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 NOMENCLATURA “ácido” + …”noico”
Por ejemplo: ácido metanoico HCOOH, ácido etanoico CH3COOH, ácido propanoico
CH3CH2COOH, ácido 2-metilpropanoico (CH3)2CHCOOH
En un ácido dicarboxílico (presencia de dos grupos carboxilos en su composición),
se da el nombre del alcano precursor y se agrega la terminación “dioico”
Por ejemplo: ácido etanodioico HOOC–COOH, ácido propanodioico
HOOC–CH2–COOH, ácido butanodiocio HOOC–CH2–CH2–COOH
En un ácido tricarboxílico (presencia de tres grupos
carboxílicos en su composición) se realiza de manera análoga. Por
ejemplo el ácido cítrico (ácido 3-hidroxi-1,3,5-pentanotricarboxílico)
En los ácidos aromáticos, se conocen por sus nombres
comunes, también se los nombra como derivados del ácido básico (ácido benzoico).
Cuando el grupo arilo no está enlazado directamente al grupo carboxilo, el aromático se
menciona como sustituyente.

PROPIEDADES FÍSICAS
Los de bajo peso molecular (hasta 30) son solubles en agua y disminuye su
solubilidad conforma aumenta su peso.
Los ácidos carboxílicos hierven a temperaturas ambientales superiores que los
alcoholes, cetonas o aldehídos de pesos moleculares similares. Pueden forman puente
hidrógeno entre sí y con otras moléculas de agua.
Los ácidos dicarboxilicos tienen pf muy altos, al tener dos grupos carboxilos por
molécula, las fuerzas de puente hidrógeno son especialmente fuerte por lo que en estos
diácidos se necesita una alta temperatura para romper la red de puente hidrógenos en el
cristal y fundir el diácidos.
DÍMERO: los puntos de ebullición de los ácidos carboxílicos son el resultado de la
formación de un dímero o molécula doble estable con puente hidrógeno, el incremento es
de 20°C entre dos homólogos adyacentes. Un dímero es una molécula que se produce
cuando se combinan dos moléculas del mismo tipo.

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 PROPIEDADES QUÍMICAS: un ácido carboxílico cede protones por ruptura del
enlace O-H dando un protón y un ión carboxilato.

Las sustancias que liberan protones en agua, se clasifican como ácidos. Los ácidos
carboxílicos son los más ácidos de los compuestos orgánicos, pero si se comparan con los
ácidos inorgánicos, los carboxílicos son ácidos muchos más débiles.
La fuerza ácida depende de los sustituyentes que contenga el ácido carboxílico,
mientras más sustituyentes tenga, mayor diferencia de electrones y mayor es la fuerza
ácida. Por ejemplo, el CF3COOH es más ácido que el CH3COOH.
SUSTITUCIÓN DEL HIDRÓGENO ácido-neutralización o formación de sales:
Los ácidos carboxílicos se neutralizan con bases para producir sales + H2O

El ácido etanoico (CH3COOH) reacciona con bases como NaOH para dar acetato de
sodio/etanoato de sodio.
Los ácidos carboxílicos contienen el grupo carboxilo que permite la síntesis de otros
compuestos. Los ácidos son compuestos que confieren olor y sabor a muchos productos.
Algunos de los derivados tienen importancia como analgésicos como el ácido salicílico y el
ácido acetilsalicílico.
Los ésteres, son los derivados más importantes de los ácidos carboxílicos. Las
grasas y los aceites de ácidos grasos son ésteres de cadenas largas y glicerol. Contienen
en su molécula un grupo carbonilo unido a un grupo -OR
Formula general: RCOOR’
donde OR’ es un grupo alcóxido (alcohol que perdió un H +)
R puede ser un H+ o un grupo alquilo/arilo
R’ puede ser un arilo/alquilo pero no un H +
Los esteres están compuestos de dos partes: el ácido y el alcohol que le dieron
origen.

42
 NOMENCLATURA
Primero se nombra la posición ácida, sustituyendo “ico” por “ato”, inmediatamente la
porción alquílica/arílica antecedida por la preposición “de”,
Por ejemplo:
metanoato de metilo HCOOCH3
etanoato de metilo CH3COOCH3
propanoato de etilo CH3CH2COOCH2CH3
butanoato de propilo CH3CH2CH2COOCH2CH2CH3
Otro ejemplo sería el benzoato de etilo, o el metanoato de fenilo.

PROPIEDADES FÍSICAS
Poseen olores agradables, se emplean en la fabricación de perfumes. Son líquidos,
incoloros, insolubles y no forman puente hidrógeno.
FORMACIÓN DE ÉSTERES
Los ácidos carboxílicos se convierten en ésteres mediante la esterificación al
reaccionar con alcohol en medio ácido.
La ESTERIFICACIÓN DE FISHER convierte un ácido carboxílico + alcohol = éster +
agua.
1° etapa: adición del alcohol al grupo catalizada por un ácido

2° etapa: deshidratación catalizada por un ácido

Por ejemplo, ácido butanoico + metanol ⇆ butanoato de metilo

acido benzoico + etanol ⇆ benzanoato de etilo
El mecanismo inverso es el mecanismo de reacción de hidrólisis, catalizada por
ácido de los ésteres. Es decir la esterificación es reversible.

43
 SAPONIFICACIÓN: los ésteres se pueden hidrolizar no solo en medio ácido, si no
también en medio básico. El proceso de hidrólisis básica de los ésteres se denomina
saponificación. Este proceso es irreversible. Saponificación proviene del latin y significa
jabón.

44
 TEMA 6 - COMPUESTOS NITROGENADOS: AMINAS, AMIDAS
AMINAS
Las aminas son derivados orgánicos del amoniaco, con uno o más grupos alquilo o
arilo enlazados al átomo de nitrógeno.
Una amina puede comportarse como un ácido y ceder un protón o puede
comportarse como una base y aceptar un protón, sin embargo son las bases orgánicas más
comunes.
Las aminas tienen geometría molecular piramidal y geometría electrónica
tetraédrica.
NOMENCLATURA
Los nombres comunes de las aminas se forman con los nombres de los grupos
alquilo enlazados al nitrógeno, seguidos del sufijo -amina. Se utilizan los prefijos di-, tri- y
tetra para indicar que hay dos, tres o cuatro sustituyentes idénticos.
Se pueden clasificar en:
➢ Alquilaminas (el nitrógeno está unido a un carbono con hibridación sp3) y arilaminas
o aromáticas (el nitrógeno está unido a un carbono con hibridación sp2).
➢ Primarias, secundarias o terciarias, según el nitrógeno vaya enlazado a uno, dos o
tres grupos alquilo o arilo.

ESTRUCTURA
El amoniaco tiene una estructura tetraédrica algo distorsionada. Una de las
posiciones del tetraedro está ocupada por un par de electrones no enlazantes. Esta

45
geometría es debida a la hibridación sp3 del nitrógeno, de forma que el
par de electrones solitario hace que el ángulo H-N-H se comprima
desde 109.5° (ángulo de la estructura tetraédrica perfecta) hasta 107°.
En la trimetilamina la compresión del ángulo es menor, ya que la
voluminosidad de los grupos metilo abren ligeramente el ángulo.
INTERCONVERSIÓN DE AMINAS
Una amina tetraédrica con tres sustituyentes diferentes no es superponible con su
imagen especular. Sin embargo, mayormente estas aminas no se pueden resolver en dos
enantiómeros, ya que los enantiómeros se interconvierten rápidamente. La interconversión
se efectúa pasando por un estado de transición en el que el nitrógeno sp3 se convierte en
un nitrógeno sp2.

PROPIEDADES FÍSICAS
Las aminas son fuertemente polares debido a que el gran momento dipolar del par
de electrones solitario se suma a los momentos dipolares de los enlaces C - N y H - N, pero
los enlaces de hidrógeno son más débiles que los de los alcoholes (esto se debe a que el
nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno)
Las aminas primarias y secundarias tienen enlaces N - H, por lo que se forman
enlaces de hidrógeno entre sí y con disolventes como el agua. Además, ambas tienen
puntos de ebullición más bajos que los de los alcoholes, pero más altos que los de los
éteres y alcanos.
Las aminas terciarias, como no tienen enlaces N - H, no formarán enlaces de
hidrógeno entre sí, sin embargo, pueden participar como aceptores de enlaces de hidrógeno
con moléculas que tengan enlaces O - H o N - H.
Una amina primaria posee un punto de ebullición más elevado que una amina
secundaria y el peb de ésta es mayor que el de una amina terciaria.

La propiedad más característica de las aminas es su olor a pescado.

46
 Solubilidad: Las aminas de bajo peso molecular son solubles en agua porque
pueden formar puentes de hidrógeno con el agua. Las aminas primarias son más solubles
que las secundarias porque las primarias tienen dos H que pueden formar puentes. Las
aminas terciarias son menos solubles en agua que las aminas secundarias ya que carecen
de H.
IMPORTANCIA DE LAS AMINAS
Las aminas realizan muchas funciones en los seres vivos, tales como la
biorregulación, neurotransmisión y defensa contra los depredadores. Debido a su alto grado
de actividad biológica, muchas aminas se utilizan como drogas y medicamentos.
Los alcaloides son un grupo importante de aminas biológicamente activas, a pesar
de que algunos se utilizan en medicina (principalmente como sedantes), la mayor parte de
los alcaloides son tóxicos y producen la muerte si se ingieren en grandes dosis.
BASICIDAD
Una amina es un nucleófilo (base de Lewis) debido a que el par de electrones no
enlazantes pueden formar un enlace con un electrófilo. Una amina también puede actuar
como base de Bronsted-Lowry, aceptando un protón de un ácido.

Como las aminas son bases ligeramente fuertes, sus soluciones acuosas son
básicas. Una amina puede abstraer un protón del agua, dando lugar a un ión amonio y a un
ión hidróxido. La constante de equilibrio para esta reacción se denomina constante de
disociación básica de la amina y se simboliza como Kb. Las bases fuertes tienen valores de
pKb más pequeños.

Las alquilaminas sencillas generalmente son bases más fuertes que el amoniaco
(efecto de los grupos alquilos). Los grupos alquilo ejercen sobre el nitrógeno en las aminas
dos efectos contrapuestos: por una parte estabilizan al catión amonio por efecto inductivo,
pero por otra desestabilizan al catión amonio al impedir una buena solvatación. Como
resultado, las aminas primarias, secundarias y terciarias muestran valores semejantes de
basicidad.

47
 Las aminas aromáticas son bases más débiles que el amoniaco y que las aminas
alifáticas sencillas, debido a la deslocalización por resonancia de los electrones no
enlazantes de las aminas. Los sustituyentes en el anillo influyen en la basicidad de la
anilina. Los sustituyentes donadores de electrones aumentan la basicidad mientras que los
atractores de electrones la disminuyen.

REACCIÓN DE LAS AMINAS CON ÁCIDO NITROSO

El grupo saliente de una amina (-:NH2) es una base tan fuerte que las aminas no
pueden tener reacciones de sustitución ni de eliminación.
Las aminas secundarias reaccionan con el ión nitrosonio para formar
N-nitrosoaminas secundarias. El nitrito de sodio se utiliza para inhibir el crecimiento de los
microbios, con el ácido clorhídrico del estómago se convierte en ácido nitroso y este con
ácido clorhídrico se forma el ion nitrosonio.

48
 AMIDAS
Son derivados de los ácidos carboxílicos, que se forman a partir de la combinación
de un ácido (grupo carbonilo) con amoniaco o con una amina.
NOMENCLATURA
Una amida tiene un grupo NH2, NHR o NR2 en lugar del grupo OH de un ácido
carboxílico. Para formar los nombres de las amidas se toma el nombre del ácido
carboxílico quitando la palabra “ácido” y cambiando su terminación “oico”, “ilico” o
“ico” por “amida”. Si se trata de amidas sustituidas hay que especificar los radicales
unidos al nitrógeno anteponiendo la letra N.
CLASIFICACIÓN
❖ Amidas primarias: sólo tienen un átomo de carbono enlazado al nitrógeno del
grupo amida.
❖ A las amidas con un grupo alquilo en el nitrógeno (R- CO-NHR') se las denomina
amidas secundarias.
❖ A las amidas con dos grupos alquilo enlazados al nitrógeno de la amida
(R-CO-NHR2') se las denomina amidas terciarias.

PROPIEDADES FÍSICAS
Las amidas tienen puntos de ebullición y fusión altos porque presentan fuertes
interacciones entre dipolos, ya que si el nitrógeno de una amida está unido a un hidrógeno,
se han de formar puentes de hidrógeno entre las moléculas.
Solubilidad: Las amidas con 6 o menos átomos de carbono son solubles en agua y
disolventes orgánicos como alcoholes, éteres, alcanos clorados e hidrocarburos aromáticos,
debido a que su polaridad es alta y a que forman enlaces de hidrógeno con el agua.
PROPIEDADES ÁCIDO-BASE
Las amidas presentan resonancia, por lo que no son básicas. El par de electrones no
enlazantes no está localizado todo el tiempo sobre el átomo de N, por lo que son sustancias
neutras las cuales no donan ni aceptan electrones.

49
 HIDRÓLISIS DE AMIDAS
Las amidas se hidrolizan a ácidos carboxílicos tanto en condiciones ácidas como
básicas.
● Hidrólisis ácida: La protonación del grupo carbonilo lo activa respecto al ataque
nucleofílico del agua para obtener un intermedio tetraédrico. La protonación del
grupo amino permite que se elimine como una amina.

● Hidrólisis básica: El hidróxido ataca al carbonilo para formar un intermedio

tetraédrico. La eliminación de un ión amiduro da lugar al ácido carboxílico, que se
desprotona con rapidez para formar la sal del ácido y amoniaco.

ENLACE AMIDA
El enlace C-N se denomina enlace amida, el cual es muy estable debido a la fuerte
interacción por resonancia entre los electrones no enlazantes del nitrógeno y el grupo
carbonilo y se encuentra en las unidades repetitivas del nylon y otros polímeros industriales
y en las proteínas donde se denomina enlace peptídico.

50
 UREA
Es una diamida importante, es el producto final del metabolismo de proteínas de los
mamíferos. El adulto normal excreta 30g. aproximadamente de urea en la orina diariamente.
En la mayoría de los vertebrados terrestres el amoniaco excedente proveniente de la
degradación de aminoácidos se excreta como urea.

51
 TEMA 7 - AZÚCARES
Los azúcares, también conocidos como hidratos de carbono, carbohidratos o
glúcidos, son compuestos orgánicos constituidos por carbono, hidrógeno y oxígeno. Estos
se encuentran en todos los seres vivos y su fórmula general es Cx(H2O)y
Son unas moléculas fácilmente solubles en agua y químicamente son aldehídos y
cetonas polihidroxilados (es decir, un aldehído/cetona + muchos -OH)
CLASIFICACIÓN
Existen varias clasificaciones de los carbohidratos:

*monosacáridos también denominados azúcares simples porque no se pueden

hidrolizar a compuestos más pequeños por lo que son azúcares sencillos.
*los azúcares complejos son cadenas muy largas.
ISOMERÍA: los carbohidratos presentan isomería
❖ según el grupo funcional (aldosa o cetosa)
❖ la estereoisomería (carbonos asimétricos, formas D y L, enantiómeros y epímeros)
❖ isomería óptica (dextrógiros + y levógiros -)
❖ fórmulas lineales (de Fisher)
❖ y en proyecciones de Haworth (que muestra el anillo plano, que no lo es)

52
 Los carbohidratos simples presentan carbonos quirales, por cuanto existen 2n
estereoisómeros posibles. Si dos monosacáridos se diferencian solo en el -OH de un
carbono se denominan epímeros. Si son imágenes especulares entre sí (varían todos los
-OH) se denominan enantiómeros.

EPÍMEROS: difieren en la configuración de un solo carbono asimétrico, tienen

diferente nombre:
La D-Manosa es el 2-epímero de la D-Glucosa y la D-Galactosa es el 4-epímero de
la D-Glucosa.

Las proyecciones de Fischer, son una forma de representación y describe los

centros quirales sobre una página plana (abierta)
FORMACIÓN DE HEMIACETALES

53
 Mediante una reacción interna entre el grupo aldehído del C1 y el grupo OH del C5,
adquiere forma cíclica (enlace hemiacetal), lo que transforma el C1 en un nuevo centro
quiral y aparecen dos nuevos isómeros, denominados anoméricos alfa α- y beta β-

Que el hemiacetal sea intramolecular quiere decir que ocurre dentro de la molécula.
La glucosa cíclica es un hemiacetal cíclico, ahora el C1 es un carbono quiral. La estructura
cíclica se representa mediante la proyección de Haworth que muestra el anillo plano y
cerrado.
Tanto la α-D-Glucopiranosa como la β-D-Glucopiranosa son azúcares reductores.
Un azúcar reductor tiene un carbono anomérico libre (o intacto se puede decir).
En la forma α el grupo hidroxilo del carbono anomérico queda por debajo del plano
de la molécula y en la forma β el hidroxilo se sitúa sobre dicho plano.
El anómero beta es el más estable, porque todos los sustituyentes (-OH) se
encuentran en un plano ecuatorial y por ende están más alejados siendo este el que se
encuentra más en la naturaleza.

PIRANOSA Y FURANOSA: Las estructuras de 5 y 6 miembros se nombran como

furanosa y piranosa respectivamente. Derivados del furano, éter cíclico de 5 miembros y del
pirano, éter cíclico de 6 miembros. Así, la D-Glucosa recibe el nombre de D-Glucopiranosa y
la D-Fructosa recibe el nombre de D-Fructofuranosa.

54
 MUTARROTACIÓN: en cada disolución, que inicialmente contiene solo una forma
anomérica, se equilibra hasta llegar a la mezcla de forma alfa y beta piranosa. La forma de
cadena abierta es un intermedio en este proceso.

Todos estos procesos son reversibles y se establece un equilibrio entre todas ellas
en disolución. La conversión de una estructura en otra se conoce como mutarrotación.
CICLACIÓN DE LA FRUCTOSA:
Igualmente, existen dos anómeros de la fructofuranosa, según sea la posición del
grupo hidroxilo en el carbono anomérico. En la imagen se muestra en posición beta.

USOS DE LA GLUCOSA EN LA INDUSTRIA: tiene muchas aplicaciones en la

industria farmacéutica, química, en la fabricación de bebidas alcohólicas y dulces.
PROPIEDADES QUÍMICAS: Los grupos funciones de un monosacárido son el
carbonilo y el grupo hidroxilo y sus propiedades químicas están relacionados a esos grupos:
aldehídos, cetonas y alcoholes.
Alcoholes → eteres, esteres y acidos
Aldehídos → pueden ser atacados por nuc:- y actuar como reductores.
FORMACIÓN DE GLICÓSIDOS: reacción de alcoholes para dar éteres
Los glicósidos son una clase grande y muy importante de derivados de
carbohidratos, que se caracterizan por la sustitución del grupo hidroxilo anomérico por algún
otro sustituyente.
Los O-Glicósidos tienen un grupo alcoxi (-OR) en lugar del grupo hidroxilo (-OH) en
el carbono anomérico. Estructuralmente son acetales mixtos.

55
 Cuando se aplica esta secuencia a los carbohidratos, el primer paso se efectúa en
forma intramolecular para producir un hemiacetal cíclico. El segundo paso es intermolecular
y requiere como activo un alcohol y se efectúa con facilidad solo en presencia de un
catalizador ácido. Se forma un carbocatión intermedio, estabilizado por el oxígeno.
En la formación de glicósidos, a pesar de la presencia de varios otros grupos
hidroxilo en los carbohidratos, solo se reemplaza el grupo hidroxilo anomérico.
Al construir el nombre de un glicósido, se usa el sufijo “osido” que denota que el
hidroxilo anomérico está comprometido (es decir, el carbohidrato no puede oxidarse)
formando un enlace glicosídico con el alcohol.

OXIDACIÓN DE MONOSACÁRIDOS
ENSAYO DE FEHLING: Esta prueba se utiliza para el reconocimiento de azúcares
reductores. El poder reductor que pueden presentar los azúcares proviene de su grupo
carbonilo, que puede ser oxidado a grupo carboxilo con agentes oxidantes suaves. Si el
grupo carbonilo se encuentra combinado no puede presentar este poder reductor.
Los azúcares reductores, en medio alcalino, son capaces de reducir el ion Cu2+ de
color azul a Cu+ de colorrojo. Para ello el grupo carbonilo del azúcar se oxida a grupo
carboxilo. En medio fuertemente básico como en el caso del NaOH el ion Cu2+ formaría
Cu(OH)2 insoluble por eso añadimos tartrato sódico potásico que actúa como estabilizador
al formar un complejo con el Cu2+.

ENSAYO DE TOLLENS: Utiliza como reactivo una disolución amoniacal de plata,

con presencia de un aldehído se produce un precipitado de plata elemental en forma de
espejo de plata. Solo los azúcares reductores dan positivo a Tollens.

56
 LA PRUEBA DE YODO (REACTIVO DE LUGOL): Es una reacción química usada
para determinar la presencia de almidón. Una solución de yodo disuelto en una solución
acuosa de yoduro de potasio, reacciona con almidón produciendo un color azul/púrpura.
ENSAYO DE BENEDICT: solución de Cu+2 en citrato de sodio acuoso. Resultado
positivo (azúcar reductor): el color azul profundo de la solución se torna pálida y el óxido
cuproso precipita.
DISACÁRIDOS: están constituidos por dos monosacáridos unidos por un enlace
acetal glicosídico. Tanto los monosacáridos como disacáridos son muy solubles en agua.
Los más conocidos son la sacarosa (GLU + FRU), maltosa (GLU + GLU),
celobiosa (GLU + GLU) y lactosa (GAL + GLU).

GLICÓSIDOS: son compuestos derivados de los carbohidratos, caracterizados por

la sustitución del grupo hidroxilo anomérico por algún otro sustituyente. Se clasifica como
alfa y beta según la configuración del carbono anomérico. Los glicósidos son los acetales de
los carbohidratos.
En la sacarosa, una unidad de D-Glucosa y la D-Fructosa están unidas por un
enlace glicosídico o glucosídico en C1 en posición α y el C2 de la fructosa en posición β. La
sacarosa no tiene ningún carbono anomérico por ende no es un azúcar reductor.

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 La maltosa está formada por dos unidades de α-D-glucopiranosa con enlaces 1,4´,
es un azúcar reductor ya que tiene el carbono anomérico del segundo azúcar libre.

La celobiosa está formada por dos D-glucosa unidas por enlaces 1,4´
β-glicosídicos. Es un azúcar reductor.

La lactosa, está formado por D-galactosa y D-glucosa. Presenta mutarrotación, es

un azúcar reductor. Exhibe un enlace 1,4´β glicosídico.

POLISACÁRIDOS: son azúcares complejos formados por gran cantidad de

unidades de monosacáridos, unidos por enlaces glucosídicos. Se pueden hidrolizar dando
muchas unidades de monosacáridos.
❖ Homopolisacáridos: 1 solo tipo de monosacáridos (almidón, glucógeno, celulosa,
etc.)
❖ Heteropolisacáridos: 2 o más tipos de monosacáridos (ácido hialurónico: lubricante
del tejido conectivo, heparina: anticoagulante)
La celulosa es un polímero de glucosas con enlace β-1,4´ => no digerible por el
hombre y otros mamíferos. Es usada para formar paredes celulares en plantas (función
estructural) y es el principal constituyente de la madera (construcciones de casas y como
combustible) y el algodón

Para saber: Al enlace acetal entre los carbonos anoméricos de dos glucosas se le
llama glucósidos.

58
 TEMA 8 - LÍPIDOS
Son compuestos orgánicos que sólo se encuentran como nutrientes en organismos
vivos y se pueden extraer de células (membranas) y tejidos mediante disolventes orgánicos
no polares. Son agentes protectores de superficies limitantes con el medio externo y
almacenan gran cantidad de energía química potencial.
CLASIFICACIÓN
● Complejos: Son fáciles de hidrolizar a constituyentes más simples (ácidos y
alcoholes). La mayor parte son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga
denominados ácidos grasos. Los dos principales grupos de los ésteres de ácidos
grasos son las ceras y los acilglicéridos considerados simples; y los fosfolípidos y
esfingolípidos considerados compuestos.
● Simples: No se hidrolizan fácilmente en disolución acuosa ácida o básica. Se
destacan los esteroides, prostaglandinas y terpenos.
● Cadena corta (< 6 C), cadena media (8-14 C) y cadena larga ( >14C).
ÁCIDOS GRASOS
Son ácidos carboxílicos con cadenas lineales largas de hidrocarburo. La mayoría de
los ácidos grasos contienen números pares de átomos de carbono, porque éstos se
sintetizan a partir de acetato, compuesto de dos átomos de carbono.
Los ácidos grasos pueden ser saturados con hidrógeno (y en consecuencia carecer
de enlaces dobles C-C), son sólidos a temperatura ambiente excepto los de cadena corta.
Tienen unos puntos de fusión que aumentan gradualmente a medida que aumentan sus
masas moleculares.
Pueden ser insaturados y tener enlaces dobles C-C que no permiten la libre
rotación y por lo tanto presentan isomería geométrica. Los puntos de fusión aumentan
también al incrementarse sus masas moleculares, pero en grado menor al de los ácidos
grasos saturados por lo tanto disminuyen al aumentar la cantidad de enlaces dobles.
Los enlaces dobles en los ácidos grasos naturales tienen la configuración cis y
siempre están separados por un grupo metileno (CH2), la cual produce una flexión en la
molécula, lo provoca que el pf disminuya, y evita que se empaquen tanto como los ácidos
grasos saturados (estos se empaquetan muy juntos). El resultado es que los ácidos grasos
insaturados tienen menos interacciones intermoleculares y en consecuencia menores
puntos de fusión que los ácidos grasos saturados.

Los glicéridos son ésteres de ácidos grasos simples del triol conocido como
glicerina, los más comunes son los triglicéridos en los que los tres grupos -OH de la
glicerina han sido esterificados por ácidos grasos. Dependiendo en qué estado se
encuentren a temperatura ambiente se denominan grasas o aceites.

59
 Las grasas (triglicéridos largos con AG saturados)
se obtienen de los animales y los aceites (triglicéridos
con AG insaturados) se obtienen del maíz, soja,
aceitunas y maní. Estos últimos al no empaquetarse
adecuadamente tienen pf bajos lo que provoca que sean
líquidos a temperatura ambiente y como los saturados se
empaquetan muy juntos, asignando así a los triglicéridos
(grasas) un pf alto, lo que causan que sean sólidos a
temperatura ambiente.
Los ácidos grasos con más de un doble enlace se
llaman poliinsaturados.
NOMENCLATURA ACIDOS GRASOS
Los carbonos de los ácidos grasos se enumeran con números arábigos
(comenzando por el -COOH el cual es el C1) o con letras griegas comenzando con el C
adyacente al -COOH (C∝).
También, se puede utilizar la nomenclatura común y/o la sistemática (prefijo que
indica n° de C más la terminación oico). El omega se utiliza para los AG insaturados.

60
 ESTRUCTURAS DE AG INSATURADOS

IMPORTANCIA: En general nuestro organismo no puede sintetizar omega 3 y 6, por

lo que se consideran AG esenciales los cuales deben ser incorporados en la dieta.

61
 REACCIONES DE AG
1. En el grupo carboxílico COOH
a. Carácter ácido: Los ácidos carboxílicos en agua se ionizan en un pequeño
porcentaje, son ácidos débiles y tienen una constante de ionización (Ka). Por esto
dan reacciones de neutralización formando sal y agua.

b. Esterificación: Los acilglicéridos son ésteres de la glicerina, un polialcohol de 3 C

(1,2,3-propanotriol) con ácidos grasos. En el glicerol pueden esterificarse algunos de
los tres grupos hidroxilo, es decir, pueden reaccionar con uno, con dos o con tres AG
para dar lugar a los monoacilglicéridos, diacilglicéridos y triacilglicéridos. Los mono-
y diglicéridos solo están en la naturaleza en pequeñas cantidades, como productos
intermedios de la síntesis o degradación de los triacilglicéridos, que son más
abundantes y de mayor importancia biológica.

c. Saponificación: Es la hidrólisis, promovida por una base, de las uniones éster de las
grasas y los aceites. Uno de los productos es el jabón (sal sódica o potásica de un
ácido graso).

62
 El grupo carboxilato, cargado negativamente, es hidrofílico (atraído por el agua), y la
cadena de hidrocarburo larga es hidrofóbica (repelida por el agua) y lipofílica (atraída por los
aceites).
En el agua, el jabón forma una dispersión turbia de micelas, las cuales son
asociaciones de moléculas de jabón que orientan sus “cabezas” polares (los grupos
carboxilato) hacia la superficie del agregado molecular y sus “colas” hidrofóbicas (las
cadenas de hidrocarburo) hacia dentro.

En agua dura (contiene iones de calcio, magnesio o hierro) las moléculas de jabón
se protonan y forman los ácidos grasos libres. Sin el grupo carboxilato ionizado, el ácido
graso sin carga flota en la superficie en forma de un precipitado graso por lo que no puede
emulsionar la suciedad.
Los detergentes sintéticos son sales de sodio de los
ácidos sulfónicos y tienen regiones hidrofílicas e hidrofóbicas
dentro de la misma molécula por lo que también forman
micelas.
2. En la cadena carbonada
a. Hidrogenación Catalítica: Gracias a esta reacción los aceites pueden cambiar su
estructura. Esta propiedad química (adición de hidrógeno a los dobles enlaces) es
utilizada en la industria para la obtención de margarinas.
Las temperaturas altas y catalizadores para esta reacción debilitan los enlaces
dobles y causan en un gran personaje que los aceites naturales cis se convierten en
grasas trans, perjudiciales para la salud. Este proceso ocurre en los aceites
parcialmente hidrogenados.
Los triglicéridos trans son lineales y pueden tener ramificaciones en los carbonos
implicados en el doble enlace.

63
 CERAS
Son ésteres formados por ácidos grasos de cadena larga con alcoholes de cadena
larga. Son muy abundantes en la naturaleza y tienen una gran variedad de funciones en las
plantas y en los animales. La cera de abejas es una mezcla de ceras, hidrocarburos y
alcoholes que las abejas utilizan para construir los panales compuesta por 26 C de ácidos
carboxílicos y 30 C de alcoholes.
FOSFOLÍPIDOS
Son lípidos que contienen grupos derivados del ácido fosfórico. Los fosfolípidos más
frecuentes son los fosfoglicéridos, que están bastante relacionados con las grasas y los
aceites comunes.
Un fosfoglicérido generalmente tiene un grupo ácido fosfórico en lugar de uno de los
ácidos grasos de un triglicérido. La clase más simple de fosfoglicéridos son los ácidos
fosfatídicos, que contienen una molécula de glicerina esterificada por dos ácidos grasos y
ácido fosfórico.
Muchos fosfolípidos contienen un alcohol adicional esterificado con el grupo ácido
fosfórico. Las cefalinas son ésteres de etanolamina y las lecitinas son ésteres de la colina y
ambas se encuentran ampliamente en los tejidos de las plantas y de los animales. Al igual
que los jabones, forman micelas y otros agregados con sus cabezas polares en la parte
exterior y sus colas no polares orientadas hacia el interior.

64
 Las membranas celulares contienen fosfoglicéridos formando una doble capa de
lípidos, que constituye una barrera que restringe, de forma selectiva, el paso de agua y de
las sustancias disueltas.

65
 TEMA 9 - PROTEINAS Y AMINOACIDOS
Un aminoácido, contiene un grupo amino y un grupo carboxilo. Los aminoácidos son
moléculas quirales en el carbono alfa (carbono adyacente al carbono del grupo carboxílico)
que constituyen a las proteínas.

Todas las proteínas del organismo se forman por la combinación de 20 aminoácidos.

Por un lado tenemos los esenciales (aquellos que el organismo no puede sintetizar y deben
ser ingeridos en la dieta) y los no esenciales (sintetizados por el organismo).
AMINOÁCIDOS ESENCIALES: lisina, histidina, leucina, isoleucina, valina,
metionina, treonina, triptófano, fenilalanina y arginina
AMINOÁCIDOS NO ESENCIALES: glutamato, serina, glutamina, glicina, alanina,
aspartato y asparagina.
CLASIFICACIÓN:
➢ Se pueden clasificar según su cadena carbonada en alifático y aromáticos

➢ Y según su polaridad en polares o apolares.

PROPIEDADES ÁCIDO-BASE: FORMACIÓN DE ZWITTERION

ZWITTERION (ion bipolar), es una estructura con una carga total de cero, pero
tiene un sustituyente cargado positivamente y un sustituyente cargado negativamente.

66
 El grupo carboxílico pierde un protón, dando lugar a un ión carboxilato, y el grupo
amino se protona y da lugar a un ión amonio. A esta estructura se le denomina ión dipolar o
zwitterion.

PUNTO ISOELÉCTRICO: es el pH al que el aminoácido se encuentra en equilibrio

entre las dos formas, como el zwitterion dipolar con una carga neta de cero. Los puntos
isoeléctricos están tabulados.
PROTEÍNAS: Las proteínas se pueden definir como polímeros formados por la
unión, mediante enlaces peptídicos, de unidades de menor masa molecular llamadas
aminoácidos. Las proteínas son moléculas específicas que marcan la individualidad de cada
ser vivo. Son además de una gran importancia porque a través de ellas se va a expresar la
información genética.
El enlace peptídico, es un enlace covalente entre el grupo carboxilo de un
aminoácido y el grupo amino de otro aminoácido. Este enlace es muy estable debido a que
presenta resonancia.

El enlace peptídico tiene propiedades similares a un doble enlace, impide la libre

rotación en torno a él, por lo tanto los cuatro átomos del grupo peptídico se encuentran en el
mismo plano.
PÉPTIDO: es un polímero de aminoácidos unidos por enlace amida.
DIPÉPTIDO: formado por dos aminoácidos unidos por enlace amida que se llama
enlace peptídico
OLIGOPÉPTIDO: péptidos de 4 a 10 residuos de aminoácidos.
POLIPÉPTIDO: es un péptido que contiene muchos residuos de aminoácidos, de

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peso molecular menor a 5000.
A diferencia de un polipéptido, las proteínas contienen muchas unidades de
aminoácidos, con masas moleculares comprendidas entre 6000 y 1000000

NIVELES DE ORGANIZACIÓN DE LAS PROTEÍNAS

ESTRUCTURA PRIMARIA: es la secuencia de una cadena lineal de aminoácidos.
Por ejemplo, la estructura primaria de la insulina consta de dos cadenas de AA enlazadas
por puentes disulfuro

ESTRUCTURA SECUNDARIA: es el plegamiento que adopta la cadena debido a la

formación de puente hidrógeno (los átomos de oxígeno del grupo carboxilo y los hidrógenos
del grupo amida). Se puede dar de dos formas, α hélice y laminar β.

alfa hélice laminar beta

ESTRUCTURA TERCIARIA: es el conjunto de todas las estructuras secundarias y

de pliegues al azar dando un aspecto globular. Estabilizada por puente hidrógeno, puentes
disulfuro, interacciones hidrofóbicas y enlaces iónicos.

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 ESTRUCTURA CUATERNARIA: es la combinación de estructura terciarias dando
lugar a una proteína completa

DESNATURALIZACIÓN DE PROTEÍNAS: es el proceso en el cual la proteína

pierde su estructura normal (es decir, su estructura tridimensional) y por ende su función
biológica.
Hay muchos factores que producen la desnaturalización, los más comunes son el pH
y la temperatura, y el menos común es la presión.
La desnaturalización se puede dar de manera reversible o irreversible.

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