PRIMER EXAMEN DE HIDROMETALURGIA

ALUMNO: ROLDAN AVILA ARMANDO BOLETA: 201503114

PROFESOR: Dr. Francisco Javier Juárez Islas

P#1 Calcular la concentración de la [Ag+] y [CrO42-] así como la solubilidad del Ag2CrO
una disolución obtenida al añadir Ag2CrO4 sólido en exceso y 0.1 moles de Na2CrO4 en
recipiente hasta obtener un litro de disolución.

[Ag+]2[CrO42-]=1.9x10-12

P#2 Muestre que a partir de la resolución de Davies se puede emplear para calcular lo
coeficientes de actividad del pH de un ácido HA+ y está dado por la siguiente relación

Donde pKa° es la constante de ionización del ácido a 25°C y dilución infinita.

P#3 Que el coeficiente de actividad del NH3 a 25 °C esta dado por la expresión
siguiente: log  NH  0.12 I
3

Obtenga una ecuación para la constante de ionización del ácido Ka del NH4 +
conociendo que el pKa° es de 9.245.

3.4.- Calcule el pH de una solución Buffer que se obtiene por el mezclado de 50 ml

de solución 0.1M KH2PO4 con 29.1ml de solución 0.1M NaOH diluidos a 100 ml.

3.5.- Calcular el coeficiente de de activación del ión Ca2+ y del ión Cl- de la
solución, empleando el Método de Meissmer.
Ión Molaridad
K+ 0.131
Na+ 1.216
Ca++ 0.058
Mg++ 0.113
Cl- 1.369
NO-3 0.319
TALURGIA
BOLETA: 2015031149

a solubilidad del Ag2CrO4 en

0.1 moles de Na2CrO4 en un
ución.

e emplear para calcular los

o por la siguiente relación:

°C y dilución infinita.

por la expresión

do Ka del NH4 +

mezclado de 50 ml
diluidos a 100 ml.

del ión Cl- de la

.
 P#1 Calcular la concentración de la [Ag+] y [CrO42-] así como la solubilidad de
exceso y 0.1 moles de Na2CrO4 en un recipiente

[Ag+]2[CrO42-]=1.9

K= 1.90E-12 〖𝐴𝑔〗 _2 〖𝐶𝑟𝑂〗 _4+ 〖𝑁𝑎〗 _2 〖𝐶𝑟𝑂〗 _4→ 〖 2𝑁𝑎 〗 _2 〖𝐶𝑟𝑂〗

Na2CrO4= 0.1
〖𝐴𝑔〗 _2 〖𝐶𝑟𝑂〗 _(4_(𝑎𝑞.) )→2A𝑔^++Cr𝑂_4^(2−

K=((𝛾_𝐴𝑔 )^2 (𝛾_(𝐶𝑟𝑂_4 )))/𝛾_(𝐴𝑔_2 𝐶𝑟𝑂_4 ) =(𝛾_𝐴𝑔 )^2

K=(𝛾_𝐴𝑔 )^2 (𝑥^2)∗(𝛾_(𝐶𝑟𝑂_4 ))(𝑥+0.1)

(𝑥^3)(𝛾_(𝐶𝑟𝑂_4 ))(𝛾_𝐴𝑔 )^2+(0.1𝑥^2)(𝛾_(𝐶

Suponiend

Resolviendo la ecuación tenemos

γAg γCrO4
1 1
X3
0.0927847970993354 0.642420880097331 0.224821337054189
X2
0.00927847970993354 0.642411122306170 0.224811626348659
X3
0.0927779709557517 0.642411121790019 0.224811625835009
X2
0.00927779709557517 0.642411121790000 0.224811625834990
X3
0.0927779705946861 0.642411121785106 0.224811625830120
X2
0.00927779705946861 0.642411121790000 0.224811625834990
X3
0.0927779705946723
X2
0.00927779705946723
X3
0.09277797059124920
X2 0.00927779705912492
X3
0.09277797059467230
X2
0.00927779705946723
omo la solubilidad del Ag2CrO4 en una disolución obtenida al añadir Ag2CrO4 sólido en
CrO4 en un recipiente hasta obtener un litro de disolución.

[Ag+]2[CrO42-]=1.9x10-12

𝑂〗 _4→ 〖 2𝑁𝑎 〗 _2 〖𝐶𝑟𝑂〗 _4+ 〖𝐴𝑔〗 _2 〖𝐶𝑟𝑂〗 _(4_(𝑎𝑞.) )

.) )→2A𝑔^++Cr𝑂_4^(2−)

𝐴𝑔_2 𝐶𝑟𝑂_4 ) =(𝛾_𝐴𝑔 )^2 (𝛾_(𝐶𝑟𝑂_4 ))

K=(𝛾_𝐴𝑔 )^2 (𝐶_𝐴𝑔 )^2∗(𝛾_(𝐶𝑟𝑂_4 ))(𝐶_(𝐶𝑟𝑂_4 ))
(𝐶_𝐴𝑔 )≠(𝐶_(𝐶𝑟𝑂_4 ))
2)∗(𝛾_(𝐶𝑟𝑂_4 ))(𝑥+0.1) K=(𝑥^3+0.1𝑥^2)(𝛾_(𝐶𝑟𝑂_4 ))(𝛾_𝐴𝑔 )^2

𝛾_𝐴𝑔 )^2+(0.1𝑥^2)(𝛾_(𝐶𝑟𝑂_4 ))(𝛾_𝐴𝑔 )^2−𝑘=0

Suponiendo que δ= 1 tenemos

𝑥^3+0.1𝑥^2−1.9𝑥10^(−12)=0

emos 4.36E-06

X I γAg γCrO4
4.36E-06 3.00E-01 0.6424208800973310 0.2248213370541890
1.43E-05 3.00E-01 0.6424111223061700 0.2248116263486590
1.43E-05 3.00E-01 0.6424111217900190 0.2248116258350090
1.43E-05 3.00E-01 0.6424111217900000 0.2248116258349900
1.43E-05 3.00E-01 0.6424111217851060 0.2248116258301200
1.43E-05 3.00E-01 0.6424111217900000 0.2248116258349900
1.43E-05 3.00E-01 0.6424111217900000 0.2248116258349900
 Calculo de esfuerzo iónico

𝐼=1/2[(1)^2 2𝑥+(𝑥+0.1) (−2)^2+(0.2∗1^2 )]

𝐼=1/2[(2𝑥+4𝑥+0.4+0.2]

𝐼=3𝑥+0.3

Ag CrO4
A= 0.5085 A= 0.5085
ai°= 2.50E+08 ai°= 4.00E+08
B= 3.28E-09 B= 3.28E-09

RESULTADOS
γAg γCrO4
0.6424111217900000 0.2248116258349900

Nota

Se uso calculadora para deyermiandos valores

1.90E-12
 P#2 Muestre que a partir de la resolución de Davies se puede emplear para calcular lo
coeficientes de actividad del pH de un ácido HA+ y está dado por la siguiente relación

Donde pKa° es la constante de ionización del ácido a 25°C y dilución infinita.

𝐻+𝐴→𝐻𝐴

𝐾𝑎=(𝐶_𝐻𝐴 𝛾_𝐻𝐴)/(𝐶_𝐻 𝛾_𝐻∗𝐶_𝐴 𝛾_𝐴 )

−𝑙𝑜𝑔𝛾_𝑖=𝐴𝑧_𝑖^2 (√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)

−𝑙𝑜𝑔𝛾_𝑖=0.5085𝑧_𝑖^2 (√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)

𝑃_𝐾𝑎= 〖− (log 〗⁡[𝐻𝐴^(𝑧+) ]+ 〖 log( 〗〖𝛾

⁡ _( 〖𝐻𝐴〗 ^(𝑧+) )) 〗− log⁡[𝐻^+ ]−log⁡(𝛾_(𝐻^+ ))−log⁡[𝐴^(𝑧+) ]−log

𝑃_𝐾𝑎= 〖 log⁡[𝐴^(𝑧+) ]+log(𝛾_(𝐴^(𝑧+) ))−log 〗⁡[𝐻𝐴^(𝑧+) ]− 〖 log⁡( 〗〖𝛾

⁡ _( 〖𝐻𝐴〗 ^(𝑧+) )) 〗 +log⁡[𝐻^+ ]+log⁡(

−log⁡[𝐻^+]= 〖−𝑃 _𝐾𝑎−log 〗〖⁡ [𝐻𝐴^(𝑧+) ]−log⁡〖〖 (𝛾 〗 _( 〖𝐻𝐴〗 ^(𝑧+) )) 〗 +log⁡[𝐴^(𝑧+) ]+𝑙𝑜𝑔𝛾_(𝐴^(𝑧+) ) " " 〗 +log⁡(

−log⁡〖 [𝐻 〗 ^+]=−𝑃_𝐾𝑎−𝑙𝑜𝑔 ([𝐻𝐴^(𝑧+)])/([𝐴^(𝑧+)])+0.5085𝑧_𝑖^2 (√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)−0.5085𝑧_

(√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)−0.5085𝑧_𝑖^2 (√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)
−log[𝐻^+]=−𝑃_𝐾𝑎−𝑙𝑜𝑔 ([𝐻𝐴^(𝑧+)])/([𝐴^(𝑧+)])+0.5085𝑧_𝑖^2 (√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)−2(0.5085𝑧_𝑖
(√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I))

−log[𝐻^+]=−𝑃_𝐾𝑎−𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴^(𝑧+) ]/[𝐴^(𝑧+) ] +0.5085(−2𝑧_𝑖^2+1)

[√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I]

TENIENDO QUE
𝑝𝐻=−log⁡[𝐻^+]

𝑝𝐻=−𝑃_𝐾𝑎−𝑙𝑜𝑔 [𝐻𝐴^(𝑧+) ]/[𝐴^(𝑧+) ]

+0.5085(−2𝑧_𝑖^2+1)[√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I]
e emplear para calcular los
o por la siguiente relación:

°C y dilución infinita.

(𝛾_(𝐻^+ ))−log⁡[𝐴^(𝑧+) ]−log⁡(𝛾_(𝐴^(𝑧+) )))

〗 ^(𝑧+) )) 〗 +log⁡[𝐻^+ ]+log⁡(𝛾_(𝐻^+ ))

(𝑧+) ]+𝑙𝑜𝑔𝛾_(𝐴^(𝑧+) ) " " 〗 +log⁡(𝛾_(𝐻^+ ))

2 (√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)−0.5085𝑧_𝑖^2

𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)−2(0.5085𝑧_𝑖^2

+0.5085(−2𝑧_𝑖^2+1)
 P#3 Que el coeficiente de actividad del NH3 a 25 °C esta dado por la expresión
siguiente:
𝑙𝑜𝑔𝛾_(𝑁𝐻_3 )=0.12𝐼

Obtenga una ecuación para la constante de ionización del ácido Ka del NH4 +
conociendo que el pKa° es de 9.245.

𝑝𝐾𝑎=−log⁡[𝐾𝑎]
pKa= 9.245
〖 10 〗 ^(−𝑝𝐾𝑎)=𝐾𝑎
logγNH3 (0.12)I
Ka= 5.688529E-10

𝐾𝑎=(𝐶_(𝑁𝐻_3 ) (𝛾_(𝑁𝐻_3 ))∗𝐶_(𝐻^+ ) 𝛾_(𝐻^+ ))/(𝐶_(𝑁𝐻_4 ) 𝛾_(𝑁𝐻_4 ) )

TENIENDO 𝐶_(𝑁𝐻_3 )=𝐶_(𝐶𝐻_4 )=𝐶_𝐻

𝑝𝐾𝑎=−log⁡[𝐾𝑎]

−log⁡(𝐾𝑎)=−[log⁡(𝛾_(𝑁𝐻_3 ))+log⁡(𝛾_(𝐻+))−log⁡(𝛾_(𝑁𝐻_4 ))+log⁡(𝑥)+log⁡(𝑥)

−log⁡(x)]
−log⁡(𝐾𝑎)=0.12𝐼−𝑙𝑜𝑔 〖 (𝛾 〗 _(𝐻+))+𝑙𝑜𝑔 〖 (𝛾 〗 _(𝑁𝐻_4 ))−log⁡(𝑥)

−𝑙𝑜𝑔𝛾_𝑖=𝐴𝑧_𝑖^2 (√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)

−𝑙𝑜𝑔𝛾_𝑖=0.5085𝑧_𝑖^2 (√𝐼/(1+√𝐼)−0.2I)

−𝑙𝑜𝑔𝑘𝑎=−log⁡(𝑥)+0.12𝐼+0.509(√𝐼/(1+(2.953) √𝐼)−2 √𝐼/(1+(0.08303) √𝐼))=−9.245

𝑘𝑎=𝑥+10^(−0.12𝐼+0.509(√𝐼/(1+(2.953) √𝐼)−2 √𝐼/(1+(0.08303) √𝐼)) )=10^(−9.245)

𝑘𝑎=𝑥+10^(−0.12𝐼+0.509(√𝐼/(1+(2.953) √𝐼)−2 √𝐼/(1+(0.08303) √𝐼)) )=5.68853x10^(−10)

por la expresión

do Ka del NH4 +

log⁡(𝑥)+log⁡(𝑥)

)=−9.245

9.245)

53x10^(−10)
 3.4.- Calcule el pH de una solución Buffer que se obtiene por el mezclado de 50 ml
de solución 0.1M KH2PO4 con 29.1ml de solución 0.1M NaOH diluidos a 100 ml.

KH2PO4 50 ml = 0.05 l = 0.005

NaOH 29.1 ml = 0.0291 l = 0.00291

𝐾𝐻_2 𝑃𝑂_4+𝑁𝑎𝑂𝐻→𝑘𝑁𝑎𝑃𝑂_4+𝐻_2 𝑂 0.23507702

𝑝𝐻=𝑝𝐾𝑎−𝑙𝑜𝑔 ([𝑁𝑎𝑂𝐻])/([𝐾𝐻_2 𝑃𝑂_4])

𝑝𝐻=𝑝𝐾𝑎−𝑙𝑜𝑔 ([0.00291])/([0.005])

Sabiendo que

𝑃𝐾𝑎=−log⁡(𝐾𝑎) y que Ka= 6.80E-08

𝑝𝐻=−log⁡(9.8𝑥10^(−8))−𝑙𝑜𝑔 ([0.00291])/([0.005])

pH= 6.93241407 ≈ 7
mezclado de 50 ml
diluidos a 100 ml.

moles
moles
3.5.- Calcular el coeficiente de de activación del ión Ca 2+ y del ión Cl- de la solució
Meissmer.
Γ𝐶_1 𝐴_1=𝛾±𝐶_1 𝐴_1^(1/(𝑍^+∗𝑍^− ))

Ión Molaridad
Γ𝐶𝑎𝐶𝑙=𝛾±𝐶𝑎 〖𝐶𝑙〗 ^(1/((2)(1)))
K+ 0.131
Na+ 1.216
Ca++ 0.058𝐴_1 )=[𝑋𝐶_1 log⁡Γ 𝐶_1 𝐴_1+𝑌𝐴_1 〖 log Γ 〗⁡〖𝐶 _1 𝐴_1+𝑋𝐶_2 〖 log⁡〖 Γ𝐶_2 〗 𝐴〗 _1+ 〗 𝑌𝐴 _
log⁡〖 (𝐶_1
Mg++ 0.113
Cl- 1.369 X = Fracción de la resistencia iónica para ca
NO3- 0.319 Y = Fracción de la resistencia iónica para ca

Ion Conc. C1Z1^2 I X Y

C1 Ca++ 2 0.058 0.232 2.031 0.11422944 --
C2 K+
1 0.131 0.131 0.06450025 --
C3 Na +
1 1.216 1.216 0.59871984 --
C4 Mg ++
2 0.113 0.452 0.22255047 --
A1 Cl- 1 1.369 1.369 1.688 -- 0.81101896
A2 NO 3
-
1 0.319 0.319 -- 0.18898104

I= 1.8595 1 1

C1A1= CaCl2 C2A1= KCl

C1A2= Ca(NO3)2 C3A1= NaCl
C4A1= MgCl2

CaCl2 Ca(NO3)2

ΓC1A1=ΓCaCl=γ+-CaCl21/2 ΓC1A2=ΓCa(NO3)2=γ+-Ca(NO3)21/2

I=1/2[4C+2C]= 3C POR LO TANTO C=I/3 I=1/2[4C+2C]= 3C POR LO TANTO C=I

C= 0.6198 C= 0.6198
γ+- MgCl2= 0.565524 γ+- Ca(NO3)2=
ΓCaCl2= 0.7520133 Γca(NO3)2= 0.61058333

KCl NaCl

ΓC2A1=ΓKCl=γ+-KCl1/1 ΓC3A1=ΓNaCl=γ+-NaCl1/1
 ΓC2A1=ΓKCl=γ+-KCl1/1 ΓC3A1=ΓNaCl=γ+-NaCl1/1

I=1/2[C+C]= C POR LO TANTO C=I I=1/2[C+C]= C POR LO TANTO C=I

C= 1.8595 C= 1.8595
γ+- KCl= 0.580215 γ+- NaCl=
ΓKCl= 0.580215 ΓNaCl= 0.668595

log⁡〖 (𝐶_1 𝐴_1 )=[𝑋𝐶_1 log⁡Γ 𝐶_1 𝐴_1+𝑌𝐴_1 〖 log Γ 〗⁡〖𝐶 _1 𝐴_1+𝑋𝐶_2 〖 log⁡〖 Γ𝐶_2 〗 𝐴〗 _1+ 〗 𝑌𝐴 _2 log⁡〖 Γ 𝐶_1

logΓCaCl2= -0.30436401
ΓC1A1=ΓCaCl=γ+-CaCl21/2
ΓCaCl2= 2.01541278 γ+-CaCl2 = ΓCaCl^2
γ+-CaCl2 = 4.061889
el ión Cl- de la solución, empleando el Método de

_2 〖 log⁡〖 Γ𝐶_2 〗 𝐴〗 _1+ 〗 𝑌𝐴 _2 log⁡〖 Γ 𝐶_1 𝐴_2+𝑋𝐶_3 log⁡〖 Γ𝐶_3 𝐴_1 〗 〗 +⁡〖𝑋𝐶 _4 log⁡〖 Γ𝐶_4 𝐴_1 〗 〗 〗

resistencia iónica para cationes.

resistencia iónica para cationes.

Ca(NO3)2 Valores obtenidos de tablas

=ΓCa(NO3)2=γ+-Ca(NO3)21/2

2C]= 3C POR LO TANTO C=I/3

0.372812

NaCl MgCl2

3A1=ΓNaCl=γ+-NaCl1/1 ΓC4A1=ΓMgCl2=γ+-MgCl21/2
3A1=ΓNaCl=γ+-NaCl1/1 ΓC4A1=ΓMgCl2=γ+-MgCl21/2

C+C]= C POR LO TANTO C=I I=1/2[4C+2C]= 3C POR LO TANTO C=I/3

C= 0.6198
0.668595 γ+- MgCl2= 0.54396
ΓMgCl2= 0.73753644

2 〗 𝐴〗 _1+ 〗 𝑌𝐴 _2 log⁡〖 Γ 𝐶_1 𝐴_2+𝑋𝐶_3 log⁡〖 Γ𝐶_3 𝐴_1 〗 〗 +⁡〖𝑋𝐶 _4 log⁡〖 Γ𝐶_4 𝐴_1 〗 〗 〗