INTERROGACIÓN 3

GRUPOS FUNCIONALES

Acido carboxílico R-COOH

Ester R-COO-R
Amida R-CONH₂
Aldehído R-CHO
Cetona R-CO-R
Alcohol R-OH
Amina R-NH₂
Éter R-O-R

Hidrocarburos

- Alifáticos
o Alcanos: Enlace simple
o Alquenos: Enlaces dobles
o Alquinos: Enlaces triples
- Cíclicos
o Cicloalcanos
o Cicloalquenos
- Aromáticos
o Benceno y sus derivados
ISOMERIA Y ESTEREOQUÍMICA

Isómeros: Compuestos con la misma fórmula molecular, pero diferente formula estructural (no son idénticos).
Los isómeros presentan diferentes propiedades físicas y químicas.

 Isómeros
constitucionales / estructurales:

Se diferencian en la forma en la que están unidos sus átomos

 Estereoisómeros

Son compuestos cuyos átomos están unidos en el mismo orden, pero difieren en su orientación tridimensional.
Estereoisómeros:

 Isomería geométrica

Tiene origen en la rigidez de una molécula. Se presenta solo en dos clases de compuestos:

o Alquenos
o Compuestos cíclicos

Los grupos unidos por un enlace doble no pueden girar alrededor del doble enlace, sin romper el enlace π. Por
lo tanto los átomos de C unidos por el enlace están fijos en el espacio unos respecto a otros.

Compuestos diferentes, que tienen propiedades físicas diferentes.

Isómeros cis-trans Isómeros E Y Z

Se corta en forma horizontal o se ve si los
isómeros están por delante o por atrás.
CIS Al mismo lado
TRAS Al otro lado
Se cortan en forma vertical
Z Los grupos de mayor prioridad están al
mismo lado.
E Los átomos de mayor prioridad están en
lados opuestos.

REGLAS CAHN-INGOLD-PRELOG (REGLAS CIP)

1. Si los átomos son diferentes, el orden de secuencias es por el número atómico, recibiendo prioridad el
átomo de mayor n° atómico.

2. Si están presentes dos isótopos del mismo elemento, tiene prioridad el isótopo de masa superior.
3. Si dos átomos son idénticos, se usan para asignar prioridad los n° atómicos de los átomos siguientes.
Si estos átomos también tienen unidos átomos idénticos, se determina la prioridad en el primer punto
de diferencia a lo largo de la cadena.
Tiene prioridad el de mayor número atómico.

4. A las estructuras con átomos unidos por dobles enlaces o triples enlaces se les asigna una equivalencia
con otras estructuras con enlaces simples.
a. Cada átomo unido por doble enlace se duplica (o triplica para los triples enlaces), como puede
verse en los siguientes ej.
 Isomería geométrica en compuestos cíclicos

Cis Sustituyentes en el mismo plano

Trans  Sustituyentes en distinto plano

  Isomería óptica: Isómeros con centros asimétricos

La disposición a la derecha o izquierda de los átomos alrededor de un átomo de carbono puede conducir a
isómeros.

Quiralidad: La imagen especular no es superponible, tiene 4 sustituyentes distintos (no tiene dobles, ni
triples enlaces)

Una molécula quiral no tiene un plano de simetría

Presentan:

- Cuatro sustituyentes diferentes.

- Carbono quiral – centro asimétrico.
- Carbono con hibridación sp3

1. ENANTIOMEROS
- Moléculas cuyas imágenes especulares no se pueden sobreponer (del griego enantio “opuesto”)
- No tienen elementos de simetría (plano o eje de simetría).

La imagen especular no se superpone, por lo tanto son moléculas diferentes

N° de Estereoisómeros: 2ᴺ n = n° de C quirales

2. DIASTEROISOMEROS
 Son esteréoisomeros que no son imágenes especulares.
 Tienen configuración opuestas en algunos centros de
carbonos quierales.
 Pueden ser separados fácilmente a diferencia de los
enantiomeros.
CONFIGURACIÓN ABSOLUTA: R Y S

- Se usan las reglas de Cahn-Ingold-Prelog (reglas CIP)

- Se enumeran los átomos o sustituyentes unidos al carbono
quiral de acuerdo a las reglas CIP.
- La orientación del sustituyente de menor importancia (4) se
ubica atrás del plano.

R La orientación de los 3 grupos más importantes va en sentido

de las manecillas del reloj.

S La orientación de los 3 grupos más importantes va en sentido

contrario de las manecillas del reloj.

ACTIVIDAD OPTICA: Si tenemos enantiomerismo y una luz viene en un plano determinado, este plano de luz
se ve torcido.

Levorotatoria: Hace girar la luz polarizada hacia la izquierda (anti horario) (-) por convección.

Dextrorotatoria: La luz polarizada gira hacia la derecha (horario) (+) por convección.

El polarímetro es un instrumento que nos permite medir la cantidad de rotación que produce una sustancia
+ópticamente activa.

IMPORTANCIA DE LOS COMPUESTOS QUIRALES

 El organismo solo reacciona con uno de los Estereoisómeros (con el objeto o su imagen especular)
 La “talidomina” tiene un par de enantiomeros:
El R ayudaba a las mujeres embarazadas.
El S tenía efectos teratogénicos generando bebés con deformidades.
 En temas de perfumería, estos enantiomeros presentan aromas muy diferentes, cada uno interactúa
con un receptor diferente. Ej.: Uno tiene olor de menta el otro cuando se cocina Abas.
 IMPORTANTE:
- A mayor punto de ebullición: crece con la interacción molecular, depende de los
enlaces intermoleculares (iónico, Puente de hidrogeno (H-FON), D-D (sustancias
polares), London (sustancias apolares)).
Si tienen la mima fuerza intermolecular  Se ve la masa molar.
- A mayor punto de fusión: Mayor interacción molecular, debido a que se necesita mayor
temperatura para poder separar enlaces (pasa lo mismo con el punto de ebullición).
- Mientras más lineal este el compuesto y menos ramificado este más difícil va a ser
separarlo, porque tendrá más superficie de contacto y su punto de fusión o ebullición
será mayor.
Si es más redondeado y ramificado, la superficie de contacto será más chiquita y más
fácil de romper.
- A mayor solubilidad  Mayor es la interacción molecular (puente de hidrogeno, dipolo
- dipolo, London)
- Se denomina compuesto meso a aquel que, conteniendo átomos de carbono
asimétricos, es aquiral. Por lo tanto, su imagen especular es en realidad el mismo
compuesto.

Configuración con CIP  Z/E

Configuración geométrica  CIS/TRANS

PROYECCIÓN DE FISCHER

 Se utiliza para compuestos con más de un centro quiral.

 Disposiciones tridimensionales.
 Un átomo tetraédrico de carbono se representa mediante dos líneas cruzadas.
 El sustituyente  Horizontal
 La cadena carbonada  Vertical
 En la parte superior debe ir la más función más oxigenada (tiene que tener oxigeno o doble enlace).

Configuración relativa  Específica para azucares.

Gliceraldehídos, es la aldosa más sencilla, solo tiene un centro quiral, tiene dos Estereoisómeros. Sin embargo
solo el entantiómero dextrorotatorio se encuentra de forma natural.

OH: Lado derecho serán los D Se tiene el grupo OH en el centro inferior de

OH: Lado izquierdo serán los L Quiralidad (último carbono quiral)
Conformaciones del Ciclohexano (6 carbonos)

 La silla tiene dos conformaciones estables en equilibrio: Las cuales se puede interconvertir entre ellas
siendo las más estables la que quede con el sustituyente más voluminoso en orientación ecuatorial.

Los sustituyentes axiales  Son paralelos al eje.

Los sustituyentes ecuatoriales  Están más o menos, en el plano del anillo.

El bote es más estable que la silla

 REACTIVIDAD ORGÁNICA

- Procesos de rupturas de enlaces covalentes (ruptura homolítica y hererolítica).

- Transformaciones que sufren los grupos funcionales.

1. Reacción de adición: Consiste en la adición de dos especies químicas al enlace múltiple de una molécula
insaturada.
De insaturado (doble, triple enlace)  pasa a  Saturado (enlace simple)
“Dos reactivos se unen y forman un producto nuevo, sin que sobre átomos”

2. Reacciones de eliminación: Inverso a la adición.

De Saturado (enlace simple)  pasa a  Insaturado (enlace doble o triple)
“Un solo reactivo se descompone en dos productos”

3. Reacciones de sustitución: Un átomo o grupo atómico es sustituido o desplazado por otro.

De Saturado  pasa a algo  Saturado
“Dos reactivos intercambian partes y originan dos productos nuevos”

4. Reacciones de rearreglo o transposición: Isomerización

“Un solo reactivo sufre una reorganización de enlaces y átomos”
 Mecanismos de reacción

 Las rx orgánicas pueden generar rx a partir de dos mecanismos.

Mecanismo concertado  La transformación es inmediata y no se forman intermediarios.

Mecanismo en etapas  Se forman intermediarios de reacción como el carbocatión, el carbanión o el

radical libre (son inestables)

Carbocatión (+) y el carbanión (-): Reacciones heterolíticas  Los electrones se reparten de forma dispar,
formando carbocationes y carboiones.

Radicales libres (*): Rupturas homolíticas  Al romper un enlace covalente se reparte un electrón para
cada átomo, formando un radical.
Nucleófilos  Sustancia que le gustan los núcleos. Es decir, manifiestan una atracción de tipo
electromagnética por las cargas positivas del núcleo. Por lo tanto, toda aquella sustancia nucleofílica es
aquella con exceso de electrones. (LE GUSTAN LAS CARGAS POSITIVAS, EXCESO DE ELECTRONES).

Electrófilos  Sustancias que no le gustan las cargas positivas, le gustan las cargas negativas, le atraen los
electrones, es deficiente de electrones. (LE GUSTAN LAS CARGAS NEGATIVAS, DEFICIENCIA DE
ELECTRONES).

Un carbono que tiene una ruptura heterolítica, queda con carga positiva, recibiendo el nombre de
carbocatión y es un electrófilo.

ESTABILIDAD DE LOS CARBOCATIONES

Nucleofílica  Mayor carga y mayor densidad electronica
 ALDEHIDOS Y CETONAS

Aldehído Cetonas

 Presentan hibridación Sp2

 Los enlaces sigmas del grupo carbonilo están situados en un plano
 Son moléculas polares
 No presentan puentes de hidrogeno, pero pueden actuar como aceptores de hidrógeno para
formar puentes.
- Forman puentes de hidrógenos con el agua
- Los aldehídos y centonas de bajo peso molecular son más solubles en agua que en solventes no
polares.
 Las CETONAS son más estables que los ALDEHIDOS.
 Cuando un Nucleófilo ataca al grupo carbonilo, el átomo de carbono pasa de
tener hibridación de sp2 a sp3. Los electrones del enlace pi son desplazados hacia
el átomo de oxígeno, formándose un anión alcóxido, que se protona para dar
lugar al producto de adición nucelofílica.
REACCIÓN CON ALCOHOLES
 Reacciona con alcoholes para formar acetales. En la formación de un acetal, se adicionan dos moléculas
de alcohol al grupo carbonilo y se elimina una molécula de agua.
 Los acetales solamente se forman en condiciones ácidas.

ACETALES CÍCLICOS
 Una molécula que tiene un grupo OH en posición 1,4 o 1,5 respecto a un grupo carbonilo aldehído o
cetónico, puede experimentar una reacción intramolecular para formar un anillo hemiacetálico de 5 o 6
miembros.
 Estos hemiacetales cíclicos se favorecen sobre las formas aldehídicas de cadena abierta.
FORMACIÓN DE CIANOHIDRINAS  Adición de HCN
FORMACIÓN DE IMINAS E HIDRACINAS  El amoniaco o una amina primaria
reaccionan con una cetona o un aldehído para formar una IMINA.
(IMINA Nitrogenados de las cetonas y aldehídos, con un doble enlace carbono – nitrógeno en lugar del grupo
carboxilo)
Se quitan dos hidrógenos, luego se suma un Oxigeno.

REDUCCIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS

La adición de un ión hidruro a un aldehído o cetona forma un ión alcóxido. La subsecuente protonación
mediante un ácido produce alcohol.
TAUTOMERÍA CETO-ENÓLICA
 Equilibrio entre la cetona (carbonilo) y el enol, en una zona ácido o básica.
 Se forma un doble enlace, agrega un H para completar OH y se elimina otro hidrogeno.
HIDROLISIS  Se le adiciona AGUA
CARBOHIDRATOS

ALDOSAS: Grupo aldehído en el carbono N°1

CETOSAS: Grupo cetona en el carbono N°2

 Alfa  OH abajo

Beta  OH arriba

 Grupos hacia la derecha = abajo

 Grupos hacia la izquierda = arriba
CONFÓRMEROS DE LOS ANÓMEROS

OH hacia abajo deben ir en esa posición (ecuatorial o axial)

MUTARROTACIÓN DE UN ÁZUCAR  Es un fenómeno que se produce en disolución acuosa, donde se genera la
interconversión de los anómeros alfa y beta, y se evidencia por el cambio de la rotación especifica. El disacárido
I, presenta este fenómeno porque tiene un “C anomérico” libre.
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y DERIVADOS
REACTIVIDAD  A mejor grupo saliente, más reactivo será
REACCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS CON ALCOHOLES: Esterificación de Fischer.

Los ácidos carboxílicos son poco reactivos por tener un mal grupo saliente, su reactividad aumenta en medio
ácido.

Este es un método para producir un éster

REACCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS CON AMINAS

Los ácidos carboxílicos reaccionan con las aminas mediante una reacción acido-base formando la sal reactiva.
DERIVADOS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
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