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Paco Noriega
Ing. Biotecnología
Introducción
Alqueno CnH2n
Alquino CnH2n-2
Cíclico CnH2n
Funciones Orgánicas
Nombre Fórmula
Funciones Alcohol R1-OH
Oxigenadas 1ario
Alcohol R1-CHOH-R2
2 ario
Alcohol R1-COH-R2
3rio R3
aldehido R1-HC=o
cetona R1-CO-R2
R= sustituyente Ácido R1-COOH
Cadena de Cy H ésteres R1_CO-O-R2
éteres R1-O-R2
Funciones Orgánicas
Funciones Función Fórmula
Nitrogenadas
Amina R1-CH2-NH2
Amida R1-CO-NH2
Nitrilo R1-C N
Isonitrilo
Funciones Orgánicas
Aromáticos
Derivados de
benceno
P ej, el fenol
Funciones Orgánicas
Tipos de fórmulas
Fórmula Condensada
Fórmula estructural
Estructura tridimensional
Tipos de fórmulas
Tipos de Fórmulas
Tipos de fórmulas
Tipos de fórmulas
Tipos de fórmulas
Tipos de fórmulas
Hidrocarburos
Son compuestos de C y H
Muchos de ellos se encuentran en
estado libre.
Por ejemplo el gas CH4 (metano),
se desprende de las minas o de los
pantanos (por descomposición de
celulosa)
Otros se obtienen de los pozos
petroleros
Hidrocarburos
Por deshidrohalogenación de
halogenuros de alquilo.
Formación de un alqueno por
eliminación de un átomo de H y uno
de halógeno en un halogenuro de
alquilo.
La deshidrohalogenación se lleva a
cabo mediante dos mecanismos de
eliminación los denominados E1 y
E2.
Síntesis de los Alquenos
Deshidrogenación debido al mecanismo E2.
Se lleva a cabo mediante un mecanismo
de un solo paso, cuando una base fuerte
sustrae un protón de un átomo de C,
mientras el grupo saliente se aleja del
átomo de C adyacente.
La deshidrohalogenación da rendimientos
excelentes con halogenuros secundarios y
terciarios voluminosos. Debido a que
dado lo voluminoso de la molécula esta
impide reacciones de otro tipo como la
sustitución, resultando un producto de
eliminación relativamente puro.
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Deshidrogenación por el mecanismo E1
Se efectúa en presencia de un buen
solvente ionizante (como alcohol o H2O),
sin que exista la presencia de una base
fuerte.
La reacción implica la ionización para
formar un carbocatión (grupo alquílico
con carga 1+) que cede un protón a una
base débil.
La deshidrohalogenación por lo general se
acompaña por un mecanismo de
sustitución.
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de alquenos por deshalogenación de dibromuros
vecinales
Un compuesto que tiene dos halógenos en el mismo C,
se llama dihalogenuro geminal.
Un compuesto que tiene dos halógenos en C
adyacentes se llama dihalogenuro vecinal.
Los dibromuros vecinales se comvierten en alquenos
por reducción, ya sea con ion ioduro o Zn en ácido
acético.
Se separa una molécula de Br2 de la molécula para
formar el alqueño y Br2.
El Zn trabaja como agente reductor en la
deshidrohalogenación.
Agente oxidante es aquella especie química en la que
se produce la reducción (pérdida de carga)
Agente reductor es aquella especie química en la que
se produce la oxidación (ganancia de carga)
Detallar mecanismo.
Síntesis de los Alquenos
Deshidratación de alcoholes
Constituye uno de los mayores métodos para la
síntesis de alquenos
Deshidratación significa eliminación de agua.
Esta reacción es reversible sirve para sintetizar
alcoholes a partir de alquenos.
Con frecuencia se usa el H2SO4 © o el H3PO4 ©.
Los ácidos actúan como catalizadores y como
agentes hidratantes.
La reacción se da en dos pasos: el primero la
protonación del grupo hidroxilo (OH), y la
segunda una ionización.
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Síntesis de los Alquenos
Reacciones de los Alquenos
La característica común de los alquenos, es la de
poseer doble enlace. De esta forma la actividad
de la molécula depende de la actividad del doble
enlace.
En un doble enlace tenemos dos tipos de enlace.
Uno denominado sigma y otro denominado pi. En
donde el enlace sigma es más estable que el pi.
Por lo general un enlace pi, puede transformarse
en sigma, como sucede en la hidrogenación.
La hidrogenación es un ejemplo típico de reacción
de adición. La reacción más común de los
alquenos es la adición.
Reacciones de los Alquenos
Reacciones de los Alquenos
Orientaciòn
de la
adición
de la
adición
(regla de
Markovni
kov`s)
El mecanismo
de adición
electrofílica
es el
siguiente
Reacciones de los Alquenos
Concepto de electrófilo y nucleófilo:
Una clasificación importante de las
reacciones orgánicas se basa en la
naturaleza del reactivo atacante. Según la
definición de Lewis, un ácido es aquella
especie capaz de aceptar electrones y una
base es un dador de un par de electrones.
Los electrófilos son reactivos aceptores
de electrones y por consiguiente son
ácidos de Lewis.
Los nucleófilos son reactivos dadores de
electrones y por tanto bases de Lewis.
Reacciones de los Alquenos
Tenemos
que la
adición del
HBr al 2
metil-
2buteno
produce 2
tipos de
productos.
Reacciones de los Alquenos
El mecanismo del proceso permite explicar la formación
preferente de uno de los dos posibles productos de la adición.
Para ello hay que estudiar el paso clave del proceso que es el
de la formación del carbocatión. En este primer paso, la
protonación del doble enlace puede originar dos
carbocationes diferentes, cuya estructuras se indican a
continuación:
En la primera reacción el protón se añade al carbono
secundario del doble enlace generando un carbocatión
terciario. En la reacción alternativa el protón se añade al
carbono terciario del doble enlace formando un carbocatión
secundario. La primera reacción de protonación está
favorecida sobre la reacción alternativa porque se forma un
carbocatión terciario, que es más estable que un carbocatión
secundario. La adición de bromuro al carbocatión terciario
explica la formación del producto final
de la reacción.
Reacciones de los alquenos
Reacciones de los alquenos
En 1869 el químico ruso V. Markovnikov´s demostró
que la orientación de la adición de HBr a los alquenos
era regioselectiva y postuló el siguiente enunciado
conocido como regla de Markovnikov:
El protón se adiciona al doble enlace de un
alqueno enlazándose al
carbono del doble enlace que contenga mayor
número de átomos de hidrógeno.
Se dice que las reacciones de adición que cumplen esta
regla dan el producto de Markonikov. La formulación
moderna de la regla de Markovnikov se puede enunciar
del siguiente modo: Los electrófilos se adicionan al
doble enlace generando el carbocatión más
estable.
Existe la orientación anti Markovniko´s en donde
generalmente operan radicales libres.
Reacciones de los alquenos
Reacciones de los alquenos
(Reacciones de hidrataciòn)
Reacciones de los alquenos
(Reacciones de hidrataciòn)
Reacciones de los alquenos (Hidratación con ácido sulfúrico seguido
de hidrólisis de sulfato de alquilo)
Reacciones de los alquenos (Hidratación con ácido
sulfúrico seguido de hidrólisis de sulfato de alquilo)
Reacciones de los alquenos (Adición
de halógenos)
Reacciones de los alquenos (Adición
de halógenos)
Reacciones de los alquenos (Adición
de halógenos)
Reacciones de los alquenos
(Hidrogenaciòn)
Reacciones de los alquenos
(Hidrogenaciòn)
Reacciones de los alquenos
(Hidrogenaciòn)
Reacciones de los alquenos
(Hidrogenaciòn)
Reacciones de los Alquenos
(Hidrohalogenaciòn)
Reacciones de los Alquenos
(Hidrohalogenaciòn)
Reacciones de los Alquenos
(Hidrohalogenaciòn)
Reacciones de los Alquenos
(Hidrohalogenaciòn- mecanismo radicalario)
Reacciones de los Alquenos (Hidrohalogenaciòn-
mecanismo radicalario) Mecanismo anti
Marcovnikov´s
Alquinos
Nombre Pf ºC Pe ºC Densidad
g/ml
Acetileno -82 -75 0,62
Propino -101 -23 0,67
1 butino -122 8 0,67
1 pentino -98 40 0,70
2 pentino -101 55 0,71
1 hexino -124 71 0,72
3 hexino -92 84 0,73
1 octino -70 126 0,75
1 decino -36 182 0,77
Acidez de los Alquinos
Una propiedad de los alquinos es la inusual acidez
de los alquinos terminales (R-CCH), en donde la
hibridación de tipo sp, facilita la formación de los
iones acetiluro (CH C:-)
A diferencia de los alcanos y alquenos, los
acetilenos terminales pierden un protón para
formar carboaniones que se denominan
acetiluros. El protón acetilénico se elimina con la
presencia de una base fuerte como son: el rectivo
de grignar (CH3-CH2-Mg-Br),un compuesto de
organolitio como el (R-Li) o el NaNH2
Acidez de los Alquinos
Acetiluros de Metales pesados
Las sales de Ag (I) y Cu (I) reaccionan con los
alquinos terminales para dar acetiluros de Ag y
Cu.
De forma similar a la formación de los acetiluros de
Li, Na y Mg. Sin embargo los acetiluros de Ag y
Cu, no son muy solubles y forman precipitados de
colores característicos.
R-C C-H + Ag+ R-C C-Ag + H+
de color blanco
R-C C-H + Cu+ R-C C-Cu + H+
de color rojo ladrillo
Esta reacción no se produce con alquinos internos
CH3-C C-CH3 + Cu+o Ag+ No reacciona
Síntesis de los Alquinos
1) A partir de acetiluros
El ión acetiluro es una base fuerte y
un potente nucleófilo, así que
puede dezplazar a un ion
halogenuro, dando un alquino
sustituido
R-C C:¯ + R`-X R-C C-R`+ X ¯
Síntesis de los Alquinos
Síntesis de los Alquinos
2) Síntesis Por reacciones de eliminación.
A veces es posible generar un triple
enlace entre carbonos, eliminando 2
moléculas de HX de un dialogenuro
vecinal. (ya estudiadas)
La reacción se produce bajo condiciones
fuertemente básicas. Por lo general KOH
fundida o KOH alcohólico a una
temperatura de 200º C. También puede
usarse NaNH2 que es una base más
fuerte que el KOH.
Reacciones de los Alquinos
Hidroboración de Alquinos
Reacciones de los Alquinos
Reacciones de los Alquinos