Enlace químico

- Enlace covalente

Profesora: Clara Turriate M.

 TEORÍA DEL ENLACE DE
VALENCIA (TEV)
• El modelo de RPENV nos permite determinar con gran exactitud
la geometría de una molécula.
• La teoría de Lewis permite entender como se forma un enlace
covalente mediante el apareamiento de electrones. Sin embargo,
no podemos con estas teorías explicar las longitudes y energías
de los enlaces formados.

TEV. Esta teoría explica los enlaces

covalentes en términos de orbitales
atómicos.
Clara Turriate 2
TEORÍA DEL ENLACE
DE VALENCIA (TEV)
La teoría del enlace de valencia se formula en 1927. es el
resultado de los estudios de Walter Heitler y Fritz London y
supone el primer éxito de la aplicación de la ecuación de
schrodinger en la explicación de la formación de una molécula
(dihidrógeno). sin embargo, el éxito de esta teoría no habría
sido completo sin que Linus Pauling introdujera los conceptos
de hibridación y de resonancia (1928-1930).
 

Clara Turriate 3
Walter Heitler - Fritz London - Linus Pauling
TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA
(TEV)

La TEV establece que una molécula se forma a partir de la

reacción de los átomos, los cuales al unirse aparean sus electrones
y traslapan (solapan) sus orbitales atómicos.
Enlace tipo sigma  : Por solapamiento frontal de
orbitales.

Puede ser:
a) Entre dos orbitales “s”

b) Entre un orbital “s” y uno

“p”

c) Entre dos orbitales “p”.

Orbitales moleculares pi (π): 

Los orbitales atómicos se

solapan lateralmente y se
produce dos o más
solapamiento de las
respectivas nubes
electrónicas.

Los orbitales moleculares s son más estables que los p porque el

grado de solapamiento de los orbitales "s" es mayor que el de los
"p".
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Molécula de oxigeno

O2

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 Enlaces sigma () y Pi ()

Enlace sencillo 1 enlace sigma

Enlace doble 1 enlace sigma y 1 enlace pi

Enlace triple 1 enlace sigma y 2 enlaces pi

¿Cuántos enlaces  y  están en la molécula de

ácido acético ( vinagre) CH3COOH?

H
O

 enlaces = 6 + 1 = 7
H C C O H
 enlaces = 1
H Clara Turriate 8
 HIBRIDIZACIÓN

Permite determinar ciertas geometrías de enlace

que eran imposibles explicar con la TEV.

Los enlaces covalentes se producen por soplamiento de orbitales

semillenos. Antes del soplamiento los orbitales atómicos pueden
sufrir hibridizción, dando lugar a nuevos orbitales atómicos hidridos.
.

Orbital hibrido. Es una combinación de orbitales

(s, p) que permiten un solapamiento total de
orbitales con la geometría correcta según
marcan los hechos experimentales
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Tipos de orbitales híbridos.
Ejemplos

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Ejemplo: BeCl2
El modelo de RPENV
predice que BeCl2 es una
molécula lineal.

C.e. Be: 1s2 2s2

En su estado
fundamental, no forma
enlaces covalentes con el
Cl.
Hibridación sp2
B en la molécula BF3: geometría plana -trigonal

B: 1s2 2s2 2p1

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 Hibridación sp3
Para la molécula CH4, la dirección que marcan los orbitales
atómicos s, px, py, pz , formarían 90° (en la TEV).
Realmente forman un ángulo aprox. de 109°.
•Los orbitales siguen las direcciones de un tetraedro regular.

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Hibridación con participación de orbítales “d”
Para comprender la formación de moléculas con geometría
bipiramidal trigonal y octaédrica, se deben incluir orbítales “d” en
el concepto de hibridación.
Hibridación sp3d

1 OA “s” + 3 OA “p” + 1 OA “d”  5 OAH sp3d

Los cinco orbítales atómicos híbridos sp3d están orientados hacia

los vértices de una bipirámide trigonal.

Ejemplo átomo de fósforo en PF5 .

Configuración electrónica del P: 3s2 3p3 3d0

Hibridación sp3d2
1 OA”s” + 3 OA “p” + 2 OA “d”  6 OAH sp3d2
Estos seis orbítales atómicos híbridos están orientados hacia los
vértices de un octaedro.
Ejemplo átomo de S en SF6
Configuración electrónica del S: 3s2 3p4 3d0
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 Resumen del procedimiento a seguir para la
hibridación de orbítales atómicos

a) Se dibuja la estructura de Lewis de la molécula

b) Se determina la geometría de pares electrónicos
(considerar tanto los pares de electrones
enlazantes como los pares libres) empleando el
modelo de RPENV.
c) Se deduce la hibridación del átomo central,
relacionando la geometría electrónica con la
distribución de orbítales híbridos, para dar cabida a
los pares electrónicos.

Ejercicio: Por aplicación de la TEV, explique la

formación de enlaces en los siguientes
compuestos: a) BeF2, b) BCl3, c) CCl4, d) PCl5, e)
SCl6
 TEORIA DE ORBITALES
MOLECULARES(TOM
La teoría del órbital molecular describe la distribución
de electrones en las moléculas.

La TRPENV, TEV, no explica la formación de

ciertas sustancias. Por Ej. No explica la formación
de Na2 , el paramagnetismo del O2.

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 Orbitales moleculares
Los orbitales moleculares son los orbitales (funciones
matemáticas) que describen el comportamiento ondulatorio
que pueden tener los electrones en las moléculas.
Al enlazar dos átomos,
los orbitales atómicos se
fusionan para dar orbitales
moleculares :
Enlazantes: De menor energía
que cualquiera de los orbitales
atómicos.

Antienlazantes: De mayor
energía, y en consecuencia, en
estado de repulsión.
 TEORÍA DEL ORBITAL MOLECULAR
Ej.: Hidrógeno

Los dos electrones

de la molécula
ocupan el orbital
molecular enlazante

La mezcla de N orbitales atómicos da lugar a N orbitales moleculares

Los orbitales moleculares tipo π se producen por
solapamiento lateral de orbitales p
TEORIA DE ORBITALES MOLECULARES (TOM)

Clara Turriate 21
 Orden de enlace
Orden de enlace = 1  enlace sencillo
Orden de enlace = 2  doble enlace
Orden de enlace = 3  triple enlace

Como la TOM también explica el enlace en

moléculas con un numero impar de electrones,
es posible obtener Ordenes de enlace
fraccionarios: 1/2 ,3/2, 5/2.

Un doble enlace es la suma de: 1OM σ + 1 OM π

Un triple enlace es la suma de : 1OM σ + 2 OM π
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Clara Turriate
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Clara Turriate 25
 Reglas para llenar Orbítales Moleculares con electrones

 -El número de orbítales moleculares que se forman es siempre

igual al número de orbitales atómicos que se combinan.
 - Los orbitales moleculares se llenan de menor a mayor
energía. Los electrones se acomodan primero en un orbital
molecular de enlace, de menor energía, luego en el de
antienlace de mayor energía.
 - Cada orbital molecular puede aceptar dos electrones con
espines opuestos, de acuerdo con el Principio de
Exclusión de Pauli.
 - Cuando se agregan electrones a orbítales moleculares de
la misma energía, la Regla de Hund predice la
distribución más estable (los electrones ocupan los
orbítales moleculares con espines opuestos).
 - El número de electrones en los orbítales moleculares es
igual a la suma de todos los electrones de los átomos que
se enlazan.
 Molécula de N2 Molécula de NO

O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)
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Z≤ 7
Z≥ 8
 Propiedades de los compuestos
covalentes
• Sólidos covalentes:
covalentes
• Los enlaces se dan a lo largo de
todo el cristal.
• Gran dureza y P.F alto.
• Son sólidos.
• Insolubles en todo tipo de
disolvente.
• Malos conductores.
• El grafito que forma estructura
por capas le hace más blando y
conductor.
• Sust. moleculares:
moleculares
• Están formados por moléculas
aisladas.
• P.F. y P. E. bajos (gases).
• Son blandos.
• Solubles en disolventes
moleculares.
• Malos conductores.
• Las sustancias polares son
solubles en disolventes polares y
tienen mayores P.F y P.E.
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 Compuestos covalentes atómicos.

• Forman enlaces
covalentes simples en
dos o tres dimensiones
del espacio con
átomos distintos.
• Ejemplos:
• SiO2, C (diamante),
C (grafito)

ESTRUCTURA DEL GRAFITO

 Propiedades de los compuestos
metálicos.
• Punto de fusión y ebullición
muy variado (aunque suelen ser
más bien alto)
• Son muy solubles en estado
fundido en otros metales
formando aleaciones.
• Muy buenos conductores en presión
estado sólido.
• Son dúctiles y maleables (no
frágiles).

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 1.- Completar los enunciados:

a) Las sustancias …………………. no conducen la electricidad por

carecer de cargas que puedan transportarla.
b) Las sólidos iónicos ……. conducen la corriente , ya que sus
iones ocupan posiciones fijas en la red, sin embargo los
disueltos y fundidos ………. conducen por su libertad de
movimiento.

Clara Turriate 32
El azúcar en agua Na Cl en agua
 2. Los siguientes enunciados es
¿Falso o verdadero?
a. Los compuestos covalentes pueden formar sólidos cristalinos.
b. Los compuestos gaseosos a temperatura ambiente, son covalentes
c. El gas BF3 es iónico porque la diferencia de electronegatividades
entre el B y el F es de 2.
d. Todo compuesto iónico se disuelve en agua y conduce la corriente
e. Si un compuesto es iónico, forma cristales a T amb.
f. Si un compuesto forma cristales a T amb., es iónico

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 Ejercicios
1. La longitud de enlace de la molécula de HCl(g) es de 1,27 ºA. Si el momento dipolar
del HCl(g) medido experimentalmente es de 1,1 Debyes (a) ¿Cuál es la carga parcial
sobre los átomos de H y Cl?. (b) ¿Cuál es el porcentaje de carácter iónico?.

2.Representar primero las fórmulas electrónicas por puntos (estructuras de Lewis) para
cada una de las especies que se dan a continuación y luego, utilizando el Modelo de
Repulsión de los Pares de electrones del Nivel de Valencia (TRPENV).), predecir la
geometría de las mismas especies:
CO32- SiH4 CO2 OF2

3. Dadas las siguientes sustancias:  

HCl Cl2 NaCl HF Br2 SiO2 Na HNO3 NH4I

Indique el enlace que presentan los átomos que la forman. b) ¿Qué fuerzas
intermoleculares tienen? c) Ordene las 6 primeras según su punto de fusión decreciente.

4. ¿Cómo puede explicarse que C2H5OH (Punto de ebullición.: 80°C) teniendo mayor
masa molar que el agua tiene menor punto deTurriate
Clara ebullición.?   34
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Clara Turriate 36
Clara Turriate 37