Universidad Nacional de Colombia

Sede Medelln
Qumica General
2014 - I

Carga Formal y Nmero de
Oxidacin
Carga Formal: Calculada asumiendo que los
electrones son atrados con la misma fuerza por los dos
tomos enlazados:


Carga Formal y Nmero de
Oxidacin
Nmero de Oxidacin: Determinado asumiendo que
el enlace entre un par de tomos es inico, no
covalente.
RESONANCIA
Las formas resonantes no implican
diferentes tipos de molculas con
movimientos electrnicos definitivos entre
ellas (electrones localizados).
Hay una nueva estructura y es
intermediaria entre aquellas que se
representan como sus contribuyentes
(electrones deslocalizados).
RESONANCIA
La resonancia puede ser anticipada cuando es
posible, para un ion o molcula, escribir dos o ms
estructuras de Lewis que son igualmente plausibles
(cargas formales).

Las formas resonantes difieren solo en la
distribucin de electrones en la molcula, no en el
arreglo de tomos.

Siempre habr al menos un enlace mltiple (doble o
triple) en cada estructura de resonancia.
Hbrido de Resonancia

Enlaces


Distribucin de carga electrnica en el benceno
Reglas para las formas de Resonancia
1. Las formas individuales de resonancia son
imaginarias, no reales.

2. Las formas de resonancia slo difieren en la
colocacin de sus electrones o no enlazantes.
El caso del benceno se parece al del nitrometano: los
electrones de los dobles enlaces se mueven, lo cual se
indica con flechas curvas, pero los tomos de carbono e
hidrgeno se quedan en su lugar.


3. Las distintas formas de resonancia de una molcula
no tienen que ser equivalentes: A veces, la resonancia
surge de rearreglos electrnicos a partir de productos de
reacciones qumicas, como se muestra..









Cuando no hay equivalencia entre ambas, la estructura real
del hbrido es ms parecida a la ms estable.






4. Las formas de resonancia deben ser estructuras
de Lewis vlidas, y obedecer las reglas normales
de valencia.






5. El hbrido de resonancia es ms estable que
cualquiera de las formas de resonancia.
EXCEPCIONES A LA REGLA DEL
OCTETO
Aunque la vasta mayora de los compuestos moleculares
cumplen la regla del octeto, hay excepciones.

Estos incluyen molculas e iones poliatmicos que tienen:

Menos de cuatro pares de electrones sobre el tomo
central (un octeto incompleto).
Ms de cuatro pares de electrones sobre el tomo central
(un octeto expandido).
Nmero impar de electrones.
Nmero impar de electrones
Aunque es relativamente rara y generalmente
muy inestable y reactiva, hay iones y molculas
con un nmero impar de electrones.
Nmero impar de electrones
NO y NO2 son miembros de una nueva clase de
sustancias qumicas llamadas radicales libres.

Un radical libre es una especie qumica con un
electrn desapareado que le confiere una alta
reactividad.

tomos como H y Cl, por ejemplo, son radicales
libres y reaccionan fcilmente unos con otros para
formar molculas como H2, Cl2, and HCl.
Radicales Libres
Menos de ocho electrones
Consideremos el BF
3
:

Dando un octeto completo al boro imponemos una
carga negativa en el boro y una carga positiva en flor.
Esto no sera una idea precisa de la distribucin de los
electrones en BF
3.

Menos de ocho electrones
Por lo tanto, las estructuras que ponen un
enlace doble entre el boro y flor son mucho
menos importantes que la que deja al boro con
slo 6 electrones de valencia.

Menos de ocho electrones
Si al llenar el octeto del tomo central, el
resultado es una carga negativa en el tomo
central y una carga positiva en el tomo ms
electronegativo externo, no llene el octeto del
tomo central.

Menos de ocho electrones
El enlace B-N es un enlace covalente
coordinado: El Nitrgeno aporta los dos
electrones.
Ms de ocho electrones
La nica manera de que
pueda existir PCl
5
es si el
fsforo tiene 10 electrones
alrededor de l.
Se permite expandir el
octeto de los tomos en la
3 fila o por debajo.
Es de suponer que los
orbitales d en estos tomos
participan en el enlace.
Ms de ocho electrones
A pesar de que podemos sacar una estructura de
Lewis para el ion fosfato que slo tiene ocho
electrones alrededor del fsforo central, la mejor
estructura pone un doble enlace entre el fsforo y
uno de los oxgenos.
Ms de ocho electrones
Esto elimina las cargas formales en el fsforo y en
uno de los oxgenos.
Cuando el tomo central en la 3 fila o por debajo,
puede ampliar su octeto y con esto se eliminan
algunas cargas formales, se hace!
Ms de ocho electrones
Sin embargo, clculos tericos basados en
la mecnica cuntica sugieren que la
estructura de la izquierda es la mejor
estructura de Lewis individual para el ion
fosfato. En general, al escoger entre
estructuras de Lewis alternas, es mejor
escoger la que satisface la regla del
octeto si es posible.
Caso del H2SO4
El octeto se puede expandir hasta 12 electrones.
1
1
2 2
-1
-1
2+
1
1
2 2
0
0
0
C
f
O (1) = 6 6 2/2 = -1
C
f
O (2) = 6 4 4/2 = 0
C
f
S = 6 0 8/2 = +2
C
T
= 2-1-1 = 0
C
f
O (1) = 6 4 4/2 = 0
C
f
O (2) = 6 4 4/2 = 0
C
f
S = 6 0 12/2 = 0
C
T
= 0
S puede expandir octeto?
Ms de ocho electrones
7 + 4(7) + 1 = 36
El tomo central del ion es el de I.
36 - 32 = 4 electrones que van al tomo central.
El yodo tiene 12 electrones a su alrededor, lo que
excede el octeto normal de electrones.
Compuestos de Xenn
Los compuestos de
gases nobles fueron
descubiertos en la
dcada de 1960.
El difluoruro de xenn
se puede sintetizar
mediante la colocacin
de un matraz que
contiene gas xenn y
gas flor en la luz del
sol. Despus de varias
semanas, cristales
incoloros de XeF2 se
encuentran en el
matraz.
GEOMETRA MOLECULAR
Las estructuras de Lewis de las molculas no
muestran su forma tridimensional.

La forma y el tamao de las molculas depende
de los ngulos y distancias entre los ncleos de
sus tomos componentes.

Usar las estructuras de Lewis para predecir la
estructura tridimensional de las molculas.
GEOMETRA MOLECULAR
Formas Moleculares: Las estructuras de Lewis
no indican la forma de las molculas; simplemente
muestran el nmero y los tipos de enlaces entre los
tomos.

La forma global de una
molcula est determinada
por sus ngulos de enlace,
los ngulos formados por las
lneas que unen los ncleos
de los tomos de la
molcula.
Los ngulos de enlace de una
molcula, junto con las
longitudes de enlace,
definen con exactitud el
tamao y la forma de la
molcula.
Formas Moleculares
Molculas con estructura AB
n
: Donde el tomo
central A est unido a n tomos de B. Un solo
tomo central unido a dos o ms tomos del mismo
tipo.
Ejemplos: CO
2
y H
2
O son molculas AB
2
; SO
3
y NH
3

son molculas AB
3
.

Las formas que las molculas AB
n
pueden
adoptar dependen del valor de n.
La forma de una molcula AB
n
dada, por lo regular se
deriva de una de las cinco estructuras geomtricas
bsicas:

AB
2
: CO
2
es lineal y el SO
2
es
angular.







AB
3
: SO
3
es trigonal plano y el NF
3
es
pirmide trigonal. Ciertas molculas
AB
3
, como el ClF
3
, presentan la forma
de T, menos comn.
Se pueden obtener ms formas moleculares
eliminando tomos de los vrtices de las
geometras bsicas.
Partiendo de un tetraedro y eliminando vrtices
sucesivamente para producir, primero, una
geometra de pirmide trigonal, y despus, una
angular, todas con los ngulos ideales de enlace de
109.5.
Geometra Molecular
Trigonal piramidal Tetrahdrica
Bent o V
La f orma mol ecul ar sl o t i ene sent i do
cuando hay por l o menos t res tomos. Si
sl o hay dos, se deben acomodar uno j unto
al ot ro, y l a mol cul a no se descri be con
ni ngn nombre especi al
Hay alguna manera de predecir las formas
moleculares?

Si A es un elemento representativo, uno de los del
bloque p de la tabla peridica, podemos contestar estas
preguntas empleando el modelo de repulsin de los
pares electrnicos de la capa de valencia (RPECV).
Modelo de repulsin de los pares
electrnicos de la capa de valencia
(RPECV)
Pares de electrones de enlace y no enlace en la
capa de valencia de un elemento, se repelen unos
a otros y buscan una disposicin donde estn lo
ms separados posible.

Con el orden de enlace y los pares libres no
enlazados, podemos fcilmente predecir la forma de
una molcula.

Modelo de repulsin de los pares
electrnicos de la capa de valencia
(RPECV)
Dominio de electrones: Regin en la que es ms
probable encontrar a los electrones de un enlace,
definido por un par enlazante de electrones.
Asimismo, un par no enlazante (o par solitario) de
electrones define un dominio de electrones:


Cada enlace mltiple de una molcula tambin
constituye un solo dominio de electrones.


un dominio de electrones consiste en un par no
enlazante, un enlace sencillo o un enlace mltiple

Si atamos los globos por sus extremos, adoptarn
naturalmente su acomodo de ms baja energa.

Base del modelo RPECV: La mejor disposicin de
un determinado nmero de dominios de electrones es
el que minimiza las repulsiones entre ellos

Geometras de Dominio de electrones:
La forma de distintas molculas o iones AB
n

depende del nmero de dominio de electrones del
tomo central.
Geometras de dominio de electrones de dos a seis
dominios de electrones alrededor de un tomo
central:

Geometras de Dominio de electrones:
Contar el nmero de dominios de electrones en la
estructura de Lewis (utilizando el modelo RPECV para
determinar la geometra de los dominios de electrones).
La geometra ser la que corresponde a la cantidad de
dominios de electrones.



Geometra de dominios de
electrones y Geometra molecular

La forma molecular describe la disposicin de los
tomos, no la de los dominios de electrones. Por
tanto, la estructura molecular del NH3 es pirmide
trigonal.
No obstante, es el acomodo tetradrico de los
cuatro dominios de electrones lo que nos lleva a
predecir la geometra molecular pirmide trigonal.

Dentro de cada
dominio de
electrones, entonces,
puede haber ms de
una geometra
molecular.
Geometra de dominios de electrones
y Geometra molecular
Predecir la forma de las molculas
con el modelo RPECV
1) Dibujar la estructura de Lewis de la molcula o ion y
contar el nmero total de dominios de electrones que
rodean al tomo central. Cada par no enlazante de
electrones, cada enlace sencillo, cada doble enlace y
cada triple enlace cuenta como un dominio de
electrones.
2) Determinar la geometra de dominios de electrones
acomodando el nmero total de dominios de modo tal
que las repulsiones entre ellos sean mnimas.
3) Con base en el acomodo de los tomos enlazados,
determinar la geometra molecular.

Dominio de electrones Lineal
En el dominio lineal, slo hay una geometra
molecular: lineal.
NOTA: Si slo hay dos tomos en la molcula,
la molcula ser lineal, sin importar cul es el
dominio de electrones.
Dominio de electrones Trigonal Planar
Existen dos geometras moleculares:
Trigonal plana, si todos los dominios de electrones son
enlaces.
Doblada, si uno de los dominios es un par no
enlazante.
Dominio de electrones Tetraedral
Hay tres geometras moleculares:
Tetradrica, si todos los pares son enlaces
Trigonal piramidal, si uno es un par no enlazante
Doblada, si dos son pares no enlazantes.
Estructuras de Lewis en las cuales se excede el
octeto
Ejercicios
Determine la forma molecular de los iones
poliatmicos: H3O
+
and ClF2
+
.


Ejercicios
Utilice el modelo RPECV para predecir la geometra
molecular de: (a) O3; (b) SnCl3
-

(a)

angular
(b)


trigonal piramidal
Ejercicios - Tarea
Geometra de dominio de electrones y
geometra molecular para BF
3
and BF
4

.

Cul es el efecto en la geometra
molecular, de adicionar un ion F

al BF
3

para tener la molcula BF
4