TEMA 1.1.

14 ANALIZADORES DE FREEZE POINT

1.- Analizadores
1.1.- Analizadores de Refinería y Líquidos
1.1.14.- Analizadores de Punto de Cristalización (Freeze Point)

Contenido

1 Introducción 2
1.1 Generalidades 2
1.2 Método ASTM D-2386-67 2
1.3 Tipos de analizadores 3

2 Principio de medida 3

3 Funcionamiento y elementos auxiliares necesarios 4

3.1 Hone Freezear.- Analizador de punto de cristalización de Rotork Análisis 4
3.2 Monitor de temperatura de congelación 42680 de Precision Scientific 5

4 Calibración y mantenimiento 8
4.1 Calibración 8
4.2 Mantenimiento 8

5 Consideraciones de instalación y tratamiento de muestra 9

5.1 Instalación 9
5.2 Tratamiento de muestra 9

6 Especificaciones 10
6.1 Hone Freezear.- Analizador de punto de cristalización de Rotork Análisis 10
6.2 Monitor de temperatura de cristalización 42680 de Precision Scientific 10

7 Bibliografía 12

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1 Introducción

1.1 Generalidades

El llamado punto de cristalización, freeze point o, también, punto de congelación es un valor

característico y sujeto a especificaciones de algunos derivados del petróleo (combustible de
aviación) y que define la temperatura a la que funden los últimos cristales (formados por
enfriamiento) de un producto al permitir que se vuelva a ir calentando.

Esta temperatura debe estar en unos 3 ºC sobre la temperatura a la que se observó la aparición de
los primeros cristales al enfriar.

El valor del punto de cristalización es muy importante en las especificaciones de combustibles para
reactores. Significa la temperatura a la que se puede manejar el producto sin que cause
dificultades de bombeo o taponamiento de filtros, es decir predice la fluidez del producto a muy
bajas temperaturas.

1.2 Método ASTM D-2386-67

Este método de laboratorio se usa para determinar el punto de cristalización de productos.

Para el test se usa un tubo de prueba encamisado y transparente de vidrio que se llena de aire
seco o nitrógeno a presión atmosférica. El diámetro exterior del tubo camisa es de 30 mm y el
diámetro interior del tubo interno es de 18 mm. Con 2 mm de separación entre ambos tubos. La
longitud total es de 237 mm.

El tubo de prueba se cierra con un tapón que incorpora un termómetro de inmersión y un vástago
agitador formado por tres espiras en el fondo y situado ligeramente por debajo del bulbo del
termómetro.

El tubo se llena con 25 cc de muestra y se sitúa en una probeta al vacío (70 mm ID y 280 mm de
largo) que contiene un refrigerante tal como alcohol o dióxido de carbono.

La muestra se va agitando vigorosamente al tiempo que se va enfriando. Cuando se empieza a

observar la formación de los primeros cristales se toma nota de la temperatura, despreciando la
observación de niebla que se puede producir a unos 14 ºF (-10 ºC) debida al agua que puede llevar
disuelta la muestra.

El tubo de muestra se saca de la probeta y se permite que se vaya calentando lentamente

mientras se continúa agitando, La temperatura a la cual los últimos cristales desaparecen es
llamada la temperatura de punto de cristalización -freeze point-, siempre y cuando dicha
temperatura no varíe más de 3 ºC de la de formación de los primeros cristales. Si no es así, se
debe repetir el ensayo.

La repetibilidad es de 0,7 ºC y la reproducibilidad de 2,7 ºC.

Este método, adoptado por el IP se denomina, también, IP16

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Existe un método de laboratorio complementario: ASTM D-1015-55 que se usa juntamente con el
anterior para determinar la pureza de hidrocarburos por al observación de los valores del punto de
cristalización.

1.3 Tipos de analizadores

Los analizadores de proceso que se describirán son mucho más precisos que el método ASTM y no
están sujetos a errores humanos. Este es otro de los casos donde, por definición, se puede decir
que los resultados de los analizadores son más fiables que los resultados del laboratorio.

Básicamente son como los analizadores de Cloud Point (punto de niebla)

Describiremos los analizadores siguientes

Hone Freezear.- Analizador de punto de cristalización de Rotork Análisis

Monitor de temperatura de congelación 42680 de Precision Scientific

1.4 Principio de medida

TERMOPAR
Estos analizadores funcionan, de forma cíclica,
enfriando una muestra hasta que se detecta, SALIDA DE MUESTRA
por medios fotoeléctricos, el inicio de la fusión TUBO DE
de los cristales formados por el enfriamiento MUESTRA

previo.
DISCO
La muestra en el interior del tubo es refrigerada POLARIZADOR
BLOQUE DE
ENFRIAMIENTO
por medio de una envoltura enfriadora basada FOTOCELÚLA
LENTE
en efecto Peltier. La temperatura es medida en
el interior del tubo. El sistema de detección CONJUNTO
óptico ve el inicio de la formación de cristales. FOTOCÉLULA
En ese momento se registra la temperatura, que
corresponde al punto de cristalización LÁMPARA

DISCO POLARIZADOR
HAZ
Se invierte la polaridad del Peltier y se empieza LUMINOSO
a calentar la muestra. Cuando se detecta la
fusión de los últimos cristales se registra la
ENTRADA DE MUESTRA
temperatura que corresponde al punto de
cristalización.
ANALIZADOR ÓPTICO DE PUNTO DE CRISTALIZACIÓN

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2 Funcionamiento y elementos auxiliares necesarios

2.1 Hone Freezear.- Analizador de punto de cristalización de Rotork Análisis

2.1.1 General

Este analizador proporciona análisis en línea del punto de cristalización -freeze point- de
productos derivados del petróleo. El análisis se realiza de acuerdo con el método ASTM D 2386 / IP
16.

2.1.2 Principio de operación

El Freezear duplica, de una forma continua, la prueba de laboratorio ASTM D 2386 citada.

La celda de medida se llena con la muestra y se enfría de una forma controlada hasta que el
sensor óptico detecta la formación de cristales. Entonces se procede a calentar la muestra hasta
que los cristales desaparecen. La temperatura en ese momento, medida por una termo-
resistencia, es leída por un sistema de control basado en microprocesador que elabora una señal
de salida 4-20 mA proporcional a la temperatura correspondiente al punto de cristalización de la
muestra.

Una vez realizado el ciclo de análisis la celda, automáticamente, se vacía y se vuelve a llenar con
nueva muestra. Después de un corto periodo de tiempo de estabilización se comienza un nuevo
ciclo.

Los valores típicos de ciclo son de 10 a 20 minutos.

2.1.3 Descripción del equipo y funcionamiento

2.1.3.1 Celda de medida

Caja de Control Caja de la célula de prueba
La celda, usa una fuente de luz 4-20 mA
montada en ángulo recto, con un Detector
foto-detector que responde a la luz Emisor
reflejada por la nube de cera en de luz
formación. El uso del principio de Elementos Peltier
reflexión de la luz ofrece
considerables ventajas sobre las
celdas del tipo de transmitancia
directa. Como es más simple
detectar pequeños incrementos de
luminosidad contra un fondo oscuro Drenaje
el foto-detector puede responder
más rápidamente a la formación de Caja fuente Agua
la nube. de aliment. Muestra
Purga
La sensibilidad del sistema óptico
permite medidas del freeze point
Aire
muy precisas incluso en muestras

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 TEMA 1.1.14 ANALIZADORES DE FREEZE POINT

que contengan una apreciable cantidad de agua disuelta.

2.1.3.2 Sistema de control

El analizador incorpora un sistema de control basado en microprocesador que controla la secuencia

cíclica de las válvulas y la velocidad de enfriamiento, así como la lectura de la temperatura
elaborando la señal de salida correspondiente al punto de cristalización de 4-20 mA
correspondiente al rango de medida, ajustable entre -10 y +-60 ºC.

2.1.3.3 Tiempo de llenado

El tiempo que se tarda en llenar la celda de medida con muestra fresca es variable entre 0 y 255
segundos.

2.1.3.4 Tiempo de estabilización

El tiempo permitido a la muestra para estabilizarse en la celda

antes de comenzar el enfriamiento es variable entre 0 y 255
segundos

2.1.3.5 Secuencia de enfriamiento

El analizador funciona a una velocidad de enfriamiento de 3 ºC /

minuto hasta que se forman los cristales. En ese momento se
invierte la polaridad y se empieza a calentar la celda de medida a
una velocidad de 1 ºC por minuto hasta que los últimos cristales
desaparecen.

El agua de refrigeración ayuda a dispar el calor

2.1.3.6 Detección del punto de cristalización

El sensor óptico de la formación de cristalización y el sensor de

temperatura son leídos por el sistema de microprocesador que
relaciona ambas medidas. La detección de la cristalización se
basa en el cambio de la señal de salida del detector. Esto asegura que el punto detectado es
independiente de cualquier reflexión de luz inicial.

2.2 Monitor de temperatura de congelación 42680 de Precision Scientific

2.2.1 General

Este analizador proporciona análisis en línea del punto de cristalización -freeze point- de
productos derivados del petróleo. Los resultados analíticos correlacionan con los del método ASTM
D 2386 / IP 16 con puntos de congelación tan bajos como -55 ºC.

2.2.2 Principio de operación

Este instrumento detecta la temperatura a la cual desaparecen los últimos cristales de cera al
calentar una muestra de hidrocarburos líquidos previamente enfriada.

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 TEMA 1.1.14 ANALIZADORES DE FREEZE POINT

La muestra es enfriada en una celda de prueba, que consiste en un tubo de vidrio vertical
insertado en un bloque de aluminio al cual van conectados dos módulos de enfriamiento que
funcionan por efecto Peltier.

Cada ciclo de medición comienza con la introducción de la muestra en la celda a través de una
válvula solenoide de tres vías. Primero la celda se limpia enjuagándola, para eliminar cualquier
residuo previo. Luego la válvula se desactiva, dejando atrapada una muestra fresca en la celda de
medición e iniciando una secuencia de enfriamiento.

Los rayos luminosos emitidos vía una fibra óptica por una lámpara incandescente pasan a través de
una lente polarizadora que limita la vibración de los mismos a un solo plano. Luego, los rayos

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 TEMA 1.1.14 ANALIZADORES DE FREEZE POINT

pasan a través de las paredes del tubo, atraviesan la muestra, pasan a través de una segunda lente
polarizadora y llegan a una célula fotoeléctrica. La segunda lente polariza en un plano
perpendicular al de la primera, evitando el paso de los rayos luminosos no refractados a la célula
fotoeléctrica.

A medida que la muestra se enfría, comienzan a formarse cristales que refractan la luz polarizada.
Los rayos luminosos refractados pasan a través de la segunda lente polarizadora a un nivel
proporcional al grado de refracción.

La resistencia eléctrica de la célula fotoeléctrica varía con la cantidad de luz que recibe.
Ajustando el nivel de sensibilidad de los circuitos de detección de resistencia, se permite que la
célula fotoeléctrica ignore las cantidades menores de luz, reaccionando selectivamente a aquella
refracción atribuible a la presencia de los cristales. Esto anula el efecto de la posible presencia de
humedad en la muestra.

Por tanto, la célula fotoeléctrica señaliza la primera aparición de cristales de cera mediante un
cambio brusco y significativo en su resistencia eléctrica. La temperatura en ese momento se mide
por medio de un termopar situado en la muestra inmediatamente debajo del haz luminoso y el
software retiene ese valor para futuros cálculos (temperatura del llamado punto de turbiedad o
Cloud Point).

En ese momento se corta la alimentación a los módulos enfriadores. Debido a la inercia térmica, la
temperatura sigue disminuyendo por un corte espacio de tiempo, al igual que la tensión de la
célula fotoeléctrica debido a que se siguen formando más cristales.

Pero pasado este momento de inercia térmica, la temperatura

empieza a subir, cambiando la señal de salida de la célula
fotoeléctrica.

El microprocesador retiene el valor mínimo de la señal de la

fotocélula que ocurre a la temperatura más baja. Cuando la
tensión de la célula fotoeléctrica alcanza un punto intermedio
entre el valor de la temperatura de turbiedad y el valor mínimo, el
software denomina a la temperatura de ese punto como
temperatura de congelación. Entonces se activan dos válvulas
solenoides de forma simultánea. Una introduce nueva muestra en
la celda de medida, mientras que la segunda introduce aire seco
para soplar las superficies de la celda de muestra. Esta corriente
de aire seco ayuda a reducir la formación de hielo en las
ventanillas de la celda. Después de 20 segundos las dos solenoides
se desactivan y vuelve a comenzar un nuevo ciclo de análisis.

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3 Calibración y mantenimiento

3.1 Calibración

Este tipo de analizadores, generalmente, deben ser calibrados en fábrica para un valor
determinado del punto de medida esperado y con una muestra determinada a fin de asegurar su
correlación con el método ASTM.

Una vez reinstalado en Planta debe ser re-calibrado para corregir desviaciones debido a su
transporte.

Estas calibraciones iniciales deben ser realizadas usando muestras estándar certificadas por
laboratorio, lo que se conoce como Método de Muestra de Referencia.

Los ajustes deben ser realizados siguiendo, en cada caso, las instrucciones detalladas del
fabricante.

En particular es conveniente que las muestras usadas para calibrar o validar el analizador se
manipulen muy cuidadosamente a fin de que no pierdan su representatividad. El tratamiento debe
ser el mismo al que esté sometida la muestra de proceso, especialmente en lo que se refiere al
control de temperatura. Por ello es conveniente que el sistema de tratamiento de muestras
incluya medios para la introducción manual o automática de la muestra estándar y también medios
para su mantenimiento en las condiciones de representatividad.

A este fin el sistema de muestras debe llevar un sistema de almacenamiento de muestra estándar
que evite estratificaciones y contaminación por otros fluidos (nitrógeno de blanketing, etc.) y al
mismo tiempo permita su relleno, obtención de muestras para contrastar en laboratorio e
impulsión de forma segura y fiable.

El uso de sistemas de conmutación con válvulas en doble bloqueo – drenaje es aconsejable.

3.2 Mantenimiento

Aparte de otras consideraciones y teniendo en cuenta que hay que seguir el manual de
mantenimiento que en cada caso suministra el fabricante del equipo, es básica, como casi siempre
en sistemas analíticos, la limpieza periódica de filtros. En este caso, especialmente hay que
extremar la vigilancia de la eficacia de los coalescers. Si es necesario hay que llevar muestra al
laboratorio, obtenida después de los filtros coalescer y comprobar el contenido en agua.

Asimismo, hay que realizar limpieza periódica de la célula de medida a fin de eliminar residuos,
especialmente cuando ésta es de vidrio, que debe estar permanentemente limpia.

Es muy aconsejable la validación periódica con fluido de punto de cristalización conocido.

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4 Consideraciones de instalación y tratamiento de muestra

4.1 Instalación

Estos analizadores han de ser instalados protegidos de las inclemencias del tiempo. Debido a las
limitaciones de la temperatura ambiente que soportan en funcionamiento, deben ser instalados en
casetas con climatización y temperatura controlada.

Están diseñados para áreas eléctricamente clasificadas.

El analizador debe ser venteado a la atmósfera.

4.2 Tratamiento de muestra

Dado que son analizadores cíclicos es muy importante que no hayan retrasos por tiempo muerto de
transporte. Para ello se recomienda la utilización de lazos rápidos.

La muestra debe ser filtrada, el posible agua disuelta en el producto debe ser eliminada usando
filtros coalescers y la presión debe ser ajustada a los requerimientos del analizador (0,5 a 1,0 barg
en el Hone Freezear; 0,34 a 1,7 barg en el Precision).

La muestra gastada debe ser drenada a presión atmosférica.

Pero sobre todo, la temperatura de la muestra debe ser regulada cuidadosamente antes de la
entrada al analizador.

En el Hone Freezear, la muestra debe entrar a una temperatura no inferior al punto de

cristalización previsto más 25 ºC y con un máximo de 45 ºC.

En el analizador de Precision, la muestra debe entrar a una temperatura mínima de 10 ºC sobre el

punto de cristalización previsto y entre los límites: +10 ºC a 37 ºC.

Un punto importante del diseño del sistema de análisis es la adecuación del agua de refrigeración:
el Hone necesita agua a una temperatura entre -5 y -10 ºC; el Precision usa agua refrigerada a 4
ºC. Ello implica, en la mayoría de los casos la instalación de un equipo de refrigeración mecánica
de agua.

Es conveniente un sistema de alarma o enclavamientos por fallo de refrigerante como protección

del analizador.

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5 Especificaciones

5.1 Hone Freezear.- Analizador de punto de cristalización de Rotork Análisis

5.1.1 Analizador
Rango: -10 a -60 ºC
Span: 50 º C máximo
Repetibilidad: ± 0,5 ºC
Precisión: Mejor o equivalente al test de laboratorio
Tiempo de ciclo: 10 a 20 minutos típico
Señal de salida: 4 - 20 mA, aislada. Carga 700 Ohm máxima.
Protección: IP55. Certificado para áreas clasificadas como Zona 1 según
PTB.
Temperatura ambiente: +5 a +35 ºC.

5.1.2 Requerimientos de la muestra

Caudal: 250 a 400 cc / minuto, libre de agua (< 1000 ppm) y sólidos

Presión: 0,5 a 1 barg

Temperatura: Como mínimo 25 ºC superior al máximo valor esperado del
punto de cristalización; 45 ºC como máximo.

5.1.3 Suministros

Alimentación eléctrica: 110 / 120 V o 220 / 240 V, ± 10 %

50 o 60 Hz. Consumo: 400 VA máximo.

Aire de instrumentos: 50 litros / hora a 3 - 7 barg.

Agua de refrigeración: Temperatura: -5 a -10 ºC.

Presión: 0,1 barg
Consumo: 20 litros / hora

5.2 Monitor de temperatura de cristalización 42680 de Precision Scientific

5.2.1 Analizador

Rango: -12 a -55 ºC, Utilizando refrigerante a -4 ºC

Repetibilidad: ± 1,5 ºC

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Precisión: Mejor o equivalente al test de laboratorio

Tiempo de ciclo: 2 a 5 minutos
Señal de salida: Termopar tipo J. Opcionalmente puede incorporar módulo
de salida a 4-20 mA.
Protección: Certificado para áreas clasificadas como Cl.1, División 1,
Grupo D, según NEC.
Temperatura ambiente: +5 a +32 ºC.

5.2.2 Requerimientos de la muestra

Caudal: 1500 a 3500 cc/minuto libre de agua (<1.500 ppm) y sólidos

Presión: 0,34 a 1,6 barg (5 - 25 psig)

Drenaje: A presión atmosférica.
Temperatura: Como mínimo 10 ºC superior al máximo valor esperado del
punto de cristalización; de 10 a 37 ºC como máximo.
Influencia del color: Ninguna para el color ASTM 8
Influencia del agua: Ninguna por debajo de 1.500 ppm

5.2.3 Suministros

Alimentación eléctrica: 110 / 220 V, ± 10 %

50 o 60 Hz. Consumo: 550 W máximo.

Aire de instrumentos: Presión de 5,6 a 8,75 barg (80 a 125 psig). Para purga.
Puede ser N2

Agua de refrigeración: Temperatura: 4,4 ºC máxima. (Mezcla agua-etanol 50-50)

Mínima - 4 ºC
Consumo: 465 litros / hora
Presión: 7 barg máxima.

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6 Bibliografía

Instrument Engineers Handbook.- Béla G. Lipták. 1982

API RP 550. Manual on Installation of Refinery Instruments and Control Systems, Part II Process
Analyzers.

Catálogos técnicos de Precision y Hone ( Rotork).

F. Velasco. Barcelona, Septiembre, 1998

Vilafortuny, Tarragona, Agosto, 2006 para esta revisión

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