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“MEMBRANAS- ELECTRODIALISIS”
LIMA – PERÚ
2020
Índice
INTRODUCCIÓN 2
1. OBJETIVOS 3
2. APLICACIONES INDUSTRIALES 3
3. DESARROLLO DEL SISTEMA DE TRATAMIENTO 5
4. COSTOS ESTIMADOS DE LA IMPLEMENTACIÓN DEL SISTEMA DE TRATAMIENTO 19
5. Conclusiones 29
6. Bibliografía 29
❖ Altas tasas de recuperación de agua, incluso para el agua cruda con alto
contenido de sulfatos.
❖ Larga vida útil de las membranas debido a una mayor estabilidad química y
mecánica.
❖ Operación a temperaturas elevadas de 50°C
❖ Menos obstrucción de la membrana o incrustaciones debido a la inversión del
proceso.
❖ Menos pretratamiento de agua cruda.
❖ El proceso puede ajustarse fácilmente a la calidad variable del agua de
alimentación.
Las desventajas de la electrodiálisis comparada con la osmosis inversa y la
nanofiltracion son:
● Los componentes tóxicos neutros como los virus o las bacterias no se eliminan
con la electrodiálisis. Por lo tanto, un post-tratamiento puede ser necesario
antes de para el uso como agua potable.
● Además, la generación de gas de cloro en el ánodo puede llevar a problemas de
corrosión en los alrededores de la planta si la ventilación es insuficiente.
● Se requiere un cierto pretratamiento del agua de alimentación para lograr un
funcionamiento sin problemas.
1. OBJETIVOS
- Conocer las aplicaciones industriales que utilizan la electrodiálisis en sus procesos con el fin
de obtener aguas con ciertas características finales.
- Conocer y evaluar los costos necesarios para implementar la electrodiálisis en las
industrias.
2. APLICACIONES INDUSTRIALES
Producción de salmuera
Es la aplicación más importante en términos de la capacidad mundial instalada.
Permite la concentración de agua de mar produciendo una salmuera de la que
finalmente se obtendrá sal sólida. De esta forma se reducen los costos, ya que la
cantidad de agua que se debe evaporar para obtener los cristales de sal será mucho
menor, lo que implica un menor gasto de energía. Por estas consideraciones y otras
locales la sal de mesa se fabrica en Japón por electrodiálisis. La producción anual
estimada es superior a las 350.000 toneladas, que exigen más de 500.000 m2 de área de
membrana.
Desalinización de agua
Con este método puede producirse agua para la industria petroquímica, refinerías,
agua para caldera y generadores de vapor, agua para refrigeración, e incluso agua
potable. Este proceso resulta adecuado para obtener agua potable a partir del agua de
mar en aquellos lugares donde las fuentes de agua son escasas, la mayor parte de las
plantas potabilizadoras de agua salada se encuentran en Oriente Medio y en el Norte
de África.
Separación de Aminoácidos.
Los aminoácidos tienen la propiedad de que pueden ser protonados a valores de pH
que dependen de su punto isoeléctrico. Aprovechando esto, puede llevarse a cabo una
separación por electrodiálisis a diferentes pH para cada aminoácido.
Electrodiálisis
La Electrodiálisis es una tecnología de membranas que permite, bajo la influencia de
un campo eléctrico continuo, extraer sustancias orgánicas e inorgánicas ionizadas
disueltas en una disolución acuosa, a través d membranas selectivas de intercambio
iónico. La electrodiálisis, al igual que todos los procesos de separación por
membranas, se basan en la transferencia de masa a través de una membrana, con la
particularidad de que en este caso se trasportan especies iónicas de bajo peso
molecular de una solución a otra a través de membranas selectivas a los iones. La
Electrodiálisis puede definirse también como un método de separación electroquímico
en el que la transferencia de iones se logra por la aplicación de un campo eléctrico sin
que se lleve a cabo ninguna reacción química.
La Electrodiálisis puede remover sales de alimentos, de lácteos, de corrientes de
desecho y otras soluciones y al mismo tiempo se usa para concentrar sales, ácidos o
bases. El sistema es muy útil para remover el contenido total de sales disueltas
indeseadas en corrientes de desechos industriales como lo son las aguas de producción
de un pozo petrolero.
Principios de operación
Al aplicar una diferencia de potencial entre los electrodos, los aniones migran a través
de las membranas de intercambio aniónico desde los compartimientos D a los C,
donde quedan atrapados, pues en su camino se interpone la barrera iónica constituida
por membranas de intercambio catiónico. Análogamente los cationes migran, a través
de las membranas de intercambio catiónico, desde los compartimientos D a los C,
donde se concentran al impedirles las membranas aniónicas su migración hacia el
cátodo. Las reacciones electródicas sólo se utilizan a efectos de proporcionar el campo
eléctrico necesario para que se produzca el proceso.
Se denomina celda a la unidad básica formada, para el caso de la electrodiálisis de dos
compartimientos, por una membrana catiónica, una membrana aniónica y dos
espaciadores. Al conjunto de celdas se le llama módulo de electrodiálisis. En un
módulo como el esquematizado en la figura 2 pueden haber hasta 500 celdas de dos
compartimientos. La configuración de dos compartimientos no es la única que puede
ser posible, hay módulos conformados por tres y cuatros compartimientos.
La distancia entre membranas existente en los equipos industriales está comprendida
entre 0,4 y 2 mm. Está definida por la presencia entre cada par de membranas de una
junta y de un espaciador. La función de este último es además proporcionar una
distribución de flujo uniforme dentro de cada compartimiento.
Generalmente sólo una pequeña cantidad de agua atraviesa la membrana,
esencialmente sólo el agua de hidratación de los iones transferidos. En el caso de
desionización de una solución concentrada, el transporte de esta agua de hidratación
puede ser útil para concentrar la solución tratada en materiales no ionizados. El
trasporte de iones generalmente no es acompañado de materiales no ionizados cuyo
peso molecular sea mayor a 200, aunque existen membranas que permiten que
materiales no ionizados de peso molecular mayor a 500 sean transportados con el agua
de hidratación.
La electrodiálisis es un proceso termodinámicamente reversible, de manera que la
dirección del flujo de materia y carga puede ser invertida simplemente invirtiendo la
polaridad del sistema. Esta característica diferencia de la diálisis por difusión que es
un proceso prácticamente irreversible.
Otra característica importante es que la electrodiálisis, en contraste con la
ultrafiltración, diafiltración, diálisis e intercambio iónico, permite recuperar el ion
removido en una solución más concentrada que aquella de la que fue eliminado y libre
de iones extraños.
Muchas veces esta alta concentración permite reutilizar los electrolitos recuperados.
Otra ventaja es que no se requieren regeneradores químicos, como en el caso de la
desionización por intercambio iónico, gracias a que no ocurre una reacción química.
Podemos conseguir equipos de electrodiálisis en diferentes configuraciones
dependiendo de los requerimientos de la separación que se desea realizar, la operación
puede realizarse de forma continua, discontinua (por lotes) o semicontinua. La
operación por lotes tiene la ventaja que permite un producto de concentración definida,
es posible alcanzar una relación de concentraciones entre el diluido y concentrado que
puede llegar hasta 1/150, sin embargo, resulta inadecuada para grandes instalaciones
debido al tamaño de los recipientes de almacenaje.
La configuración en continuo permite manejar grandes cantidades del fluido a tratar.
En este tipo de proceso se hace necesario colocar varios módulos de electrodiálisis en
serie (electrodiálisis multietapa) o ser recirculado una segunda vez (doble paso). Otra
modalidad consiste en recircular el concentrado, con lo que se obtiene ventajas
adicionales: se aumenta el porcentaje de recuperación, se disminuye el consumo de
hidráulico y la cantidad de concentrados a evacuar. Sin embargo, concentraciones muy
elevadas de la solución a tratar disminuyen la selectividad de las membranas y
aumenta el trasporte de agua a través de las mismas.
El modo semicontinuo o Feed and Bleed e n la terminología anglosajona es una
combinación de los otros dos (discontinuo y continuo). Se utiliza cuando las
condiciones de proceso son las adecuadas para operar en discontinuo y la densidad de
corriente límite no es muy baja. De esta forma se combinan las ventajas del
discontinuo, lográndose elevados grados de desalación, y las del continuo, aparte del
periodo de puesta en marcha del equipo, el sistema opera de voltaje y densidad de
corriente constante en el tiempo, lo que simplifica el control de la operación e incide
positivamente en la estabilidad de las membranas, que no se ven sometidas con tanta
frecuencia a los cambios bruscos de concentración típicos del proceso discontinuo.
Proceso estándar de electrodiálisis
Cuando se establece un campo eléctrico, los iones migran hacia el ánodo o el cátodo,
según el signo de su carga. Debido a la disposición de las membranas, aparecen
compartimientos donde la disolución del electrolito se empobrece en este y otros,
donde el electrolito se concentra. Los cationes que están en un compartimiento de
diluidos migran por efecto del campo eléctrico hacia el cátodo, encontrándose en
primer lugar una membrana catiónica, que permite el transporte, pasando al
compartimiento adyacente donde, en su camino, se encuentran con una membrana
anionica que no pueden atravesar, quedando retenidos en este compartimiento.
Los aniones migran hacia el ánodo, encontrándose una membrana anionica que pueden
atravesar para entrar en un compartimiento de concentrados, donde en su trayectoria se
encuentran con una membrana catiónica que no permite su transporte, quedando
retenidos en este compartimiento. Esta permselectividad encontrada en las membranas
de intercambio iónico es la base de los procesos de ED/EDR.
Para que ocurra un funcionamiento como el descrito anteriormente el módulo de
electrodiálisis debe estar formado por dos electrodos metálicos que establecen el
campo eléctrico, cátodo y ánodo, entre los cuales están colocadas las membranas.
Se representan dos tipos de membranas, una de transferencia anionica (A) que permite
el paso de los iones negativos. Otra de transferencia catiónica (C), que permite el paso
de los iones positivos. Los dos tipos de membranas son eléctricamente conductoras e
impermeables al agua bajo presión (aproximadamente 3 a 5 atmosferas).
Como se observa en la figura 36 los compartimentos 2 y 4 han sido vaciados de iones
(agua desalinizada), que han pasado a los compartimentos 3 y 5 (agua concentrada en
iones).
Por otro lado, también se pueden clasificar en función de su estructura física en:
● Heterogéneas: formadas por dos fases poliméricas. Transferencia por los
espacios vacíos (membrana porosa).
● Homogéneas: formadas por una sola fase polimérica. Estructuras sin poros
donde el paso de las sustancias a través de la membrana sigue un modelo de
solución difusión, en el que los componentes de la solución se disuelven en la
membrana y posteriormente se difunden a través de. Son los más utilizados.
Hay compartimentos alternados de disoluciones concentradas y desmineralizadas en
esta célula de membranas, cuando se ha aplicado una diferencia de potencial de
corriente continua. Esta unidad da como resultado dos flujos principales y separados;
aguas desmineralizada y concentrada, y dos flujos menores de los compartimentos de
los electrodos. En las instalaciones normales, se unen varios cientos de estos
compartimentos en una pila de membranas para obtener el caudal de agua deseado.
Si el recipiente multicompartimental se gira por un extremo, tendremos la orientación
normal de una pila de membranas.
Figura 4: pila de ED
La corriente de agua entra en la pila, figura 38, fluye en paralelo, solo por los
compartimentos de desmineralizacion, mientras que la otra corriente entra en la pila de
membranas y fluye solo en paralelo a través de los compartimentos de concentrado.
Debe advertirse que los flujos de agua circulan entre las membranas y no por ellas.
Cuando los flujos de agua pasan entre las membranas, los iones son transferidos a
través de las membranas, desde la corriente desmineralizada a la concentrada por la
acción del campo eléctrico de tipo continuo.
El agua de los compartimentos de los electrodos, no se mezcla con los flujos de
desmineralizado ni concentrado. Después de salir de la pila, el flujo combinado de los
electrodos se envía a un desgasificador, para sacar al exterior los gases de las
reacciones de oxidación-reducción producidas.
En la siguiente figura se muestra las placas superior e inferior que son de acero, y que
se usan como tirantes para comprimir la pila entera, sellando de este modo las
membranas y los espaciadores para proveer caminos para el concentrado y
desmineralizado, evitando fugas de agua.
Espaciadores o separadores
Las membranas son esencialmente resinas intercambiadoras de iones fabricadas en
forma de lámina, que tienen orificios colectores. Los espaciadores están formados por
dos hojas de polietileno de baja densidad, con orificios que forman colectores que se
alinean con los colectores de las membranas, formando tubos verticales en la pila. El
agua entra en un espaciador entre dos membranas por los caminos del flujo, que están
conectados con los orificios colectores de salida. Existen dos cortes en los orificios del
espaciador que canalizan selectivamente el flujo de agua entre las membranas, para
formar dos corrientes separadas de concentrado y desmineralizado.
● Industria alimentaria.
● Industria gráfica.
● Industria química.
● Industria no-metálica.
● Industria de metales básicos.
● Tratamiento superficial.
● Industria textil.
c) Ensuciamiento de la membrana
Tal y como se ha explicado anteriormente el ensuciamiento de la membrana es debido
a la presencia en la alimentación de sustancias que pueden interaccionar con ella,
adsorbiéndose y/o precipitando en su superficie o penetrando en su interior, en cuyo
caso son adsorbidas en las paredes de los poros, reduciendo el diámetro de paso de
estos. La consecuencia del ensuciamiento es una disminución del flujo de permeado,
Debido a una mayor resistencia de la membrana. Un aumento progresivo de la
diferencia de presión transmembrana, con el fin de mantener el flujo de permeado,
acelerara el proceso de ensuciamiento, pudiendo llegar a una situación irreversible de
taponamiento de la membrana, lo que haría necesario su sustitución
f) Hidrodinámica
En el diseño de una pila de ED se debe cuidar el mejorar la turbulencia que favorezca
la separación de las sales en el flujo del diluido.
g) Fugas de corriente/quemaduras
Para un sistema determinado de ED, existe un límite en el voltaje a ser aplicado. Este
límite está en función de la temperatura del agua, concentración de los flujos, tamaño
de la membrana y sección interior del colector. Si se sobrepasa dicho límite, una
corriente eléctrica excesiva pasara lateralmente desde el electrodo a través de una
membrana adyacente al colector de flujo de concentrado, generando suficiente calor
como para dañar algunas membranas y espaciadores en las inmediaciones del
electrodo. El límite de voltaje se define como su valor al que resulta afectado solo un
par adyacente al electrodo, es decir, un 80% de dicho voltaje.
h) Retrodifusión
La retrodifusion ocurre cuando la concentración de iones del flujo concentrado, es
sustancialmente más alta que la concentración en iones del flujo desmineralizado. El
resultado es que algunos iones del flujo concentrado regresan a través de la membrana
al flujo desmineralizado en contra de la fuerza ejercida por la tensión de corriente
continua, disminuyendo el rendimiento de las membranas cuando la proporción entre
las concentraciones es igual o mayor a 150:1.
i) Índice de Langelier
La acumulación de iones Ca2+, solidos totales disueltos (STD) y HCO3-en el flujo de
concentrado como resultado de la purificación del flujo desmineralizado, puede dar
lugar a incrustaciones de CaCO3. El índice Langelier indica la tendencia incrustante de
un agua específica. Este índice es la diferencia entre el valor actual del pH y el pH al
cual tendrá lugar la incrustación para una composición particular de iones presentes.
Por tanto, un índice positivo indica una tendencia a incrustar, mientras que si es
negativo representa una tendencia a no producir incrustaciones o corrosiones. El índice
Langelier puede bajarse mediante pre tratamientos del agua de alimentación, para
eliminar Ca2+ y Mg2+, por inyección de ácido en el flujo de concentrado o por
inversión de la polaridad de la pila.
TABLA I
Resultados de la Operación para diferentes tasas de recuperación
Parámetros de Tasa de recuperación (%)
Operación 60 80 88
Flujo de agua cruda , 44 30 27
m3/h
Nitrato en el agua 7 9 8
producto ,ppm
Nitrato en la 173 248 517
salmuera, ppm
TDS en el agua 161 190 175
producto,ppm
TDS en la 1290 2340 3270
salmuera,ppm
Dureza en el agua 2.1 2.6 2.3
producto, meq/L
Voltaje de las celdas, 0.7 0.6 0.6
V
Total DC, A 8.2 7.7 8.1
*TDS: Total de solidos disueltos
TABLA II
Datos analíticos para el agua cruda y producto
Diagrama esquemático que ilustra los costos del proceso de electrodiálisis en función de la densidad
de corriente aplicada.
- La longitud del equipo, el número de pilas en serie o en paralelo, el área total de membrana
requerida, la densidad de corriente límite, el voltaje aplicado, y el consumo de energía.
Para el análisis de costos, la energía necesaria para el bombeo las soluciones a través de la pila deben
ser calculadas y los cargos relacionados con la inversión total y la operación debe ser estimada.
Este sistema incluye subsistemas fotovoltaicos y EDR de gran tamaño fabricados con
componentes estándar y que no están optimizados en función de los costos para los
parámetros ambientales específicos del sitio. Este proyecto de investigación es
fundamental para crear sistemas PV-EDR optimizados y de bajo costo que combinen
una matriz fotovoltaica de costo mínimo de energía y capital con una pila EDR del
tamaño adecuado.
Un voltaje mayor aplicado a través de la pila ED induce una corriente mayor. A lo
largo del proceso de desalinización por lotes, la corriente mueve iones de la corriente
de diluido a la corriente de concentrado. La variación de concentración en cada
corriente a medida que avanza el lote se muestra en la Figura
total requerida para desalinizar el agua de un año y dividiéndola por la energía producible por
un metro cuadrado de paneles fotovoltaicos en un año característico. En este análisis, una
eficiencia energética FV nominal del 15%, η , se ajustó a la temperatura de acuerdo con la
FV
Ecuación 1:
(1)
ηnorma PV, es
la eficiencia PV nominal
αp es el coeficiente de degradación de la temperatura
(t)es la temperatura ambiente
Tamb
k es el coeficiente de Ross, que relaciona la irradiancia con la temperatura del módulo
GHI t() es la irradiancia horizontal global
es la temperatura de prueba estándar
Tstd
Según los requisitos de presión y flujo del sistema EDR, se debe elegir una bomba óptima que
minimice el costo, el consumo de energía y la diferencia entre el flujo y la presión reales y
deseados. Debido a una mala correlación entre las métricas de rendimiento de la bomba y el
costo, se creó una base de datos para seleccionar modelos de bomba específicos.
El módulo de selección de la bomba toma como entradas la curva del sistema, así como la
presión y el caudal deseados del sistema EDR. Estos se comparan con las curvas de flujo de
presión de las bombas en la base de datos. Los puntos de intersección representan el punto de
funcionamiento real esperado de la bomba. Se creó una métrica de selección de bomba (PSM)
(Ecuación 1) para evaluar la calidad de elección de la bomba en función del costo de la
bomba, el consumo de energía y la diferencia entre el caudal en la intersección y el caudal
deseado.
Módulo de costos
El módulo de costos calcula el costo del sistema PV-EDR basándose en las variables de
diseño y la bomba seleccionada de acuerdo con la Ecuación 3:
Csys = CP V A V+
P Cbatt Ebatt +Ct anqueVt anque +CCP NC
P+
2Ce lec +
2Cbomba (3)
Donde:
es el costo de capital del sistema
Csys
es el costo del conjunto fotovoltaico
CPV
es el costo del banco de baterías
Cbatt
k es el costo del tanque de almacenamiento de agua
Ctan
CCP es el costo del par de celdas de membrana
Celec es el costo del electrodo
Cbomba es el costo de la bomba
es el área de la matriz PV [metro cuadrado, m2]
APV
es la capacidad de la batería [kilovatio hora, kWh]
Ebatt
k es el volumen del tanque de almacenamiento de agua [metro cúbico, m3]
Vtan
NCP es el número de pares de células de membrana.
El diseño basado en heurística que se muestra en la Tabla 3, creado con aportes de Proyectos
TATA, representa un sistema que se diseñaría utilizando prácticas comunes de la industria.
● Costo de mantenimiento
Para garantizar el correcto funcionamiento de la planta, se recomienda seguir las siguientes
actuaciones de mantenimiento preventivo, que por lo general funciona automáticamente
con pocos requisitos de mantenimiento y funcionamiento:
- Mantener los depósitos tapados mientras la planta no está en funcionamiento.
- Realizar un filtrado previo de la disolución salina si se desconoce el origen de esta.
- Retirar los filtros periódicamente para limpiarlos y pasar abundante agua antes de volver a
ponerlos en la planta.
- Es recomendable cerrar el programa mediante las opciones disponibles en el mismo.
Hacerlo de cualquier otra manera implica que habrá errores al arrancar en la próxima sesión de
trabajo.
- Si fuera necesario limpiar los conductos interiores de la celda por incrustaciones o por
presencia de polvo en las membranas, se recomienda hacer circular algún tipo de disolvente
por la planta, como por ejemplo acetona.
-Si hubiera algún fallo en la membrana de intercambio de iones se puede cambiar cuyo costo
fluctúa entre 100-300$
5. Conclusiones
- La electrodiálisis se genera mediante los siguientes principios: la generación de un
campo eléctrico mediante la diferencia de voltaje de un ánodo y cátodo, membranas
selectivas (cationes y aniones) y el medio electrolítico que se quiere purificar.
Pirsaheb, M., Khosravi, T., Sharafi, K., & Moradi, M. (2016). Comparing operational cost and
performance evaluation of electrodialysis and reverse osmosis systems in nitrate removal from
drinking water in Golshahr, Mashhad. Desalination and Water Treatment, 57( 12), 5391–5397.
https://doi.org/10.1080/19443994.2015.1004592
Strathmann, H. (2004). Assessment of Electrodialysis Water Desalination Process Costs. Proceedings
of the International Conference on Desalination Costing, Lemassol, Cyprus, December 6-8, 2004,
(January), 32–54.
Winter, A. G. (2018). System-Level Cost and Performance Optimization for Electrodialysis Reversal
Desalination. (210)