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Prctica No.

1
Definicin de un Sistema Reaccionante
Problema: Establecer el esquema de reaccin para la hidrlisis del Diacetato de
Etilenglicol (DAEG).

(A + B

?)

Procedimiento
Efectuar la reaccin a dos condiciones de operacin:
A 80C. Reactor batch isotrmico.
A la temperatura de ebullicin de la mezcla.
Reactor rehervidor semicontinuo (semiintermitente)
I.- Reaccin a temperatura de 80C.

Material y equipo
Refrigerante recto c/mangueras
Soporte universal c/pinzas
Tapn de vidrio
Matraz bola de 3 bocas 100mL esmeril 24/40
Porta termmetro
Mantilla de agitacin con calentamiento
2 Termmetros
2 Vasos de precipitado de 100 mL
Jeringa de succin, o propipeta.
Parrilla de calentamiento (1 por grupo)

Agitador magntico
Micro jeringa de 10L
Probeta de 100 mL
Cronmetro
Frascos viales de1 mL
Pipeta de 1 mL
Pipeta de 10 mL
Jeringa desechable 1 mL .
Recipiente para hielo y Frascos
viales

Fig. 0. El reactor y la canastilla de calentamiento.

Desarrollo experimental
1. Montar el equipo como se muestra en la figura 1.
2. El matraz debe estar perfectamente aislado para evitar prdidas de calor.
3. La composicin de la mezcla inicial de reaccin debe estar en proporcin
estequiomtrica para evitar la presencia de un reactivo limitante. (Anexo I )
Se sugiere tomar 40mL de DAEG 99%w, y
11mL H2O (agregar previamente al agua 0.8mL H2SO4 )

4. La reaccin se llevar a cabo a presin atmosfrica, mantener destapada la boca


superior del refrigerante.
5. Los reactivos debern precalentarse cinco grados arriba de la temperatura de
reaccin, antes de ser mezclados. En el reactor puede precalentarse el reactivo de
mayor volumen.
6. Durante el transcurso de la reaccin mantener la temperatura constante. Verificar
que el termmetro permanezca sumergido en la mezcla reaccionante.
7. El muestreo se efectuar a los tiempos: 2, 4, 6, 10, 15, 20, 25 min.
8. Con jeringa de plstico se tomarn muestras de 0.2-0.3mL y se colocarn en
frascos viales. Los frascos viales deben estar perfectamente secos por dentro,
etiquetados, cerrados y colocados en bao de hielo una vez tomada la muestra.
9 El anlisis de las muestras se efectuar por cromatografa de gases. Utilizando la
microjeringa de vidrio se inyectarn 0.5-0.6L. (ANEXO II)

Figura 1. Reaccin a temperatura de 80C.


Algunas notas respecto al anlisis por CG
Al inyectarse una muestra, el orden en que aparecen las especies
presentes ser de menor a mayor peso molecular. Es decir, el tiempo de
retencin en la columna ser mayor a mayor peso molecular.
Recuerde que el detector de ionizacin de flama (FID) no detecta aire,
agua, ni CO2 entre otros.
Cada especie qumica conserva su posicin en el cromatograma, es decir, su
tiempo de retencin es constante. Si una especie tiene un tiempo de retencin tr en un
anlisis, en el siguiente anlisis deber aparecer su seal en tr, si la seal no aparece,
este compuesto no existe en esa muestra analizada, es decir su concentracin es
cero.

Cuestionario A
Reaccin a 80C
1. En qu momento de la experimentacin se inicia la reaccin?
2. Qu criterio emple para suspender la prueba experimental?

3. Estima usted que los resultados obtenidos permiten describir el comportamiento con
respecto al tiempo de cada una de las especies presentes en la reaccin.
4. Cre usted que el nmero de datos obtenidos fue suficiente para obtener
informacin sobre el comportamiento de la reaccin? Por qu?
5. Considera ud. que la operacin fue isotrmica?
6. Si la reaccin hubiese continuado durante 3 horas. Qu resultados se obtendran?
II.- Reaccin a la temperatura de ebullicin de la mezcla.

Material y equipo
Refrigerante recto c/mangueras
Soporte universal c/pinzas
Tapn de vidrio
Matraz bola de 3 bocas de 100 mL
esmeril 24/40
Porta termmetro
Mantilla de agitacin con calentamiento
2 Termmetros
2 Vasos de precipitado de 100 mL
Embudo de separacin
Jeringa de succin, o propipeta.

Agitador magntico
Micro jeringa de 10L
Probeta de 100 mL
Probeta de 10 mL
Cronmetro
Frascos viales de 1 mL
Pipeta de 1 mL
Pipeta de 10 mL
Un codo de destilacin
Jeringa de 1 mL

Desarrollo experimental

Figura 2 Reaccin a temperatura de ebullicin.


1. Montar el equipo como se muestra en la figura 2.
2. El reactor deber estar perfectamente aislado para evitar prdidas de calor.
3. La mezcla inicial de reaccin debe estar en proporcin estequiomtrica.
4. Al efectuar la mezcla, la temperatura deber ser elevada rpidamente hasta
alcanzar la ebullicin. El punto de ebullicin deber controlarse en 107C
5. Mantener el termmetro sumergido en la mezcla de reaccin.
6. La temperatura deber ser constante durante el tiempo que se considere que deba
transcurrir la reaccin. En caso de que la temperatura se incremente, agregar agua al
reactor.
7. El muestreo se efectuar a los tiempos: 2 min., 4, 6, 10 y despus cada 5 minutos
las veces que sea necesario. Los frascos viales deben estar perfectamente secos,
etiquetados , cerrados y colocados en bao de hielo una vez tomada la muestra.

8. El anlisis de las muestras se efectuar por cromatografa de gases. Utilizando la


microjeringa de vidrio se inyectarn 0.5-0.6L.
9. Efectuar el anlisis del destilado al final de la reaccin.

Cuestionario B
Reaccin a la temperatura de ebullicin de la mezcla.
1. En que momento de la experimentacin inicia la reaccin?
2. Qu criterio emple para dar por terminada la experimentacin?
3. Cre usted que el nmero de datos obtenidos fue suficiente para obtener
informacin sobre el comportamiento de la reaccin? Porqu?
4. Cul fue el resultado del anlisis del destilado?
5. Cul fue el objetivo de efectuar la reaccin a la temperatura de ebullicin y producir
un destilado?
6. Por qu es necesario reponer agua al sistema?
7. Considera ud que la operacin fue semicontinua?, Cul fue el volumen total de
condensado obtenido?
8. Para cada una de las especies, compare el comportamiento obtenido en las
reacciones, a la temperatura de ebullicin y a la temperatura constante de 80C.
9. Describa el comportamiento con respecto al tiempo de cada una de las especies
presentes durante la reaccin.
10. Defina el esquema reaccionante de la hidrlisis del diacetato de etiln-glicol sobre
la base de la descripcin hecha en el punto anterior.

ANEXO I
Propiedades fsicas de los reactivos
Diacetato de etilen-glicol
Sinnimos: 1,2-etanodiol diacetato; glicol diacetato; diacetato de etileno.
Peso molecular: 146.14 g/gmol
Composicin: C 49.31%, H 6.90%, O 43.79%
Frmula: CH3COOCH2CH2OOCCH3
Obtencin: Preparado a partir de bromuro de etileno, cido actico glacial y acetato de
potasio.
Caractersticas fsicas: lquido
Densidad: 1.104 g/mL
Punto de ebullicin: 190-191C
Punto de fusin: -31C

ANEXO II
Anlisis de la reaccin por cromatografa de gases
El curso cintico de una reaccin, requiere un mtodo de anlisis que nos permita
identificar y cuantificar las especies reaccionantes. El anlisis por cromatografa de
gases es un mtodo que rene las condiciones de eficiencia y rapidez y proporciona
informacin tanto cuantitativa como cualitativa, cualidades requeridas en el presente
programa de prcticas.
El esquema simplificado de un cromatgrafo de gases es el siguiente:

El cromatgrafo, en general, cuenta con tres elementos operativos: el horno de


inyeccin, el horno de la columna y el horno del detector. La temperatura del
anlisis es la que tiene el horno de la columna, la cual se establece en un rango
de 20 C menos, hasta 30 C ms tomando como referencia la temperatura de
ebullicin de la sustancia con mayor temperatura de ebullicin.
CONDICIONES DE OPERACIN. (Cromatgrafo Gow Mac)
Puerto de Inyeccin 230C
Horno de Detector (FID) 220C
Horno de Columna 210C
Gasto Acarreador (N2) 35-55cc/min.
Presin de descarga de regulador para cada gas, 40 psig
A.
Puerto de inyeccin. Aqu se ingresa la muestra a analizar, en nuestro caso es
una muestra lquida que se evapora inmediatamente. El cromatgrafo es alimentado

con gas nitrgeno (gas de arrastre,o gas acarreador), el cual tiene como funcin eluir o
arrastrar las substancias previamente evaporadas en el horno de inyeccin, a travs
de la columna cromatogrfica. . La temperatura del puerto se elige entre 20-30C ms
que la temperatura de la columna..
B.
Columna. En la columna se efecta la separacin, y las sustancias ya
separadas pasarn al detector Se trata de una columna empacada (Chrom 101
80/100 de 2 x ) donde se lleva a cabo la separacin de los componentes de la
muestra. El empaque se elige de acuerdo a la mezcla a analizar. Como regla
general, la temperatura se puede establecer en un rango desde 20C menos que
el punto de ebullicin de la sustancia con mayor temperatura de ebullicin, hasta
30C sobre esta temperatura.
El gasto del gas acarreador (en nuestro caso N2 ) depende de cada columna
(tipo de empaque y grado de empacamiento) ya que de columna a columna
puede existir diferencia sensible.
El cromatgrafo mantiene la temperatura y el gasto del gas acarreador (N2)
constantes. Bajo estas condiciones, cada sustancia se tarda un tiempo especfico
en recorrer la columna. Al examinar el pico generado, se puede observa un
mximo, el tiempo correspondiente al punto mximo se denomina tiempo de
retencin, este parmetro permite identificar las especies presentes en la
muestra que se inyect.
El tiempo de retencin se relaciona con el peso molecular, de tal manera que a
mayor tiempo de retencin, mayor peso molecular.
C. Detector. Existen varios tipos de detectores, en el caso de los cromatgrafos de
este laboratorio, tienen un detector de ionizacin de flama Traduce la cantidad de cada
sustancia, en una seal elctrica de manera directamente proporcional entre la
cantidad de reactivo e intensidad de corriente, enviando esta seal a un registrador
externo, o una computadora. La temperatura en el detector se puede establecer
menos 10C o igual a la programada en el puerto de inyeccin. . Los tipos empleados
usualmente, son el detector de ionizacin de flama y el de conductividad trmica.
El detector de ionizacin de flama es de mayor sensibilidad, pero tiene el
inconveniente de no detectar agua, aire, CO2, entre otros.
D. Registrador. Recibe la seal elctrica proveniente del detector y la transforma en
una lnea continua trazada sobre un papel deslizante. La presencia de una sustancia
previamente separada en la columna queda registrada como un pico, cuya rea es
proporcional a la cantidad de la muestra.
Existen cromatgrafos computarizados e interfaces que conectan al cromatgrafo con
una computadora, lo que permite automatizar la operacin y el procesamiento de
datos. El reporte puede contener mucha informacin, utilizaremos el tiempo de
retencin, el rea y el porciento de rea. Como una aproximacin til, podemos
considerar que el porciento de rea es igual al porciento mol.
IDENTIFICACION DE LAS ESPECIES QUIMICAS
Para identificar un compuesto que sabemos que aparecer en nuestras muestras, si lo
tenemos disponible, podemos inyectarlo a las mismas condiciones del anlisis y
conocer su tiempo de retencin.

Al inyectarse una muestra, el orden en que aparecen las especies presentes


ser de menor a mayor peso molecular. Es decir, el tiempo de retencin (tR) en la
columna ser mayor a mayor peso molecular.
Recuerde que el detector de ionizacin de flama no detecta aire, agua, CO2
entre otros. El detector emplea hidrgeno y aire, con los cuales se efecta la
combustin y se mantiene la flama de hidrgeno. El agua no se detecta porque
es producto de esta combustin.

Operacin del cromatgrafo de ionizacin de flama


Encendido
1. Encender el cromatgrafo.
2. Abrir cilindro de N2, aire e H2 teniendo presin de salida en cada cilindro de 40 lb/in2.
3. Cerrar la tapa del cromatgrafo.
4. Verificar que el flujo de N2 est en 40 ml/min si no lo est abrir o cerrar la vlvula de
aguja que est en la parte inferior del cromatgrafo en este caso pedirle al profesor
que cierre o abra la vlvula segn sea el caso tener cuidado al manipular la vlvula
porque esta se rompe con facilidad.
5. Abrir el suministro de aire del medidor de flujo hasta 300 ml/min.
6. Abrir el suministro de H2 del medidor de flujo hasta 40 ml/min.
7. Programar las temperaturas de operacin del cromatgrafo.
8. Oprimir el botn de COL. y SET y girar el botn de columna hasta la temperatura
requerida.
9. Oprimir el botn de DET. y girar el botn de detector hasta la temperatura
establecida.
10. Oprimir el botn de INJ. y girar el botn del Inyector hasta la temperatura
establecida.
11. Iniciar calentamiento de columna. Colocando el botn en COL HEATER y el botn
en ACTUAL.
12. Esperar a que el cromatgrafo alcance las temperaturas programadas.
13. Encender la flama del cromatgrafo con el botn de IGNITER oprimiendo unos
segundos. Verificar que la flama este encendida.
14. Ajustar la lnea base con los botones de zero del cromatgrafo observando el stand
by en la pantalla de la computadora el valor debe quedar en cero.
15. El equipo est listo para iniciar las inyecciones.

Apagado
1. Desprogramar las temperaturas de operacin del cromatgrafo.
Oprimir el botn de COL. y SET y girar el botn de columna hasta 23 C.
Oprimir el botn DET. y girar el botn de detector hasta 23C.
Oprimir el botn INJ. y girar el botn de inyector hasta 23C.
2. Colocar el botn de calentamiento en FAN ONLY y el botn en ACTUAL.
3. Abrir la tapa del horno del cromatgrafo.
4. Cerrar el suministro de aire del medidor de flujo.
5. Cerrar el suministro de H2 del medidor de flujo.
6. Cerrar cilindros de aire e H2 y quitar la presin de salida.
7. Esperar a que el cromatgrafo llegue a la temperatura de columna de
aproximadamente 40C.
8. Cerrar cilindro de N2 y cerrar la vlvula de salida de gas en el cilindro.
9. Apagar el cromatgrafo.