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GUÍA DE PRÁCTICA REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

Código de registro: RE-10-LAB-125 Versión 3.0


UNIVERSIDAD DEL VALLE
LABORATORIO DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO
Práctica Nº 1

REFORMULACIÓN DE PETRÓLEO, DEMOSTRACIÓN DE PROPIEDADES

FÍSICAS

1. CONOCIMIENTO TEORICO REQUERIDO.-

La destilación es un proceso que consiste en calentar un líquido hasta que sus


componentes más volátiles pasan a la fase de vapor y, a continuación, enfriar el vapor
para recuperar dichos componentes en forma líquida por medio de la condensación. El
objetivo principal de la destilación es separar una mezcla de varios componentes
aprovechando sus distintas volatilidades, o bien separar los materiales volátiles de los
no volátiles.
Si la diferencia en volatilidad (y por tanto en punto de ebullición) entre los dos
componentes es grande, puede realizarse fácilmente la separación completa en una
destilación simple.

Figura 1. Destilación simple

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Si los puntos de ebullición de los componentes de una mezcla difieran de 30 ºC puede
aplicar una destilación fraccionada.

Para diferencias menores se aplica el súper fraccionamiento en torres con 200, 300
platos según la diferencia de temperatura

La destilación fraccionada es una técnica para realizar una serie de separaciones


simples de forma continua. Una torre de destilación fraccionada proporciona una gran
superficie para el intercambio de calor, en condiciones de equilibrio entre el vapor
ascendente y el condensado descendente. Esto posibilita una serie completa de
evaporaciones y condensaciones parciales a lo largo de la columna.

Las columnas de destilación fraccionada pueden ser: de relleno, tipo Vigreux, tubo de
Young, de platos.

En estas columnas la mayor parte del condensado en el refrigerante se devuelve a la


torre recogiéndose en el colector solo una pequeña fracción. La relación entre el
condensado que se devuelve a la columna y el que se recoge recibe el nombre de
relación de reflujo y condiciona la eficacia del fraccionamiento.

Figura 2. Torres de destilación fraccionada en laboratorio

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Figura 3. Aparato para destilación fraccionada

El petróleo crudo es una mezcla de miles de hidrocarburos y otros compuestos. La forma


elemental de aumentar su valor es separar de él distintas fracciones de compuestos
semejantes. Esto se realiza en enormes equipos que se denominan torres de destilación.

2. COMPETENCIAS.-

Demuestra que la destilación es una operación física de separación de los componentes


de una mezcla en base a la diferencia de los puntos de ebullición, lo que significa que
las propiedades físicas y químicas de la mezcla de las fracciones separadas por
destilación del crudo son las mismas que del crudo destilado.

Para esto reformula el crudo de petróleo: destilar el crudo en fracciones, caracterizar las
fracciones obtenidas, el crudo y la mezcla de las fracciones separadas, mediante análisis
de densidad e índice de refracción y comprobar que los valores de estos dos análisis
son las mismas para el crudo y para la mezcla de las fracciones separadas.

3. MATERIALES, INSUMOS Y EQUIPOS

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MATERIALES Y EQUIPOS
Ítem DENOMINACIÓN Cantidad Unidad Observaciones

1 Equipo de destilación fraccionada 2 Pza


2 Termómetro escala (0 – 300) ºC 2 Pza
3 Termómetro infrarrojo 1 Pza Todos los equipos y
4 Probeta 50 ml 1 Pza materiales se utilizan
5 Probeta de 2L 1 Pza para un máximo de 15
6 Refractómetro 1 Pza estudiantes
7 Cronometro 1 Pza
8 Densímetro 1 Pza

INSUMOS
Ítem DENOMINACIÓN Cantidad Unidad Observaciones
Todos los insumos se
1 Petróleo crudo 1500 ml utilizan para un máximo
de 15 estudiantes

4. TECNICA O PROCEDIMIENTO.-

- Leer la presión barométrica o determinarla mediante la medición de la temperatura


de ebullición de agua en laboratorio.
- Realizar el montaje del equipo de destilación fraccionada.
- Empezar el calentamiento del crudo, realizar las mediciones de temperatura en el
balón y en la cabeza de la columna de destilación; la primera gota de líquido debe
caer entre 10 a 15 minutos después del inicio del calentamiento.
- Anotar en la tabla 1 la temperatura de la caída de la primera gota y la temperatura
que corresponde a cada 10 ml de producto recogido.
- Cortar el calentamiento cuando se han recogido 500ml de producto.
- Dejar enfriar el producto.
- Realizar análisis de densidad y de índice de refracción para el crudo, la fracción de
gasolina, el residuo y la mezcla gasolina-residuo.

5. TIEMPO DE DURACION DE LA PRACTICA.-

Tiempo estimado de duración de la Práctica: 200 minutos

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6. MEDICIÓN, CÁLCULOS Y GRÁFICOS.-

Presión barométrica: ____________


Temperatura primera gota: _________
Temp. Grav. Índice de
Fracción Vol
Tiemp de Vol especifica ºAPI refracción
Nº acumul.
corte 15/15 nD

Gravedad Índice de
Fracción Volumen % Densidad
API refracción

- Compara los resultados de los análisis de densidad e índice de refracción para


el crudo, las fracciones separadas y la mezcla de las fracciones separadas. ¿Que
indican estos análisis?
- Realice un balance materia de la operación de fraccionamiento.
- Evalúa y explica las pérdidas durante la operación de destilación.

7. CUESTIONARIO.-

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1. ¿Qué leyes rigen el proceso de destilación fraccionada?
2. ¿Porque es necesario conocer la presión durante la destilación? ¿Qué es y
donde se aplican la destilación atmosférica, la destilación en vacío y la destilación
a presión?
3. ¿Qué es el índice de refracción y por qué este ensayo se puede utilizar en esta
práctica?
4. ¿Qué otros ensayos caracterizan a la gasolina?
5. ¿Cómo se refleja la naturaleza del crudo en el rendimiento de productos de
destilación?

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Practica Nº2
DETERMINACIÓN DEL PUNTO DE INFLAMABILIDAD

1. CONOCIMIENTO TEORICO REQUERIDO.-

El punto de inflamación es la menor temperatura de un líquido a la cual se genera vapor


suficiente como para crear una mezcla inflamable con aire en presencia de una fuente
de ignición". El punto de inflamación se utiliza para clasificar un material líquido como
combustible o inflamable; y así ayuda a definir la calidad del producto.
Punto de inflamación o de destello (flash point) Es la temperatura mínima, a presión de
una atmósfera (101,3 kPa), a la que una sustancia combustible, en contacto con el aire,
desprende la cantidad suficiente de vapor para que se produzca la inflamación de la
mezcla vapor - aire mediante el aporte a la misma de una energía de activación externa,
ya sea de origen térmico (llama), mecánico (fricción), eléctrico (chispa) o químico
(reacción exotérmica). En otros documentos este parámetro es conocido como "punto
de ignición". Al valor se suele añadir "v.a", vaso abierto o "v.c", vaso cerrado, para indicar
el método de determinación del parámetro ("o.c", open cup, y "c.c", closed cup, en la
nomenclatura inglesa).
La temperatura o punto de inflamación es un parámetro definido que tiene especial
interés para líquidos inflamables. Para sólidos se puede determinar su temperatura de
inflamación en estado pulverulento, mientras que en gases inflamables tal parámetro
tiene un mínimo interés, ya que se trata de temperaturas por debajo de 0 ºC.
El punto de inflamación indica si un producto arde con facilidad o no a temperatura
ambiente, al entrar en contacto con una fuente o foco de ignición. Cuanto menor sea
este valor para un líquido, mayor es el peligro de incendio. Son ejemplos de puntos de
inflamación (P1) para algunas sustancias: Éter etílico (-45 ºC); acrilonitrilo (-5 ºC); tolueno
(4 ºC); estireno (31 ºC); antraceno, (121 ºC). Atendiendo exclusivamente al valor de este
parámetro, las sustancias y preparados líquidos se clasifican como se indica en siguiente
tabla:

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Tabla 1 Clasificación de inflamabilidad (P. I.: punto inflamación; P. E.: punto de ebullición)

CLASIFICACIÓN MARGEN
Extremadamente inflamable P.I. < 0 ºC y PE ≤ 35 ºC
Fácilmente inflamable 0 ºC ≤ P.I. < 21 ºC
Inflamable 21 ºC ≤ P.I. ≤ 55 ºC
Combustible P.I. > 55 ºC

2. COMPETENCIAS.-

Determina el punto de Inflamación del Diésel Oíl para establecer la importancia del punto
de inflamación en el almacenamiento, transporte y uso de productos líquidos derivados
del petróleo, ya sea en recipientes cerrados o abiertos.

3. MATERIALES, INSUMOS Y EQUIPOS.-

MATERIALES Y EQUIPOS
Ítem DENOMINACIÓN Cantidad Unidad Observaciones
1 Pipeta x 10 mL 2 Pza Todos los

2 Equipo para la determinación del punto de 2 Pza equipos y


inflamación Pensky Martens copa cerrada
materiales se
3 Papel Toalla 1 Pza
utilizan para un
4 Perilla de succión 1 Pza
máximo de 15
5 Juego de termómetros 1 Pza estudiantes

INSUMOS
Ítem DENOMINACIÓN Cantidad Unidad Observaciones

1 Diésel 100 mL Todos los


insumos se
utilizan para un
2 keroseno 100 mL máximo de 15
estudiantes

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4. TECNICA O PROCEDIMIENTO.-

Muestreo
Se requieren al menos 75 mL de la muestra para cada prueba. Al obtener una muestra
de aceite combustible residual, el recipiente de la muestra debe estar de 85 a 95% lleno.
Para otros tipos de muestras, el tamaño del recipiente debe elegirse de manera que el
recipiente no esté más del 85 % lleno o menos del 50 % lleno antes de que cualquier
alícuota de la muestra sea tomada.
Evitar el almacenamiento de la muestra a temperaturas superiores a 35°C o 95°F. Las
muestras para almacenamiento deben ser tapadas herméticamente con los sellos
internos. No realizar una transferencia, a menos que la temperatura de la muestra sea
de al menos el equivalente de 18°C o 32°F por debajo del punto de inflamación esperado.
Ninguna muestra debe calentarse o transferirse a menos que su temperatura sea
superior a 18°C o 32°F por debajo de su punto de inflamación esperado.

Preparado del aparato

Apoyar el aparato manual o automatizado sobre una superficie firme nivelada, como una
mesa. Las pruebas deben realizarse en una habitación o compartimiento libre de
corrientes de aire. Las pruebas realizadas en una campana de laboratorio o en cualquier
lugar donde se producen corrientes de aire, no son confiables.
Limpiar y secar todas las partes de la copa de prueba y sus accesorios antes de
comenzar la prueba, para asegurar la eliminación de cualquier disolvente que se haya
utilizado para limpiar el aparato. Utilizar un disolvente adecuado capaz de eliminar todo
el disolvente de la copa de prueba y de secar la copa de prueba y la tapa. Algunos
disolventes comúnmente utilizados son el tolueno y la acetona.

Procedimiento

En esta práctica se determina el punto de inflamación de un combustible empleando un


equipo Pensky-Martens de vaso cerrado, bien manual o automático. Con este equipo se

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podrá determinar el punto de inflamación de productos petrolíferos en un rango de
temperaturas de 40 a 360°C (104-680°F).
Como tratamiento previo, la muestra debe secarse por agitación con sulfato de sodio
recién calcinado, dejar reposar por 15 minutos y posteriormente se filtra o decanta.
Existen dos procedimientos aplicables a la hora de llevar a cabo el ensayo en función
del tipo de muestra con el que se esté trabajando. Las diferencias entre estos dos
procedimientos vendrán dadas por la velocidad de calentamiento y agitación que se
aplicará en cada caso:
• En el Procedimiento A (aceites lubricantes no usados, pinturas y barnices que no
formen una película en la superficie y otros productos petrolíferos que no estén cubiertos
por el procedimiento B) se aplicarán unas velocidades de calentamiento y agitación de
la muestra de 5-6°C/min (9-11°F/min) y 90-120 rpm respectivamente.
• En el Procedimiento B (fuelóleos residuales, betunes fluidificados, aceites lubricantes
usados, líquidos con tendencia a formar una película en su superficie, líquidos con
sólidos en suspensión y materiales altamente viscosos como soluciones poliméricas y
adhesivos) las velocidades de calentamiento y agitación de la muestra serán de 1-
1,6°C/min (2-3°F/min) y 250±10 rpm.

Una vez encendido el equipo, se programa el procedimiento seleccionado ya sea A o B

• Iniciar la prueba de encendido a una temperatura de 10ºC por debajo del punto
probable de inflamabilidad, de 2 en 2 ºC.
• La agitación de la muestra debe ser continua.
• Se considera como momento de encendido el momento de la aparición de una
llama azul encima de la superficie total del producto.
• Después de la obtención del primer encendido, se continúa con la prueba
efectuando un nuevo encendido, después de elevar la temperatura en 2ºC.
• Si el segundo encendido no se produce, toda la operación se realiza desde
nuevamente considerando otra muestra.
• La temperatura indicada por el termómetro en el momento del primer encendido
es considerado como el punto de inflamabilidad.

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5. TIEMPO DE DURACION DE LA PRACTICA.-

Tiempo estimado de la práctica es de 100 minutos

6. MEDICIÓN, CÁLCULOS Y GRÁFICOS.-

Calcular el valor teórico de la muestra


Corregir el punto de inflamación finito observado para el efecto de la presión barométrica,
proceder como sigue:
Flash Point Corregido=C+0.25 (101.3-A)
Flash Point Corregido=F+0.06 (760-B)
Flash Point Corregido=C+0.03 (760-B)
Donde
C= punto de inflamación observado, ºC
F= punto de inflamación observado, ºF
A= Presión barométrica ambiente, kPa
B= Presión barométrica ambiente, mmHg

7. CUESTIONARIO

1. Para que productos es indispensable medir el punto de inflamabilidad?


2. Qué relación hay entre la presión de vapor, punto de inflamabilidad y los límites
de explosión?
3. Cuál es la diferencia entre la temperatura de inflamabilidad, ignición y auto
ignición?
4. ¿Cuál es la diferencia entre los métodos de determinación del punto de
inflamación con copa cerrada y copa abierta?
5. ¿Cómo influye la velocidad de agitación y la velocidad de calentamiento en el
procedimiento?

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Práctica Nº 3

DETERMINACIÓN DE ASFALTENOS EN CRUDO

1. CONOCIMIENTO TEORICO REQUERIDO.-

Los asfáltenos típicamente son definidos como la fracción de crudo insoluble en


solventes alifáticos de bajo peso molecular, como n-hexano y n-heptano, pero solubles
en tolueno.

Otra definición considera que los asfáltenos son moléculas planas, poli aromáticas y poli
cíclicas que contienen heteroátomos y metales, que existen en un estado de agregación
en suspensión y están rodeados y estabilizados por resinas (agentes peptizantes); no
son puros, ni son moléculas idénticas, se sabe que tienen una carga eléctrica, y se
piensa que están poli dispersos.

Las definiciones anteriores de asfáltenos son buenas para fines prácticos, pero no dan
mayor información desde el punto de vista de su comportamiento fisicoquímico en
relación a la precipitación de estos.

Al hacer referencia a los asfáltenos se hace necesario considerar a las resinas, ya que
el comportamiento de los asfáltenos depende mucho de la presencia de estas.

Las resinas comprenden aquella fracción que se solubiliza cuando el petróleo o bitumen
se disuelve en un n-alcano, pero se adsorbe en un material activo superficialmente. Las
resinas son oscuras, semisólidas, muy adhesivas, de pero molecular alto, y su
composición depende del precipitante empleado.

Composición química de asfáltenos

Los asfáltenos son compuestos poli dispersos en grupos funcionales, peso molecular y
estructura. El contenido de compuestos aromáticos en los asfáltenos está entre 40-60
%, con una relación atómica H/C de 1-1.2. Un alto porcentaje de los anillos aromáticos
están conectados en la estructura intermolecular, y por esta razón las moléculas de
asfáltenos presentan formas aplanadas.

Hace poco tiempo, se consideraba que los asfáltenos eran macromoléculas de peso
molecular de varias decenas de miles y que poseían una estructura formada por una
matriz aromática muy condensada, rodeada por anillos nafténicos y cadenas alifáticas,
con incorporación de grupos multifuncionales, tales como: alcoholes, aminas primarias

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y secundarias, ácidos, éteres, esteres, cetonas y conjuntos más complejos como las
porfirinas.

Los últimos estudios, donde se presentan técnicas de análisis, tienden a presentar a los
asfáltenos con un peso molecular mucho menor, entre 800 y 3000 y una matriz menos
condensada, limitada a 4 ó 5 anillos bencénicos ligados por naftenos y prolongados por
grupos alquil.

La espectrofotometría de infrarrojo, resonancia magnética nuclear y la difracción de


rayos X, se han utilizado para determinar los detalles químicos de los heteroátomos,
determinación de grupos funcionales, y tipos de carbono e hidrogeno en los asfáltenos.

Los heteroátomos mayormente encontrados en asfáltenos de diferentes crudos son


azufre (S), nitrógeno (N) y oxígeno (O). El nitrógeno se encuentra más como parte de
los conjuntos aromáticos, mientras que el oxígeno y el azufre forman puentes entre ellos
en una estructura cíclica o lineal. El azufre existe predominantemente como heterociclos
teofénicos (típicamente de 65-85%) con el resto en grupos sulfídicos. El nitrógeno se
relaciona con los grupos pirrolicos, piridinicos y quinolicos, siendo el grupo dominante el
pirrolico. Los grupos relacionados con el oxígeno son hidroxilico, carbonilo, carboxílico,
y éter.

En algunos crudos se han determinado átomos metálicos, principalmente níquel (N) y


vanadio (V); como ejemplo tenemos el crudo Boscan venezolano, en el cual se han
encontrado proporciones de 1200 ppm en Vanadio y 150 ppm en Níquel.

La estructura de las moléculas de asfáltenos muestra que son hidrocarburos con partes
relativamente polares dadas por los anillos aromáticos y los grupos funcionales y partes
apolares constituidas por las cadenas alifáticas; lo cual permite presentar una dualidad
polar-apolar dándole propiedades interfaciales.

Precipitación de asfáltenos

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La precipitación de asfáltenos se refiere al fenómeno mediante el cual un crudo, bajo
ciertas condiciones de presión, temperatura, composición y régimen de flujo, se separa
en una o dos fases fluidas de grandes proporciones (gas y/o líquido) y en una fase
insoluble, de menor tamaño, constituida principalmente por los asfáltenos.

Para un crudo en particular, la cantidad de material precipitado generalmente es mayor


a medida que disminuye el número de carbonos del agente precipitante. Por ejemplo, la
cantidad de precipitado usando n- pentano puede ser dos y hasta tres veces mayor que
la cantidad precipitada cuando se utiliza n-heptano (figura 1).

A pesar que la precipitación de asfáltenos es un problema muy conocido y estudiado


dentro de la industria petrolera, sus principales causas, y en particular, su mecanismo
no han podido ser totalmente comprendidos hasta el momento. Con base en la numerosa
información experimental se ha propuesto que el fenómeno de precipitación de
asfáltenos puede ser descrito como un proceso en varias etapas que van desde la
asociación de asfáltenos para formar pequeños agregados o pseudo-micelas, pasando
por el crecimiento de éstos para conducir a agregados más grandes, los cuales, en
condiciones favorables, crecen lo suficiente como para precipitar.

En los últimos años, la necesidad de incrementar las reservas de crudos livianos y


medianos, se ha hecho necesario explorar a mayores profundidades. Los yacimientos
de petróleo descubiertos bajo este concepto, normalmente presentan altos contenidos
de asfáltenos, los cuales son inestables preferentemente ante los cambios de presión y
composición del fluido original del yacimiento, y en función de sus variaciones forman
agregados que producen grandes y costosos inconvenientes durante las etapas de
producción, transporte y refinación; un ejemplo típico es el taponamiento de las tuberías

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de producción, la que se traduce en una merma de la tasa diaria de barriles producidos.
En el área de refinación esta familia de compuestos envenena y a la vez disminuye
drásticamente el tiempo de vida de los catalizadores, además generan una problemática
adicional en cuanto la cantidad de residuos sólidos de desecho posteriores al proceso
de refinación. En los yacimientos de precipitación de los asfáltenos se traduce en un
taponamiento de los canales de flujo en la matriz porosa, disminuyendo así e incluso
obstruyendo, la producción de los fluidos desde el yacimiento.

La deposición de asfáltenos es uno de los grandes problemas que confronta la industria


petrolera en los procesos de producción y transporte de ciertos cuidos.

Este hecho ha asignado diversas investigaciones a seguir la evolución progresiva de los


métodos más apropiadas para eliminar la precipitación de compuestos asfáltenos,
presentes en los crudos lo cual conlleva el taponamiento de las tuberías.

La precipitación de asfáltenos representa pérdidas para las refinerías en muchos


aspectos. Los coeficientes de transferencia de calor más bajos reducen la recuperación
de energía de trenes de intercambiadores y la acumulación de depósitos puede afectar
el rendimiento y la eficacia operacional total.

Los intercambiadores que se obstruyen deben ser limpiados con frecuencia. Las
refinerías con limitaciones en su capacidad de horno deben reducir las tasas de carga
de crudo, ya que la obstrucción de precalentadores reduce las temperaturas internas de
los serpentines.

Se invierten cantidades considerables de dinero en programas preventivos, es por ello


que la industria petrolera aplica constantemente metodologías para la separación de los
asfáltenos del crudo. Existen varias maneras de separar los asfáltenos del crudo, entre
estas están:

Deposición de asfáltenos por métodos eléctricos:

Consiste en separar los asfáltenos del crudo haciendo pasar una corriente eléctrica
durante un tiempo suficiente a través de este.

Debido a la carga que poseen los asfáltenos, se logra la deposición. La corriente eléctrica
viaja a través del crudo por medio de dos electrodos, previamente pesados
individualmente, que se sumergen en el crudo; al hacer pasar la corriente eléctrica
durante el tiempo estipulado se extraen y se observan los electrodos y se determina en
cuál de los electrodos se efectuó la deposición para así saber la carga de las partículas

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de asfáltenos depositados. Por diferencia de peso del electrodo se determina la cantidad
de asfalteno depositado.

Extracción por solventes:

Consiste en utilizar solventes que disuelvan preferiblemente a los aceites, ceras y


resinas y muestren poca afinidad por los asfáltenos; de esta manera se puede lograr la
precipitación de los asfáltenos y luego su separación mediante decantación y filtración.

Existen diversos diluyentes para la separación de los asfáltenos, entre ellos los más
usados son el heptano normal y el propano líquido, pero también se usa pentano,
hexano, gas licuado, éter de petróleo, etc. El método usado para la separación de los
asfáltenos es básicamente igual, lo que varía es el diluyente usado.

El diluyente se debe mezclar con el crudo bajo un proceso continuo de extracción; en


este caso el diluyente debe presentar las siguientes características de solubilidad frente
a las fracciones que se consideran presentes en el petróleo:

• Debe disolver la fracción de aceites a cualquier temperatura.


• Debe disolver las resinas y ceras a temperaturas más altas que la ambiental.
• No disuelve los asfáltenos ni aún a elevadas temperaturas.

2. COMPETENCIAS.-

Determina el porcentaje de asfáltenos en petróleo crudo a partir de la separación en dos


fracciones (asfaltenos y maltenos) en base a la diferencia de solubilidad en diferentes
solventes para caracterizar el crudo de petróleo.

3. MATERIALES, INSUMOS Y EQUIPOS

MATERIALES Y EQUIPOS
Ítem DENOMINACIÓN Cantidad Unidad Observaciones
1 Equipo de Extracción Soxhlet 1 Pza
Todos los equipos y
2 Hornilla Eléctrica 2 Pza
materiales se utilizan
3 Termómetro Infrarrojo 1 Pza
para un máximo de 15
4 Papel Filtro 1 Pza
estudiantes
5 Balanza Eléctrica 1 Pza

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6 Cápsula de Porcelana 1 Pza
7 Vaso Precipitado de 100 ml 1 Pza
8 Probeta de 100 ml 1 Pza
9 Probeta de 250 ml 1 Pza
10 Embudo de Vidrio 1 Pza
11 Pizeta 1 Pza

INSUMOS
Ítem DENOMINACIÓN Cantidad Unidad Observaciones
1 Petróleo crudo 3 g Todos los insumos se
2 Tolueno 150 ml utilizan para un
3 Benceno 50 ml máximo de 15
4 Hexano 150 ml estudiantes

4. TECNICA O PROCEDIMIENTO.-

Pesar 3 g de la muestra de petróleo crudo en un matraz de 250 ml previamente pesado.


Añadir 100 mL de n-Hexano grado analítico y agitar bien. Calentar la mezcla en un baño
de agua tibia (40 ºC) por unos segundos con agitación intermitentes para acelerar la
extracción. Permitir que la mezcla repose por 30 minutos a temperatura ambiente.
En base a la teoría, los asfáltenos no son solubles en disolventes polares, es decir que
esto quedarían en suspensión y los maltenos se disolverían completamente en el n-
hexano.
Mediante la filtración se separan los asfaltenos, la cual se realiza con papel filtro,
previamente pesado, que atrapa toda la fracción de asfáltenos obtenida; durante el
filtrado se debe tener cuidado de no permitir que las fracciones de maltenos solubles en
n-hexano queden atrapados en el papel filtro por la propiedad de capilaridad, lo se
resuelve lavando regularmente con hexano caliente.
El papel filtro con los asfaltenos atrapado en superficie debe ser colocado en la campana
de extracción para su secado con el fin de eliminar todo el solvente presente.

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Una vez seco el papel filtro y los asfaltenos atrapado en el mismo, se procede a pesar
en la balanza analítica y se registra el resultado obtenido.
5. TIEMPO DE DURACION DE LA PRACTICA.-

Tiempo estimado de la práctica es de 100 minutos

6. MEDICIÓN, CÁLCULOS Y GRÁFICOS.-

El contenido de asfáltenos en la muestra se calcula por diferencia de pesos restando el


peso del papel filtro vacío y el peso del papel luego del filtrado, obteniendo así los gramos
de asfáltenos en la muestra.

𝑊𝐴
%𝐴 = ∗ 100
𝑊𝑚

Dónde:
%A = Porcentaje de asfáltenos presente en la muestra.
WA = Peso de asfáltenos
Wm = Peso de la muestra de crudo (peso inicial de la muestra)
Comente los resultados. Como se explican y se disminuyen los errores?

7. CUESTIONARIO.-

1. Que son los asfáltenos y porque son considerados productos no deseados?


2. La separación o la precipitación de los asfáltenos del crudo y de sus fracciones
es un proceso de extracción. Cuáles son los factores que caracterizan este
proceso? Como debe elegirse el solvente?
3. Que es el análisis SARA y para qué tipo de crudo es indispensable? Justifica la
respuesta.
4. Que es la cromatografía y qué tipo de cromatografía se puede aplicar para la
separación de los máltenos por clase de hidrocarburos?
5. Qué medidas de seguridad deben ser tomadas en cuenta durante esta práctica?

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Práctica Nº 4

CARACTERIZACIÓN DE CRUDOS MEDIANTE LA APLICACIÓN DE

TÉCNICAS SARA

1. CONOCIMIENTO TEORICO REQUERIDO.-

1.1 Composición del petróleo


Los elementos principales que integran todos los componentes del petróleo son el
carbono y el hidrogeno que oscila dentro de un 86% para el carbono, y para el hidrogeno
un 14%. El contenido de nitrógeno en los petróleos es pequeño (de 0,001 a 0,3%) y el
de oxigeno oscila dentro de los límites de: 0,1 a 1,0%. En muchos yacimientos la
proporción de azufre es relativamente pequeña (de 0,1 a 0,5%).
En cantidades muy pequeñas en los petróleos están presentes también otros elementos,
principalmente, metales: Vanadio, Níquel, Hierro, Magnesio, Cromo, Titanio, Cobalto,
Potasio, Calcio, Sodio y en algunos casos se han encontrado Fosforo y Silicio. (García,
2004)
Las fracciones o destilados que componen el petróleo son: Gases, que están contenidos
entre los -160ºC a los 32ºC; la Gasolina, hasta los 180ºC; Keroseno, hasta los 240ºC;
el Diésel, la fracción que se obtiene hasta los 350ºC.

1.2. Caracterización de crudos

Aunque la destilación y el análisis elemental de los productos proporcionan una buena


información de la calidad de un crudo, estas son insuficientes para determinar las
aplicaciones del petróleo.
La industria del refino necesita el análisis molecular para poder interpretar los procesos
químicos que se utilizarán y así poder evaluar la eficiencia de los procesos, sean
térmicos o catalíticos.
3.3 Análisis S.A.R.A

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El análisis SARA es una prueba composicional, que se desarrolla en base a la polaridad
y solubilidad del crudo, mediante la cual es posible conocer el porcentaje en peso de la
cantidad de los compuestos saturados, aromáticos, resinas y asfáltenos presentes en la
muestra. (Castro y Macías 2004)

Figura Nº 1 Resumen del método

1.3. Fracciones S.A.R.A

Saturados
Los saturados son hidrocarburos no polares, sin enlaces dobles, pero que incluyen
cadenas lineales, generalmente extensas, o cadenas cíclicas y ramificaciones alquílicas.
En esta categoría se incluyen las parafinas y las cicloparafínas o naftenos
Aromáticos
Los aromáticos son comunes para todos los petróleos, son moléculas altamente
insaturadas y polares cuando tienen anillos heterociclos (anillos con uno o más átomos

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de N, O, S) y la gran mayoría de los aromáticos contienen cadenas alquílicas y anillos
ciclo alquílicos, junto con anillos aromáticos adicionales. (Alayon, 2004).
Resinas
Su estructura básica consiste en anillos, principalmente aromáticos. Estas sustancias en
su composición entran simultáneamente carbono, hidrogeno, oxigeno, azufre y, con
frecuencia nitrógeno y metales, se oxidan con relativa facilidad, y durante el
calentamiento, se desintegran.
Asfaltenos
Son los compuestos heteroorgánicos más macromoleculares del petróleo. Son
policíclicos de cadena compleja que pueden contener en su composición cadenas
alifáticas y heteroátomos como el azufre.(Alayon, 2004).

1.4 Cromatografía
La cromatografía es una técnica que permite la separación de los componentes de una
mezcla debido a la influencia de dos efectos contrapuestos: retención y desplazamiento.
(Braithwaite y Smith 1994).
La cromatografía en columna es el método más utilizado para la separación.
La fase estacionaria se deposita en el interior de una columna de vidrio, la fase móvil
atraviesa el sistema. Los compuestos van saliendo por separado de la columna y se
recogen en fracciones.
Principio de solubilidad
La solubilidad es una medida de la capacidad de disolver, de una determinada sustancia
(soluto) en un determinado medio (solvente).
• Soluto polar en disolvente polar (se disuelve).El cloruro de sodio disuelto en
agua.
• Soluto polar en disolvente no polar (no se disuelve).Cloruro de sodio en un
disolvente no polar como la gasolina.
• Soluto no polar en disolvente no polar (se disuelve).La “cera” de parafina se
disuelve en gasolina.
• Soluto no polar en disolvente polar (no se disuelve).Un sólido no polar como la
parafina no se disuelve en un disolvente polar como el agua. (Wade, 2004).

1.4 índice de inestabilidad coloidal

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Índice de inestabilidad coloidal (IIC) Es un índice propuesto por Yen y col. (2001) que
involucra las fracciones que favorecen y desfavorecen la peptización de los asfáltenos
en el crudo. El índice se define como la relación de las composiciones másicas de las
fracciones que inducen la precipitación a las fracciones que estabilizan los asfáltenos.
Relaciona la cantidad en porcentaje en peso entre las cuatro fracciones obtenidas del
análisis S.A.R.A para proporcionar un posible marco de referencia de la estabilidad o
inestabilidad de un determinado crudo.

% 𝑆𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 + % 𝐴𝑠𝑓𝑎𝑙𝑡𝑒𝑛𝑜𝑠
𝐼𝐼𝐶 =
% 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎𝑠 + % 𝐴𝑟𝑜𝑚𝑎𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠

A medida que decrece al valor IIC, el sistema se hace más estable debido la
preponderancia de las fracciones peptizantes en la mezcla. Se han establecido algunos
valores umbrales para este índice, a saber: IIC > 0.9, crudos inestables; IIC < 0.7, crudos
estables; 0.7 < IIC < 0.9, intervalo de estabilidad no definido. La gráfica representa las
regiones de estabilidad e inestabilidad en función del IIC.

Figura Nº 2 EStabilidad en funcion del IIC

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Tabla 2 Clasificación de crudos según al índice de inestabilidad coloidal

CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS

TIPO DE CRUDO IIC


Estable < 0,7
Moderadamente Estable 0,7 - 0,9

Inestable > 0,9

2. COMPETENCIAS.-

Determina el rendimiento de diferentes crudos mediante el uso de técnicas de


caracterización S.A.R.A. en cuanto a la obtención de sus derivados.

3. MATERIALES, INSUMOS Y EQUIPOS

MATERIALES Y EQUIPOS
Ítem DENOMINACIÓN Cantidad Unidad Observaciones
1 Matraz 2 Pza
2 Embudo de vidrio 2 Pza
3 Papel filtro 1 Pza
4 Papel aluminio 1 Pza
5 Hornilla 1 Pza
6 Pipeta 1 Pza
7 Columnas para cromatografía 4 Pza
8 Algodón 1 Pza
Todos los equipos
9 Silica gel 60 400 gramos y materiales se
10 Mortero 1 Pza utilizan para un
11 Balanza analítica 1 Pza máximo de 15
estudiantes
12 Crisol 2 Pza
13 Soporte universal 3 Pza
14 Estufa 1 Pza
15 Mantas 2 Pza
16 Balón 2 Pza
17 Destilador Soxhlet 2 Pza
18 Vaso de precipitado 2 Pza
19 Guantes de goma 15 Pza

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20 Barbijo 15 Pza
21 Mascarillas con filtro 15 Pza
22 Parafina 50 g
23 Pro pipeta 2 Pza
24 Arcilla absorbente de 500 a 250 micras 200 g
25 Embudo de decantación 2 Pza
26 Matraces x250 mL 5 Pza
27 Papel Filtro 1 Pliego
INSUMOS
Ítem DENOMINACIÓN Cantidad Unidad Observaciones
1 Petróleo crudo 100 mL Todos los
2 n- hexano grado reactivo analítico 600 mL insumos se
3 Tolueno grado analítico o de nitración 250 mL utilizan para un
4 2 propanol o isopropanol 30 mL máximo de 15
5 Acetona grado analítico 250 mL estudiantes

4. TECNICA O PROCEDIMIENTO

Preparación de la columna de extracción


Colocar 100 g de adsorbente de arcilla en la sección superior de la columna y 200 g de
gel de sílice más 50 g de arcilla en la parte superior del gel en la parte inferior. En una
estufa activar la sílice gel por 4 horas a 190 ºC.

Figura Nº 3 Preparación de la columna de adsorción

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Es importante que los adsorbentes en cada columna estén empaquetados a un nivel
constante. Se requieren de un mínimo de diez golpes con un martillo de goma suave en
diferentes puntos para la parte superior e inferior y 25 golpes en la parte superior de
cada columna.

Figura Nº 4 Montaje de las columnas

Obtención de Saturados
Para preparar la muestra de maltenos, se mezcla y se muele con sílica gel en un mortero
hasta quedar homogénea y seca, esto para facilitar su derrame en la columna superior
y evitar que se quede apegada a las paredes la columna y que llegue hasta el fondo.
Añadir el solvente sobre la arcilla para lavar la porción de saturados de la muestra de los
adsorbentes. Recuperar 280 +/- 10 ml del n-hexano en un matraz 1 que sale de ambas
columnas Se evapora el solvente y se obtiene el peso de los SATURADOS (matraz
1).Desconectar las dos secciones.

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Figura Nº 6 Drenado de columnas


Figura Nº 5 Obtención de saturados

Permitir que la columna inferior drene en un matraz 2. Continuar el lavado de la arcilla


en la columna superior con n-hexano, manteniendo el nivel 25 mm sobre la arcilla hasta
recuperar 150ml. Luego, permitir que se drene. Recolectar todo en un matraz 3.
Obtención de aromáticos
Con la columna de sílice gel (columna inferior) una vez drenado todo el n-hexano (matraz
2 y 3), realizar la extracción con 200 mL de Tolueno, la solución remanente es entonces
combinada con n-hexano obtenida de la anterior sección. Se evapora el solvente y se
obtiene el peso de los AROMÁTICOS.
Obtención de resinas
Después de drenado el n-hexano. Cargar en la columna superior una mezcla 50-50 en
volumen de tolueno-acetona. Recoger en un embudo de separación 250 ml ó hasta
cuando el vertido esté prácticamente sin color.
Agregar el cloruro de calcio y agitar por 5 minutos descartar la fase acuosa. Permitir su
asentamiento por lo menos 10 min.
Filtrar en un embudo con papel filtro en matraz 500 ml. Enjuagar el embudo de
separación con 25 ml de n-hexano, filtrándolo. Lavar el papel filtro con 10-15 ml de n-
hexano.

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Figura Nº 7 Obtención de saturados

Remoción del solvente


Etiquetar y pesar los matraces vacíos. Llenarlos con las respectivas soluciones, ubicar
cada matraz sobre una placa caliente a 100 o 105 ºC.
Cuando todo el solvente se haya evaporado, pesar los vasos de precipitado en intervalos
de 10 minutos. El solvente se considera removido cuando el peso perdido entre dos
medidas consecutivas es menor a 10mg

5. TIEMPO DE DURACION DE LA PRACTICA.-

Tiempo estimado de la práctica es de 8 horas

6. MEDICIÓN, CÁLCULOS Y GRÁFICOS.-

- Calcule la cantidad de compuestos saturado, aromáticos y resinas se la siguiente


manera:
𝑔 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠
𝑆𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 = ∗ 100
𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙

Se obtienen del solvente no polar n-hexano ya que éste toma los componentes
no polares de la muestra, los saturados.

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𝑔 𝑎𝑟𝑜𝑚𝑎𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠
𝑎𝑟𝑜𝑚𝑎𝑡𝑖𝑐𝑜𝑠 = ∗ 100
𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙

Se obtienen por medio de extracción con tolueno, en un proceso de desorción.


𝑔 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎𝑠
𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎𝑠 = ∗ 100
𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙

Se obtienen por elusión con mezcla tolueno-acetona en volumen 50:50 de la


columna superior.
- Tabular los valores obtenidos para las muestras analizadas en dos tablas donde se
reflejen valores en masa y en porcentaje.
- Calcular el índice de inestabilidad coloidal
Nota: considerar el porcentaje de saturados resultado de la práctica Nº3

7. CUESTIONARIO

1. ¿Cuáles son las fracciones que se obtuvieron en la práctica?


2. ¿Cuál es el valor total de todas las fracciones recuperadas, que sucede si este
es menor al 97%?
3. ¿Cuáles son los principales riesgos para la salud cuando se trabaja con n-
hexano, tolueno e isopropanol y cuál es la magnitud de los mismos?
4. ¿Cómo se puede evitar la evaporación descontrolada de las muestras y los
reactivos?
5. ¿Cómo afectaría a los resultados el uso de reactivos que no sean de grado
analítico?
6. ¿Cuál es el procedimiento para medir la actividad de adsorción de las arcillas de
tipo percolación?

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