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1.- Analizadores
1.1.- Analizadores de Refinería y Líquidos
1.1.13.- Analizadores de Presión de Vapor
Contenido
1 Introducción 2
1.1 Generalidades 2
1.2 Métodos de laboratorio ASTM 3
2 Tipos de analizadores 5
2.1 Analizador tipo Hallikainen de Rotork Análisis modelo 1354 de presión absoluta 5
2.2 Monitor de presión absoluta 41351 de Precision Scientific 6
2.3 Monitor Reid 44770 de Precision Scientific 7
2.4 Analizador Vista modelo 4100, RVP de ABB Process Analytics 8
4 Calibración y mantenimiento 12
4.1 Calibración 12
4.2 Mantenimiento 12
6 Especificaciones 14
6.1 Analizador tipo Hallikainen de Rotork Análisis (ex Fluid Data) Modelo 1354 14
6.2 Monitor de presión absoluta 41351 de Precision Scientific 15
6.3 Monitor Reid 44670 de Precision Scientific 15
6.4 Analizador Vista modelo 4100, RVP de ABB Process Analytics 16
7 Bibliografía 18
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TEMA 1.1.13 ANALIZADORES DE PRESIÓN DE VAPOR
1 Introducción
1.1 Generalidades
La característica definitoria de los gases es que llenan completamente el recipiente que los
contiene. Esto no sucede con los líquidos. Cuando un liquido se vierte en un recipiente adopta la
forma de dicho recipiente, formando, en reposo, una superficie de liquido plana y horizontal.
Aunque este sistema parece estar estático, en la realidad las moléculas del gas están en constante
movimiento, colisionando con la superficie del líquido, perdiendo energía cinética y licuándose. Al
mismo tiempo, otras moléculas de líquido ganan energía y se evaporan, alcanzándose el equilibrio
dinámico cuando el número de moléculas que vaporizan es igual al de moléculas que retorna a la
fase líquida (en la unidad de tiempo).
La presión de las moléculas de gas sobre el líquido en equilibrio se denomina Presión de Vapor del
líquido a la temperatura especificada. El vapor a esta presión se denomina como Saturado.
Si el espacio disponible sobre el líquido fuese tan grande como para que el líquido vaporizado
pudiese llenarlo a la presión de vapor, el líquido continuaría evaporándose hasta desaparecer
como líquido transformándose enteramente en fase vapor.
La presión de vapor de un líquido asciende cuando asciende la temperatura hasta que se alcanza
un punto en el que la presión de vapor es igual a la presión atmosférica. El valor de la temperatura
en dicho punto es denominado como punto de ebullición del líquido.
En el diseño de los sistemas de In t eg ran d o y asum ien d o q u e el calo r lat en t e d e vap or ización es con st an t e:
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TEMA 1.1.13 ANALIZADORES DE PRESIÓN DE VAPOR
la relación vapor-líquido (V-L). Este es el volumen de vapor producido a una temperatura dada y a
una presión de 760 mm Hg por un volumen determinado de líquido. Este valor V-L se usa a veces
en las de especificaciones de gasolinas. Alternativamente, se puede medir la temperatura de
vapor a una determinada relación V-L.
Este método fue introducido en 1930 y desde entonces ha sido universalmente aceptado para la
determinación de la presión de vapor de productos petrolíferos. El método cubre la determinación
de la presión de vapor de crudos volátiles y productos del petróleo volátiles no viscosos, excepto
gases licuados, LPG, los cuales están cubiertos por el método ASTM D1267-79.
La presión de vapor Reid difiere de la verdadera presión de vapor absoluta de la muestra debido a
alguna pequeña pérdida de vaporización y a la presencia de vapor de agua en el recinto de aire.
La repetibilidad del método Reid se define por el hecho de que dos pruebas realizadas por el
mismo operador con el mismo aparato deberá dar resultados que difieran en menos de 1,8 psia,
diecinueve veces de cada veinte (95 % de probabilidad).
Aunque, aparentemente, este es un método simple y directo, realmente requiere una meticulosa
atención a los detalles. La parte más importante de la prueba no es la prueba en sí sino la
recolección, transporte y manejo de las muestras. La medida del RVP es extremadamente sensible
a las pérdidas de ligeros por evaporación o a pequeños cambios en la composición de la muestra.
El procedimiento preciso para el manejo de las muestras está desarrollado por el ASTM D323, que
hace referencia al estándar ASTM D270 ”Muestreo de crudos y productos petrolíferos”. Se deben
seguir escrupulosamente las instrucciones ya que pequeños fallos llevan a errores que pueden
desvirtuar completamente los resultados obtenidos.
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El manómetro de tubo Bourdon que se usa para la medida del RVP se debe calibrar contra un
manómetro patrón antes de cada test para confirmar que la lectura es correcta en el 1 % de la
escala. Para valores del RVP mayores de 26 psia (1,8 bara) se debe usar una balanza de pesos
muertos para calibrar un manómetro patrón. Este manómetro patrón se fija al conjunto de
recipientes de prueba y su lectura se compara con el manómetro de la prueba para determinar su
error de medida. El valor del error observado se usa para corregir la lectura del RVP obtenida.
Este método fue introducido en 1966 y cubre la medida de la presión total ejercida “in vacuo” por
productos de petróleo volátiles, conteniendo aire y no viscosos a unas temperaturas y relaciones
vapor - líquido seleccionadas. El método es aplicable en el rango 0, 5 a 17 psia (0,035 a 1,2 bara).
La presión de vapor equivalente al RVP se obtiene por correlación.
El aparato para la prueba consiste en un bulbo de volumen conocido y una válvula de bloqueo o
manifold, conectado a un elemento de medida de presión y a un sistema de vacío. Las
especificaciones del conjunto están descritas en un anexo del método.
El método estándar de laboratorio para la medida de la relación vapor - líquido está cubierto por
la ASTM D2533-82, especialmente para gasolina.
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2 Tipos de analizadores
Los analizadores de proceso que se usan para la medida de la presión de vapor se han estado
usando durante mas de treinta años. El primer analizador fue construido por Hallikainen en los
Estados Unidos.
2.1 Analizador tipo Hallikainen de Rotork Análisis modelo 1354 de presión absoluta
2.1.1 General
Este instrumento es un típico analizador de refinería para trabajo en línea. Genera una señal de
salida proporcional a la presión de vapor de una corriente de muestra líquida. Realiza análisis
satisfactorios con muestras de una viscosidad hasta 10 cP.
La relación entre la velocidad del fluido y la presión está dada por la ecuación básica de
conservación de la energía:
(V1)2 + P1 = (V2)2 + P2 + F2
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Si V2 se puede hacer
suficientemente grande mientras TRANSM.
V1 y P1 se mantienen constantes, SALIDA DE
MUESTRA
DE
PRESIÓN
entonces, ignorando la fricción,
MUESTRA
la presión del fluido saliendo de TERMÓMETRO AGUA
la tobera puede ser reducida al DE
REFRIG.
valor efectivo de la presión de
vapor de la muestra.
VÁ LVULA
Dado que la temperatura del DE
LLENA DO
fluido se mantiene constante y la
presión a la entrada de la tobera AGITADOR
Reid.
CA LENTAMIENTO
La presión se detecta por un transmisor de presión absoluta que proporciona una salida continua.
Este transmisor, generalmente, puede ser seleccionado de la misma familia, marca y tipo que el
resto de transmisores de presión de la Planta.
Un regulador de contra presión evita los retrocesos de la muestra así como vaporizaciones en la
línea de salida.
2.2.1 General
Este instrumento es un típico analizador de refinería para trabajo en línea. Genera una señal de
salida proporcional a la presión de vapor de una corriente de muestra líquida. Su rango de trabajo
es de 0 a 200 psia (14 bara), con temperaturas del baño entre 100 y 160 ºF (37,8 a 71 ºC)
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TEMA 1.1.13 ANALIZADORES DE PRESIÓN DE VAPOR
Un regulador de contra presión evita los retrocesos de la muestra así como vaporizaciones en la
línea de salida.
Tiene algunos componentes mecánicos distintos al Rotork descrito: filtro en el circuito de muestra
dentro del baño, doble intercambiador en paralelo y algún otro de índole menor.
2.3.1 General
Este aparato es un monitor de proceso en línea que mide de una forma continua la presión de
vapor Reid de los derivados del petróleo.
Duplicando los requerimientos de medida del método ASTM D-323, este instrumento mide
directamente en unidades de RVP y correlaciona directamente con dicho ASTM.
forma frecuente.
Aire
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TEMA 1.1.13 ANALIZADORES DE PRESIÓN DE VAPOR
relación 4:1 entre vapor y líquido. Debido a esta aspiración en la parte inferior de la cámara se
produce un vacío que hace vaporizar la muestra. La presión medida en este punto es la presión de
vapor Reid
La muestra es impulsada por la bomba de alimentación. Esta es una bomba de doble cabezal:
entrada de muestra y salida de muestra. La entrada se produce a un caudal fijo de 100 cc/minuto.
Desde la bomba, la muestra entra al baño de aceite, pasa por un intercambiador de calor y llega a
la cámara de saturación. Desde allí es aspirada por el cabezal de salida de la bomba. Este cabezal
está aislado y encamisado y continuamente calentado por una circulación del propio aceite del
baño a fin de mantener una temperatura constante de 100 ºF. El caudal del cabezal de salida es de
500 cc/minuto de producto en dos fases. Este caudal establece, con relación al de entrada, la
relación vapor - líquido de 4 a 1 requerida.
La presión en esta parte inferior de la cámara es medida por un transmisor de presión cuya línea
de impulso está sellada para evitar que la muestra vaporizada salga al exterior y sea afectada por
la temperatura ambiente.
Ent r ad a d e
Los resultados correlacionan con el método m uest r a
Tem p er at ur a d e
ASTM D 323. la celd a: 100 º F ± 0,1 º F
tubings conectados a la celda. La relación de volúmenes celda / tubing permite una relación vapor
- líquido de 4 a 1.
El analizador funciona de una firma cíclica, manejado por microprocesador que acciona unas
válvulas solenoides para realizar la secuencia adecuada de purgas, llenado y vaciado de la celda.
2.4.3 Funcionamiento
2.4.3.1 General
La celda de medida se mantiene a una temperatura controlada de 100 ºF ± 0,1 ºF. Esta precisión
de la temperatura es más exigente que la requerida por el método ASTM D323.
La muestra entra a la celda vía una válvula solenoide y un capilar. Este capilar permite un llenado
lento y preciso, así como mantiene los criterios de seguridad requeridos para la caja Exd que
contiene la celda.
La muestra alcanza el equilibrio sin agitación. El método ASTM D2551, Micro método de Reid, lo
permite. Pero entra en la celda formando remolinos debido a su geometría interna.
El método ASTM D2551 permite un tiempo de equilibrio de 7 minutos con un volumen de muestra
de 5 cc. Este analizador usa 2,5 cc y mantiene un tiempo de equilibrio de tres minutos. Cuando la
muestra es introducida en este sistema cerrado de volumen finito, se produce una ligera
presurización del espacio de vapor de la celda. Esto se corrige restando la presión inicial de la
presión de vapor leída. Como esta corrección es una función de la presión atmosférica, el sistema
está diseñado para corregir las diferencias de presión debidas a varias distintas elevaciones.
Cuando el analizador se pone en marcha, la celda de medida se purga automáticamente con aire
durante un ciclo (aprox. 20 segundos). Después de esta purga inicial, la celda de medida se
mantiene inactiva mientras el sistema de control del analizador permite el ajuste de la altura de
instalación y el cero y span de la salida 4-20 mA.
Tan pronto como se han ajustado estos valores, el unidad de control conectará el calentador y
esperará hasta que la temperatura de la celda alcance los 100 ºF (37,8 ºC) antes de continuar con
el ciclo siguiente. Una vez que la celda ha alcanzado la temperatura de operación, empieza el
ciclo de análisis con una purga de aire durante 20 segundos, seguida de un “falso” llenado.
Este “falso” llenado llena la celda con muestra que inmediatamente es drenada. El objetivo de
este falso llenado es purgar las líneas de conexión entre las válvulas solenoides y la propia celda
con muestra fresca a fin de eliminar los residuos de muestras anteriores.
Después del “falso” llenado, la celda de medida se purga con aire tres veces más durante 20
segundos cada vez. Se realizan tres purgas separadas en vez de una sola purga más larga. Esto
permite un tiempo entre purgas para que los vapores atrapados en la celda se equilibren con el
aire dentro de la misma de forma que la purga siguiente los arrastre.
Después de que la celda ha sido purgada, el instrumento permitirá que el aire dentro de la celda
alcance la temperatura de operación. Se usan 60 segundos para alcanzar este equilibrio de
temperaturas.
En ese momento el aire dentro de la celda está a 100 ºF y a presión atmosférica dado que la
solenoide de drenaje se mantiene abierta durante este tiempo. Al final de este periodo el
controlador registrará la presión de la celda. Esta presión será el cero del sensor de presión y será
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tenida en cuenta en los cálculos finales del valor del RVP. De esta forma se minimizan los efectos
de la deriva de cero del sensor.
Ahora, el instrumento llena la celda de medida con muestra para la determinación del RVP. Una
vez que la celda se ha llenado, se permiten unos 3 minutos para el equilibrio de la muestra. Al
final de este periodo de equilibrio, se toma la medida de la presión.
De acuerdo con esta medida, la lectura anterior del cero y el ajuste de la elevación del sitio, se
determina el valor del RVP directamente, sin ninguna correlación ni calibración.
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Frecuentemente es necesario establecer correlaciones entre la presión de vapor cinética (KVP) que
se mide en los analizadores tipo Hallikainen descritos, la presión de vapor verdadera o absoluta
(TVP) y la presión de vapor Reid.
Para muestras de productos puros, de un solo componente, estos tres valores KVP, TVP y RVP son,
a efectos prácticos, iguales.
Para muestras multi-componentes, cuando el RVP es menor que 26 psia (1,8 bara) la correlación
con el KVP está en 0,1 psi (0.007 bar). Cuando el RVP está entre 26 y 80 psia (1,8 a 5,6 bara), la
correlación está en el ámbito de 2 psi (0,14 bar).
Para valores superiores a 80 del RVP no hay datos fiables que puedan establecer una correlación.
A pesar de que los métodos de medida del RVP y KVP son muy diferentes, las limitaciones físicas
de ambos son similares, asegurando resultados concordantes.
Para muestras multi-componentes donde la composición de las fases vapor y líquido son
significativamente diferentes, los valores KVP y RVP serán inferiores al TVP, posiblemente con
factor de 2 o superior, dependiendo de la composición. La razón para esto es la significativa
pérdida de trazas de componentes muy volátiles que escapan del líquido en los recipientes Reid en
el caso del RVP y en el manejo y acondicionamiento de muestras en el caso del KVP. En el caso de
algunos crudos, el TVP puede ser 1000 % más alto que el RVP o el KVP. Sin embargo para productos
como la gasolina, el TVP es solamente alrededor de un 10 % más alto que RVP o KVP.
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4 Calibración y mantenimiento
4.1 Calibración
Este tipo de analizadores, generalmente, deben ser calibrados en fábrica para un valor
determinado del punto de medida esperado y una muestra determinada a fin de asegurar su
correlación con el método ASTM.
Una vez reinstalado en Planta debe ser re-calibrado para corregir desviaciones debido a su
transporte.
Estas calibraciones iniciales deben ser realizadas usando muestras estándar certificadas por
laboratorio, lo que se conoce como Método de Muestra de Referencia.
Los ajustes deben ser realizados siguiendo, en cada caso, las instrucciones detalladas del
fabricante.
En los analizadores de presión de vapor cinética la posición de la tobera en el venturi debe ser
ajustada cuidadosamente para una muestra determinada. Puede ser necesario, según el servicio,
realizar recalibraciones periódicas.
En particular es conveniente que las muestras usadas para calibrar o validar el analizador se
manipulen muy cuidadosamente a fin de que no pierdan su representatividad. El tratamiento debe
ser el mismo al que esté sometida la muestra de proceso, especialmente en lo que se refiere al
mantenimiento de la integridad de la muestra, evitando la pérdida de ligeros. Por ello es
conveniente que el sistema de tratamiento de muestras incluya medios para la introducción
manual o automática de la muestra estándar y también medios para su mantenimiento en las
condiciones de representatividad.
A este fin el sistema de muestras debe llevar un sistema de almacenamiento de muestra estándar
que evite estratificaciones y contaminación por otros fluidos (nitrógeno de blanketing, etc.) y al
mismo tiempo permita su relleno, obtención de muestras para contrastar en laboratorio e
impulsión de forma segura y fiable.
El uso de cilindros tipo Welker y sistemas de conmutación con válvulas en doble bloqueo – drenaje
es aconsejable aunque el elevado caudal de muestra que se necesita en los analizadores tipo
Hallikainen hace problemático el diseño de estos sistemas.
4.2 Mantenimiento
Aparte de otras consideraciones y teniendo en cuenta que hay que seguir el manual de
mantenimiento que en cada caso suministra el fabricante del equipo, es básica, como casi siempre
en sistemas analíticos, la limpieza periódica de filtros. En este caso, especialmente hay que
extremar la vigilancia de la eficacia de los coalescers. Si es necesario hay que llevar muestra al
laboratorio, obtenida después de los filtros coalescer y comprobar el contenido en agua.
Asimismo, hay que realizar limpieza periódica de la célula de medida a fin de eliminar residuos.
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5.1 Instalación
Estos analizadores han de ser instalados protegidos de las inclemencias del tiempo. Debido a las
limitaciones de la temperatura ambiente que soportan en funcionamiento, deben ser instalados en
casetas con climatización y temperatura controlada.
Las muestras, según el caso pueden ser devueltas a proceso o deben ser drenadas a presión
atmosférica. Ver las especificaciones de cada modelo descrito
Excepto el ABB, estos analizadores funcionan con un caudal de muestra relativamente importante
lo que aparentemente indica que no hace falta lazo rápido. Como en cualquier otro tipo de
analizador esto no es estimable a priori y debe ser calculado.
En el ABB y dado que es un analizador cíclico si que, en principio, parece recomendable el uso de
un lazo rápido para minimizar los retrasos por tiempo muerto de transporte.
La muestra debe ser filtrada, el posible agua disuelta en el producto debe ser eliminada usando
filtros coalescers y la presión debe ser ajustada (en muchos casos elevada) a los requerimientos
del analizador.
TRANSMISOR
En los analizadores tipo Hallikainen es muy
importante la consideración de la presión de MOTOR
entrada en relación con la de salida. La
presión de entrada P1, en bar, debe ser, con
relación a la de salida P2, también en bar:
P1 = (P2 x 2,5) + 7
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6 Especificaciones
6.1 Analizador tipo Hallikainen de Rotork Análisis (ex Fluid Data) Modelo 1354
6.1.1 Analizador
Rango: 0 a 20 psia (0 - 1,4 bara) Otros rangos disponibles
Repetibilidad: ± 0,1 psi (0,007 bar)
Precisión: Mejor o equivalente al test de laboratorio
Correlaciona con ASTM D-323 . (ASTM D 1267 para LPG)
Tiempo de respuesta: Mejor que 45 segundos
Señal de salida: 4 - 20 mA, aislada. Sin alimentar.
Protección: Certificado para Zona 1 según CENELEC (Modelo G)
EExd, IIB, T3
Modelo H diseñado según NEC para áreas Cl.1, Div.1, Gr.D.
Temperatura ambiente: 0 a +55 ºC.
6.1.3 Suministros
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6.2.1 Analizador
Rango: 0 a 20 psia (0 - 1,4 bara) Otros rangos disponibles
Repetibilidad: ± 0,1 psi (0,007 bar)
Linealidad: 0,5 % del span
Precisión: Mejor o equivalente al test de laboratorio
Correlaciona con ASTM D-323 . (ASTM D 1267 para LPG)
Tiempo de respuesta: 43 segundos, nominal
Señal de salida: 4 - 20 mA, aislada. Sin alimentar. Se puede suministrar sin
transmisor
Protección: Diseñado según NEC para áreas Cl.1, Div.1, Gr.D.
Temperatura ambiente: 4 a 60 ºC.
6.2.3 Suministros
6.3.1 Analizador
Rango: 2 a 19 RVP psia (0,14 a 1,33 bara)
Repetibilidad: ± 0,1 RVP psia (0,007 bara)
Precisión: ± 0,1 RVP psia (0.007 bara)
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6.3.3 Suministros
6.4.1 Analizador
Rango: 0 a 20 RVP psia (0,14 a 1,33 bara)
Repetibilidad: ± 0,05 RVP psia (0,0035 bara)
Reproducibilidad: ± 0,2 RVP psia- (0,014 bara)
Precisión: ± 0,1 RVP psia (0.007 bara)
Correlaciona con ASTM D-323
Tiempo de ciclo: 8.5 minutos
Señal de salida: 4 - 20 mA. Se mantiene al último valor medido y se refresca
al fin de cada ciclo
Protección: Diseñado según NEC para áreas Cl.1, Div.1, Gr.B,C, D.
Certificado CENELEC para Zona 1, IIB
Temperatura ambiente: 0 a +32 ºC.
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6.4.3 Suministros
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7 Bibliografía
API RP 550. Manual on Installation of Refinery Instruments and Control Systems, Part II Process
Analyzers.
A New On-Line Reid Vapor Pressure Instrument Concept.- Stephen M. Bostic and James M. Floyd.
SCT-3-1290, ABB Process Analytics.
F. Velasco
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