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“Lisandro Alvarado”
Decanato de Agronomía
Programa de Ingeniería Agroindustrial
Profesor:
Daniel E. Roberti Pérez
OPERACIONES UNITARIAS I DESTILACION
Introducción
Los problemas de transferencia de materia se pueden resolver por dos métodos
esencialmente diferente, uno de ellos utiliza el concepto de etapas de equilibrio y el otro
es basado en la velocidad de los procesos de difusión. La destilación como operación en
un proceso se realiza en equipos tales como las torres de platos y los problemas en esta
situación se resuelven en su mayoría mediante el cálculo de etapas de equilibrio, por el
otro lado, por ejemplo, la absorción de gases que se realiza en torres empacadas utiliza
el concepto de un proceso difusional. Sin embargo, todos los cálculos referentes a la
transferencia de materia requieren del conocimiento de las relaciones de equilibrio entre
las fases.
La destilación es una de las operaciones que se basa en el equilibrio entre las
fases, particularmente, entre las fases de líquido y vapor, ya que ésta funciona como la
fuerza motriz para lograr su función que es el de separar sustancias para obtenerlas con
un alto grado de pureza y que por lo general son líquidos con diferentes grados de
volatilidad.
El tema está estructurado de tal manera que el estudiante vaya aprendiendo y
logrando objetivo por objetivo para ir de lo general a lo específico, es decir, de la
explicación de este equilibrio, donde se puede observar esta relación de equilibrio, para
que sirve, el concepto de destilación, los tipos de destilación para terminar viendo las
ecuaciones generales que rigen a los procesos de Destilación Flash, Diferencial y
continua por platos (método McCabe-Thiele).
DESTILACION
CONCEPTO
Por Destilación se conoce como el desprendimiento de vapor de un líquido y la
condensación de un líquido a partir de este vapor, donde el vapor condensado tiene una
composición (fracción molar) diferente a la del líquido de donde proviene. La
destilación fue durante siglos el procedimiento físico para variar la concentración de
mezclas de líquidos puros o para separar determinadas sustancias.
Es así como la Operación Unitaria Destilación es aquella utilizada para separar,
purificar o variar de concentración de los componentes de una mezcla de sustancias,
donde su característica más importante es que todos son volátiles y que para que se lleve
a cabo depende de la distribución entre una fase gaseosa y una líquida, gracias a
sucesivas vaporizaciones y condensaciones de la solución original, alcanzando así un
equilibrio (equilibrio Gas-Líquido).
Esta operación unitaria es la principal dentro de las separaciones térmicas de
líquidos, llamándose de dos maneras: destilación simple y la rectificación. La
destilación simple generalmente conlleva a una separación muy rustica de los
constituyentes, ya que el vapor procedente del líquido (mezcla madre) tiene una
composición diferente a éste. La rectificación (destilación varias etapas), logra una
mejor separación y prácticamente recupera los componentes puros.
Esencialmente, en la rectificación, la mezcla de vapor generado por el
calentamiento de la mezcla de líquido, es pasado en contracorriente a través de una
corriente de vapor condensado de tal manera que, exista un contacto íntimo entre el
líquido y el vapor en cuestión.
La separación por destilación depende de dos factores, la volatilidad relativa de
las sustancias a ser separadas y del aparato de destilación a ser utilizado para la
separación de la mezcla inicial. El primer factor es controlable solo en la medida de que
tanto la presión y la temperatura de la destilación puedan modificarse para dar la más
favorable diferencia de volatilidad relativa; el segundo factor, la función del aparato, no
es un límite excepto por los costos que puede involucrar.
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
Entender el proceso de Destilación requiere del conocimiento y comprensión del
equilibrio líquido-vapor de una mezcla, en nuestro caso particular de Mezclas Binarias,
entendiendo como mezclas binarias mezclas de dos compuestos donde los componentes
líquidos se mezclan en cualquier proporción para formar una solución homogénea, no
necesariamente ideal y que, el componente A de la mezcla binaria A-B, es el
componente más volátil, es decir, que el componente A puro tiene mayor presión de
vapor que el componente B puro.
La fracción mol es la unidad de concentración más conveniente a ser utilizada,
donde x será la fracción mol de A en el líquido y y* será la fracción mol de A en el
vapor. Cuando dos fases llegan al equilibrio se alcanza un límite en la transferencia de
materia, de forma tal que esta se anula. (McCabe- Smith, 1991). En transferencia de
materia son importantes diferentes tipos de equilibrio entre las fases, pero para la
destilación es importante uno en específico: el equilibrio gas-líquido.
El equilibrio entre las fases líquido-vapor para cada sustancia pura de la mezcla es la
relación entre la presión de vapor y la temperatura (Treyball), conociendo como Presión de
vapor de un líquido a la presión ejercida por su vapor cuando los estados líquido y gaseoso
están en equilibrio dinámico.
DIAGRAMAS DE FASES
Curva de presión de vapor de un líquido
(la presión del vapor que está en equilibrio con el líquido a una T dada)
1100
1000
La curva nos informa de
900 situaciones de equilibrio
800
700
líquido-gas.
P/mmHg
600
500
400 Líquido Gas
300
200
100 Curva de equilibrio entre fases
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 Cada punto nos da una pareja de
T/ºC valores (P, T) para los cuales existe
equilibrio
Tfus Teb
normal normal
Línea OC: Curva del equilibrio líquido gas (curva de Pvap)
Línea OD: Curva del equilibrio sólido líquido
Línea OA: Curva del equilibrio sólido gas
mezcla en el equilibrio depende tanto de la presión total del sistema como de la presión
de vapor de los componentes, donde la presión de vapor varía con la temperatura pero
no con la presión total ni la composición. La expresión matemática de la Ley de Raoult
es:
pa Pva .xa
Con:
pa= presión parcial de A; pva=presión de vapor de A puro;
xa=Fracción mol de A en el líquido
siendo la fase de vapor también ideal se tiene que:
p pa pb
con:
p=presión total; pa=presión parcial de A puro; pb=presión
parcial de B puro.
VOLATILIDAD RELATIVA
La Volatilidad Relativa es un índice directo de la tendencia que tiene una mezcla
de líquidos a ser separados por destilación. En general, el más volátil se evaporará más
rápidamente que el otro componente y la mezcla de vapor en equilibrio con la mezcla de
líquido tendrá una mayor concentración de éste que en el líquido mismo. El grado de
enriquecimiento del componente más volátil en el vapor depende de la volatilidad
relativa α. Una volatilidad relativa alta indica fácil separación y su rango de trabajo es
entre 1 e ; mientras más alejado esté de 1 más fácil será la separación. La ecuación de
la volatilidad relativa es:
pvA
pvB
AZEOTROPISMO. AZEOTROPO
Como ya hemos visto, las soluciones ideales se comportan bajo la Ley de Raoult.
Cuando las soluciones no son ideales se presenta un fenómeno en soluciones binarias a
ser separadas por destilación conocido como Azeotropismo. Un azeotropo es una
mezcla donde el vapor en equilibrio tiene la misma composición que el líquido, por lo
que en destilación, cuando este fenómeno está presente no se puede destilar,
obteniéndose la mezcla con una composición determinada. El punto de azeotropismo
marca el límite de la destilación.
En el azeotropismo el punto de burbuja y el punto de rocío son iguales. Por
ejemplo, en un sistema etanol-agua la composición de equilibrio entre el líquido y el
vapor es igual a 0,894 fracción mol de etanol. Debido a que tanto el punto de burbuja
como el punto de rocío es el mismo a esta composición la mezcla se vaporizará a la
misma temperatura, como lo hace un líquido puro. Por esta razón, las soluciones que
presentan azeotropismo son frecuentemente llamadas “mezclas de punto de ebullición
constante”.
Punto de control.
1. Porqué el equilibrio entre el líquido y el vapor es importante para entender
los procesos de destilación?
2. Qué cuidados se debe tener con las soluciones sometidas a destilación que
son azeotropos?
3. Defina la destilación como operación unitaria?
4. Qué importancia tiene el conocer la volatilidad relativa?
Con:
F: flujo molar de alimentación. D: Flujo molar del destilado. W: flujo molar del residuo
zF: composición molar de la alimentación. yD: composición molar del destilado.
xW: composición molar del residuo.
W yD zF
D xW z F
DESTILACIÓN DIFERENCIAL
Este es un proceso de los llamados tipo Batch o por cargas, por lo tanto es un
proceso completamente
en estado no
estacionario ya que la
composición varía
tanto en el calentador
como en la columna de
destilación a través del
tiempo. La decisión de
usar un proceso por
cargas para separar
sustancias
relativamente puras de
una mezcla binaria o de
multicomponentes,
usualmente depende de la comparación económica entre este tipo de operación y la
continua.
La destilación Batch o diferencial la utilizan más que todo a nivel de laboratorios,
para separa mezclas de sustancias con volatilidad muy diferentes. Este tipo de
destilación es preferible a la destilación continua cuando cantidades relativamente
pequeñas de alimentación van a ser utilizadas, en período de tiempo de producción
irregulares. Asimismo, cuando la composición de la alimentación varía entre una
operación y otra y, en ciertos casos, cuando la alimentación es cambiada
frecuentemente.
El diseño de unidades de destilación Batch se basan en la ecuación de balance de
materia y en la curva de equilibrio. El más simple de los casos de destilación Batch es el
que la mezcla a destilar es cargada al hervidor el cual tiene un condensador y un
recipiente para recibir el producto. La mezcla es destilada, sin presentar reflujo, hasta
que una cantidad de uno de los componentes es recuperada o hasta que un cambio
definido en la composición de la alimentación ha sido logrado.
Este proceso es llamado Destilación Diferencial tipo Batch y la ecuación
matemática que la rige se encuentra como sigue:
z
F
dx F
dL
Ldx=(y*-x)dL
x ( y * x) W L
W
F z F
dx
ln *
W x ( y x)
W
Punto de Control
1. Porqué se le da el nombre de destilación Instantánea?
2. Para qué tipo de soluciones es utilizada la destilación flash y la diferencial?
3. Porqué se le llama a estos tipos de destilación, destilación en una etapa?
4. Si se esta llevando a cabo una destilación flash para una solución de etanol-
agua al 30% etanol, cual es la composición del destilado y del residuo si se
está vaporizando el 55% de la mezcla?
5. Para una destilación diferencial de una solución de benceno-tolueno al 45%
benceno, se obtiene un residuo con 20% de benceno. Si se tiene como
alimentación 1200kmol/h de solución, cuál es la composición del destilado y
su cantidad y la cantidad del residuo en este caso?
sube; entonces, el vapor pasa a través de los platos y burbujea con el líquido que se
encuentra en estos alcanzando el equilibrio. El vapor continua hacía arriba pasando a la
siguiente etapa donde nuevamente, es puesto en contacto con el líquido de ese plato por
lo que, va aumentando en la concentración del componente más volátil y el líquido va
disminuyendo de una etapa la siguiente. El vapor finalmente sale por el tope de la torre
(arriba) y es enviado a un condensador donde una fracción del líquido formado es
regresada al plato superior (reflujo) y la otra fracción es retirada como producto de
cabeza de la torre o Destilado. El líquido que sale por el plato inferior entra a un
rehervidor donde se vaporiza parcialmente, y el líquido remanente se extrae como
producto llamado Residuo. El vapor generado en el rehervidor es regresado al plato
inferior.
Es posible plantear los balances de materia para la columna:
Método McCabe Thiele para el Calculo de los Platos Teóricos de una Torre de
Destilación por Platos.
McCabe y Thiele desarrollaron un método gráfico de determinación de los platos
o etapas teóricas para lograr la separación de una mezcla binaria A-B de sustancias. Este
método se basa en el balance de materia en tres zonas de la torre perfectamente
definidas y que producen líneas de operación graficables sobre un diagrama o curva de
equilibrio del sistema en estudio.
Este método se basa en algunas suposiciones donde la principal es que debe haber
un derrame equimolar a través de la torre lo que quiere decir que el flujo de líquido en
cada plato de la torre es constante, en base molar, al igual que el vapor, esta suposición
surge debido a la necesidad de que las líneas de operación sean líneas rectas.
Consideremos un plato de n de la torre, entonces:
Ln-1 Vn
Ln Vn-1
Donde las H representan las entalpías de las corrientes, Qp el calor perdido y ΔHm
el calor de mezclado. A menos que Ln y Ln-1 sean constantes las líneas de operación son
curvas; sin embargo, existen ciertas condiciones en las que se pueden considerar líneas
rectas y están son:
1. Que no exista pérdidas de calor, la cual se consigue con una columna bien aislada.
2. Que no haya calor de mezcla, que se obtiene al trabajar con soluciones ideales.
3. Que el calor de vaporización sea constante e independiente de la composición,
condición encontrada cuando se trabaja con una pareja de líquido similares y con
puntos de ebullición cercanos.
Sección de Enriquecimiento
Ln + D = Vn+1 (I)
Ln D
y n 1 xn xD ( II )
Vn1 Vn 1
Conociendo que: R=Ln/D y del balance total (I), la ecuación queda así:
Ln R
Vn1 Ln D
Vn1 ( R 1)
Esta ecuación en (II) y se tiene:
R xD
yn1 xn ( III )
( R 1) ( R 1)
La ecuación III es la ecuación de la Línea de Operación de la Sección de
Enriquecimiento, la cual, cuando xn=xD entonces, yn+1=xD, punto donde ocurre la
intersección de la línea de operación con la diagonal de 45º y, tiene como pendiente
R/(R+1) y punto de corte con el eje y xD/(R+1).
Vm+1 = Lm – W (IV)
Lm W
y m1 xm xW
Vm1 Vm1
Sección de Alimentación
Ln-1 Vn
F HLn-1 HVn
HF n
Ln Vn-1
HLn HVn+1
Ln-1 + Vn+1 + F= Ln + Vn
y un balance de energía:
Ln Ln1 H v H f
q ( IX )
F Hv HL
Si tomamos las ecuaciones del balance de materia por componente para las
secciones de enriquecimiento y agotamiento y las restamos nos queda lo siguiente:
F zF = D xD + W x W
De IX tenemos que:
(Ln – Ln-1) = qF (XII)
Y de VII que:
(Vn+1 – Vn) = (Ln – Ln-1) – F
(Vn+1 – Vn) = qF – F
(Vn+1 – Vn) = (q-1) F (XIII)
y (q-1) F = x qF - F zF
q Z
y x F ( XIV )
q 1 q 1
la alimentación entra como vapor saturado q=0, por lo que la pendiente es 0 y la línea
de alimentación será una línea recta horizontal (paralela al eje x) partiendo de x=y=ZF.
Si la alimentación entra como líquido saturado, entonces, q=1 y la pendiente será la
mayor por lo que la línea será una línea totalmente vertical (paralela al eje y). Si la
alimentación entra como mezcla líquido-vapor se encontrará en alguna zona entre la
línea horizontal y la vertical. Es poco común que suceda que la alimentación entre como
líquido subenfriado, donde la línea estará del lado derecho de la vertical (q>1) o como
vapor sobrecalentado para la cual la línea de alimentación se encontrará por debajo de la
recta horizontal (q<1).
LF
q
F
q
arctg
q 1
Donde LF es la cantidad de líquido que entra con la alimentación.
Una vez que se obtiene el ángulo θ se traza éste, tomando como referencia una
línea horizontal. Con esto obtenemos la línea de operación de alimentación. También
pueden dar la información de que la alimentación está entrando como líquido saturado
(Línea vertical) o vapor saturado (Línea horizontal).
Una vez encontrado Rop se busca de nuevo el punto de corte con el eje y, con la
ecuación x-D/Rop +1, éste es el nuevo punto de corte de la línea de operación de
enriquecimiento. Por el punto de intersección de la línea de alimentación y la línea de
enriquecimiento se traza, desde x=y=xW, la línea de operación de agotamiento y en
este momento se tiene las tres líneas de operación de la torre de destilación definidas
para las condiciones dadas.
Platos Ideales
*100
Platos Re ales
Esta ecuación permite predecir que cantidad de platos reales tendrá la torre para la
separación de los compuestos esperada.
Punto de control
1. Cuales son las partes básicas de las torres de destilación continua por platos?
2. Qué posiciones puede tomar la línea de operación de alimentación?
3. Explique los límites de operación de las torres de destilación por platos?
4. Cuál es la función de los platos en las torres de destilación continua?
5. Calcule los platos teóricos, platos mínimos, ubicación del plato de alimentación y
platos reales para una eficiencia de la torre de 63%, si se está destilando una
solución de etanol-agua al 38% de etanol y se espera obtener un destilado al 70% de
etanol y un residuo al 10%. La solución entra a la torre como mezcla líquido vapor
al 21% líquido.
Bibliografía
Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L., Andersen, L.B. (1978). Principios
de las Operaciones Unitarias. CECSA, México.
Mc Cabe, Warren L., Smith, Julian C., Harriott, Peter (2002). Operaciones Unitarias en
Ingeniería Química. 6ta edición. Mc Graw Hill. México.
Ocon, J. y Tojo, G. (1980). Problemas de Ingeniería Química. Aguilar.
Perry, R. H., Green, D. W., Maloney, J. O. (1992) Manual del Ingeniero Químico, 6ta
edición. Mc Graw Hill. México.
Treybal, R. E. (1988) Operaciones de Transferencia de Masa, 2da edición. Mac Graw
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