Equilbrio de fases

EL EQUILIBRIO DE FASES ES EL ESTUDIO DEL EQUILIBRIO QUE EXISTE ENTRE O EN LOS

DIFERENTES ESTADOS DE MATERIA; ES DECIR SÓLIDO, LÍQUIDO Y GAS. EL EQUILIBRIO SE
DEFINE COMO UNA ETAPA CUANDO EL POTENCIAL QUÍMICO DE CUALQUIER COMPONENTE
PRESENTE EN EL SISTEMA PERMANECE ESTABLE CON EL TIEMPO. LA FASE ES UNA REGIÓN
EN LA QUE LA INTERACCIÓN INTERMOLECULAR ES ESPACIALMENTE UNIFORME O EN OTRAS
PALABRAS LAS PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS DEL SISTEMA SON IGUALES EN TODA LA
REGIÓN. DENTRO DEL MISMO ESTADO, UN COMPONENTE PUEDE EXISTIR EN DOS FASES
DIFERENTES, COMO LOS ALÓTROPOS DE UN ELEMENTO. ADEMÁS, DOS COMPUESTOS
INMISCIBLES EN EL MISMO ESTADO LÍQUIDO PUEDEN COEXISTAR EN DOS FASES.

El equilibrio de fases tiene una amplia gama de aplicaciones en industrias que incluyen la
producción de diferentes alótropos de carbono, la reducción del punto de congelación del
agua mediante la disolución de sal (salmuera), la purificación de componentes por
destilación, el uso de emulsiones en la producción de alimentos, la industria farmacéutica,
etc. El equilibrio sólido-sólido ocupa un lugar especial en la metalurgia y se utiliza para hacer
aleaciones de diferentes propiedades físicas y químicas. Por ejemplo, el punto de fusión de
las aleaciones del cobre y la plata es más bajo que el punto de fusión del cobre o de la plata.

-Diagramas de fases:

Los diagramas de fase se utilizan para comprender la relación entre las diferentes fases y
generalmente se representan como el cambio en la fase de un sistema en función de la
temperatura, la presión o la composición de los componentes de un sistema. El sistema
existe en una fase donde la energía libre de Gibbs del sistema es menor. En equilibrio, la
temperatura, la presión y el potencial químico de las moléculas del componente constitutivo
en el sistema deben ser iguales en todas las fases. La figura 1 muestra un esquema general
del diagrama de fase de un sistema de un solo componente (Lue, 2009).

Las curvas que se muestran en la figura representan la coexistencia de dos fases. La curva
de fusión es la curva en el diagrama de fase a lo largo de la cual la fase sólida y líquida de un
sistema se mantiene en equilibrio. La fase líquida y gaseosa de un sistema permanece en
equilibrio a lo largo de la curva de vaporización, mientras que la curva de sublimación
representa la etapa de equilibrio entre la fase sólida y la fase gaseosa. El punto triple es el
punto en la gráfica donde los tres estados coexisten y es único para cada componente. Si α
y β son dos fases cualquiera en las que puede existir un componente, utilizando la primera
y la segunda ley de la termodinámica, la pendiente de cualquiera de las curvas en la figura 1
puede representarse por:

donde P y T son la presión y la temperatura del componente,

respectivamente. ΔS y ΔV son los cambios en la entropía molar y el volumen molar,
respectivamente, del componente cuando cambia su fase de α a β en equilibrio.

La ecuación también se puede escribir como donde C es el número de componentes no

reactivos en un sistema y n es el número de fases. Por ejemplo, para sistemas de dos
componentes y dos fases hay dos grados de libertad intensivos, es decir, temperatura,
presión o fracción molar. En otras palabras, en el caso de un sistema de dos componentes y
dos fases en equilibrio, solo se necesitan dos variables intensivas para determinar de forma
única el estado termodinámico del sistema.

y se conoce como ecuación de Clausius Clapeyron. La presión

de vapor en equilibrio significa que el número de moléculas que se evaporan es igual al
número de moléculas que se condensan en la superficie del agua. De acuerdo con la regla
de fases de Gibbs sobre los sistemas de componentes múltiples, el número de grados de
libertad intensivos en un sistema de componentes múltiples no reactivos (F) en equilibrio se
obtiene por

Existen diferentes tipos de equilibrio que se estudian en detalle:

equilibrio líquido-vapor, equilibrio líquido-líquido, equilibrio sólido-líquido, equilibrio
sólido-sólido (aleaciones o formas alotrópicas), etc. El aumento en el número de
componentes, reacciones químicas, presencia de surfactantes y desviación del
comportamiento ideal son algunas de las causas del incremento de la complejidad de los
diagramas de fase. Aquí, hemos discutido un caso especial de equilibrio vapor-líquido que
se utiliza comúnmente en destilerías, es decir, mezclas de etanol-agua.
Equilibrio Liquido - Vapor

La ley de Raoult establece que la presión de vapor parcial ejercida por un componente en
una solución ideal es el producto de su fracción molar y la presión de vapor del componente
puro. De este modo, la presión de vapor total ejercida por una solución ideal con k
componentes (P) se obtiene por:

donde pi es la presión de vapor del componente puro y xi es la

fracción molar correspondiente. Por ejemplo, si en una solución de salmuera (mezcla de dos
componentes), un componente (sal común) tiene vapor insignificante a la temperatura
especificada, por lo tanto, la presión de vapor de la mezcla es simplemente producto de la
fracción molar del agua y la presión de vapor del agua a la temperatura especificada. La ley
de Raoult solo es válida para soluciones ideales que no suponen una interacción
intermolecular entre diferentes componentes, mientras que en la mayoría de los casos
abordados en las industrias casi no hay soluciones ideales. La ley de Raoult modificada se
utiliza para soluciones no ideales (J.M. Smith, 2005); en consecuencia la presión total
ejercida, P se expresa como:

donde yi es el coeficiente de actividad para el componente i.

La Figura 2 muestra el diagrama de fase para mezclas de etanol-agua (Base de Datos
Dortmund). Se utilizan gráficas similares en las destilerías para calcular las temperaturas
deseadas para composiciones de salida específicas. Contiene una curva de vapor y una
curva de líquido que se utiliza para estimar las composiciones de vapor o líquido. La curva
de vapor también se denomina curva de punto de rocío, mientras que la curva de líquido
también se denomina curva de punto de burbuja. Curiosamente, las curvas se encuentran
en su punto más bajo, lo que sugiere que si una mezcla de etanol y agua se hierve aún más,
tendrá la misma composición en la fase de vapor. Por lo tanto, la concentración máxima de
etanol obtenida por un proceso de destilación simple en una mezcla de etanol-agua sería
del 95.5%. Estas mezclas que tienen el punto de ebullición más alto/más bajo en el
diagrama de fase y no pueden ser purificadas aún más se llaman azeótropos. Los
azeótropos tienen un punto de ebullición más alto o más bajo que cualquiera de sus
componentes, dependiendo de si las mezclas tienen una desviación positiva o negativa de la
ley de Roult, respectivamente. En el caso de sistemas de tres componentes o de tres fases,
se utilizan gráficas triangulares con tres puntos finales de triángulo que representan los tres
componentes puros (fases).