18 de marzo del 2023
Reacciones de compuestos aromáticos
Diana Parada Rueda 202224558, Juan Esteban Coronado 202215009
Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad de los Andes, Bogotá, Colombia
Observaciones
En el primer experimento al añadir el agua de
Bromo se evidencia que esta tiene un color
rojizo y bastante denso, mientras que los
cristales de fenol son de color blanco. Al
mezclar estas dos sustancias se obtiene un
cambio en la coloración, pasando de rojo a
amarillo. Posteriormente, se obtendrá un
color blanco con una pequeña fracción
naranja, aunque en el fondo del tubo de
ensayo se presenta una tonalidad más oscura
en forma de precipitado. Finalmente, al cabo
de unos minutos se evidencia que la solución
se vuelve naranja.
En el segundo experimento, se utilizaron dos
tubos con agua de Bromo y limaduras de
hierro: al primer se le añadió cristales de
Acetanilida y al otro α-naftol. En el caso de la
Acetanilida, se evidencia un líquido color
blanco con un residuo oscuro en el fondo
como precipitado. Mientras que, en el α-
naftol se observa un líquido con una tonalidad
más rosa, con residuo oscuro sólido tanto en
el fondo como en las paredes del tubo de
ensayo.1
Análisis
El primer experimento corresponde a una
Bromación. En general, un benceno es
nucleófilo debido a que posee tanto enlaces σ
como π, debido a su anillo aromático. De
forma más específica, los electrones σ poseen
una unión más débil a los núcleos de los
electrones que los σ, lo que le permite atacar
electrófilos y generar carbocationes. Por otra
parte, es necesario mencionar que los
electrones π del benceno también pueden
atacar a un electrófilo fuerte y generar un
carbocatión estabilizado por la
deslocalización de la carga positiva, lo cual se
conoce como complejo sigma. Este nombre
es dado debido a que el electrófilo está unido
al anillo del benceno por un nuevo enlace
sigma.
En este caso, el benceno posee el sustituyente
OH, el cual es un reconocido grupo activante
que le otorga mayor reactividad al anillo
aromático. A más detalle, se sabe que los
electrones del grupo hidroxilo que no se
encuentran enlazados permiten estabilizar al
complejo sigma y, a su vez, son reconocidos
orientadores orto-para. Este experimento da
como resultado 2-Bromofenol, lo que indica
que se orienta en orto, dado que los pares de
electrones no enlazantes que posee se pueden
deslocalizar por resonancia.
Tanto para el experimento de la Acetanilida
como el de α-naftol se evidencia que las
limaduras de hierro actúan como
catalizadores, permitiendo así que el Bromo
se convierta en electrófilo. De manera más
específica, el hierro reacciona con el Bromo
para formar Bromuro de Hierro (III), el cual
reaccionará a su vez con una molécula de
Bromo dando como resultado un átomo de
Bromo con carga positiva.
Tanto para el experimento de la Acetanilida
como del α-naftol, un par de electrones
correspondientes al anillo del benceno actúan
como nucleófilo, por lo cual atacan al Bromo
electrofílico. Posteriormente, se forma un
carbocatión, dado a que los electrones de uno
de los carbonos del anillo fueron utilizados
para formar enlace con el Bromo. Finalmente,
el Bromo de carga negativa actúa como una
base que extrae el átomo de Hidrógeno
desprotonado, permitiendo la formación de
un nuevo enlace doble y recuperando la
naturaleza aromática del sistema de anillos.
Por esta razón, se obtiene como producto
principal 2-Bromoacetanilida y 2-Bromo-1-
Naftol respectivamente junto con Ácido
Bromhídrico y Bromuro de hierro (III).2
Bromación de la Acetanilida
Bromación del α-naftol
Es necesario destacar que, a pesar de que
tanto el fenol como el α-naftol posean el
mismo grupo funcional (OH), este último
posee menor reactividad, por lo que necesita
limaduras de hierro. Las limaduras de hierro
actúan como catalizadores ya que ayudan a
activar el enlace carbono-oxígeno en la
posición alfa del anillo de naftaleno. Por esta
razón, el hierro actúa como un agente de
transferencia de electrones, facilitando la
formación del radical hidroxilo en la posición
alfa, que luego se combina con otro radical
hidroxilo para formar el naftol. La presencia
del catalizador de hierro permite que la
reacción química ocurra a temperaturas y
condiciones más suaves, lo que la hace más
eficiente.
Conclusiones
Se evidencia que la presencia de grupos
activantes, como el grupo hidroxilo en el
fenol y el grupo amino en la acetanilida,
aumenta la reactividad del anillo aromático,
permitiendo que la reacción se oriente en
posiciones orto o para, en este caso
ubicándose en orto para todos los productos
formados.
Se confirma que las limaduras de hierro
actúan como catalizadores en la bromación,
facilitando la generación del bromo
electrofílico y permitiendo que las sustancias
orgánicas reaccionen con él.
Se observa que la formación de carbocationes
intermedios es una etapa importante en la
bromación de compuestos orgánicos, y que la
deslocalización de la carga positiva en el
anillo aromático influye en la estabilidad de
estos intermediarios.
Finalmente, la razón por la que el grupo
hidroxilo tiende a estar en la posición orto en
el naftol y el fenol se debe a la estabilización
que se obtiene a través de la resonancia del
sistema aromático.
Referencias
(1) Francis, C.; Richard, S. Advanced
Organic Chemistry, 5th ed.; Part A:
Structure and Mechanisms; Springer,
2000.
(2) McMurry, J. Química Orgánica, 8th ed.;
Cengage Learning: Cornell University,
2012.