INSTITUTO TECNOLOGICO DE DURANGO

INGENIERIA BIOQUIMICA
QUIMICA ORGANICA II
INVESTIGACION SOBRE LAS AMINAS Y SUS
REACCIONES
IVAN OSBALDO BRISEÑO JUAREZ
NO. DE CONTROL 18040671
Introducción
Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como
derivados del amoníaco y resultan de la sustitución de uno o varios de
los hidrógenos de la molécula de amoníaco por otros sustituyentes o radicales.
Según se aplican uno, dos o tres hidrógenos, las aminas son primarias,
secundarias o terciarias, respectivamente.
Las aminas son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos
son diferentes.
Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias
pueden formar puentes de hidrógeno. Las aminas terciarias puras no pueden
formar puentes de hidrógeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de
hidrógeno con moléculas que tengan enlaces O-H o N-H. Como el nitrógeno es
menos electronegativo que el oxígeno, el enlace N-H es menos polar que el
enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de hidrógeno más débiles
que los alcoholes de pesos moleculares semejantes.
Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullición menores que los
de los alcoholes, pero mayores que los de los éteres de peso molecular
semejante. Las aminas terciarias, sin puentes de hidrógeno, tienen puntos de
ebullición más bajos que las aminas primarias y secundarias de pesos
moleculares semejantes.
4.4 Reacciones de aminas
Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del
amoniaco (:NH3) en el que uno o más grupos alquilo o arilo están unidos al
nitrógeno. El átomo de nitrógeno de la molécula de amoniaco contiene un par
electrónico libre, de manera que la forma de esta molécula, considerando en ella
al par de electrones no enlazantes, es tetraédrica ligeramente distorsionada. El par
aislado de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones tetraédricas. El
ángulo del enlace H-N-H del amoniaco es de 107°, y tanto la forma de la molécula
como el valor anterior se pueden explicar admitiendo una hibridación sp3 en el
átomo de nitrógeno. El par electrónico libre provoca una compresión del ángulo
que forman entre sí los orbitales híbridos sp3 , reduciéndolo de 109° a 107°
grados.
Nomenclatura de aminas
Se nombran sustituyendo la terminación -o del alcano por -amina (etanamina).
Propiedades físicas de aminas
Son compuestos con geometría piramidal. Presentan quiralidad aunque se
encuentran en forma de racematos. Forman puentes de hidrógeno más débiles
que los alcoholes.
Acidez y basicidad de las aminas
Las aminas se comportan como bases a través del par libre del nitrógeno.
También se comportan como ácidos débiles pudiendo desprotonarlas mediante el
empleo de bases muy fuertes (organolíticos)
Obtención de aminas
Las aminas se obtienen por reducción de nitrilos y amidas con el hidruro de litio y
aluminio. La transposición de Hofmann convierte las amidas en aminas con un
carbono menos. La reducción de azidas permite obtener aminas con el mismo
número de carbonos que el haloalcano de partida. La síntesis de Gabriel permite
obtener aminas a partir del ácido ftálico.
a) Las aminas presentan un carácter marcadamente básico que se pone de
manifiesto en la formación de sales. Estas sales son sólidos incoloros, no volátiles,
solubles en agua e insolubles en disolventes orgánicos.
b) La reacción con el ácido nitroso permite diferenciar entre aminas primarias,
secundarias y terciarias. Así:
• Las aminas primarias reaccionan con desprendimiento de nitrógeno

• Las aminas secundarias reaccionan lentamente en caliente con el ácido nitroso

formando nitrosaminas con apariencia aceitosa:
• Las aminas terciarias tratadas con exceso de ácido nitroso conducen a la
formación de nitritos.

4.4.1 Con Halogenuros de alquilo

Los haluros de alcanoilo reaccionan con aminas primarias y secundarias, así como
con el amoniaco, formando amidas. En esta reacción se añade una base que
neutralice el cloruro de hidrógeno generado.
 

Mecanismo de la reacción con amoniaco y aminas

En esta reacción se emplean dos equivalentes de metilamina. El primero actúa
como nucleófilo atacando al haluro de alcanoilo y el segundo como base
neutralizando el cloruro de hidrógeno desprendido en la segunda etapa del
mecanismo. 

Las aminas terciarias no pueden formar amidas y dan lugar a sales de

alcanoilamonio.

 Reacción de amoniaco con halogenuros de alquilo.

El amoniaco reacciona con los halogenuros de alquilo para formar, en primer
lugar, una sal de alquilamonio, de la que puede liberarse la amina (base débil), por
tratamiento con hidróxido sódico (base fuerte)

Sin embargo, la reacción no es tan sencilla, porque las aminas pueden atacar, a
su vez, al halogenuro de alquilo, formándose así, sucesivamente, sales de di-, tris
y tetra-alquilamonio. Por ello en la práctica se obtiene una mezcla de aminas
primarias, secundarias y terciarias, que pueden separarse por destilación
fraccionada. Por otro lado, se puede favorecer el rendimiento en el tipo de amina
deseado, modificando la relación de concentraciones de los reactivos iniciales: así,
empleando un gran exceso de amoniaco predomina, como es lógico, la formación
de amina primaria, mientras que un exceso de halogenuro de alquilo favorece la
formación de amina terciaria.
4.4.2 Con aldehídos, formación de bases de schiff (imin)
Referente a las reacciones de condensación en compuestos carbonílicos se
establece que los aldehídos y las cetonas, compuestos orgánicos que presentan
en su estructura el grupo funcional carbonilo bajo condiciones adecuadas son
capaces de reaccionar con el amoniaco y las aminas primarias dando lugar a la
formación de las iminas, compuestos conocidos también como bases de Schiff,
que al igual que las aminas son básicas, siendo ligandos quelatantes con átomos
de nitrógeno y oxígeno como donantes de pares electrónicos capaces de
coordinarse a iones metálicos como por ejemplo al hierro(II) y (III) (1). El
mecanismo tiene lugar mediante un ataque nucleofílico del par electrónico del
nitrógeno de la amina (o amoníaco) al carbono electrofílico seguido de una
transferencia de un protón del nitrógeno al oxígeno. Seguidamente se protona el
grupo OH de la carbinolamina para luego por pérdida de agua origina un ión y se
estabiliza perdiendo un protón para dar la imina. Estos compuestos son los
equivalentes nitrogenados de los aldehídos y cetonas donde el grupo C=O es
reemplazado por el grupo C=N (2)
R = -H, -CH3, -OH, -O-CH3, -NO2
4.4.3 Importancia biologica de las bases de schiff
Se encuentran formando parte de la naturaleza, en los aminoácidos que
conforman las proteínas que son un componente esencial del organismo de los
seres vivos. Al degradarse las proteínas se descomponen en distintas aminas.
Unas emiten olor desagradable.
Las aminas como compuestos son muy importantes y reconocidas en industrias
como las cosméticas y textiles por el uso o aplicación de la p-Fenilendiamina y
algunos derivados se usan en composiciones para teñir el pelo y como
antioxidantes para caucho.
Los macrociclos tipo bases de Schiff tienen gran importancia para la química
supramolecular y macrocíclica. En la química de coordinación, las bases de Schiff
que son sustituidas por grupos donadores de electrones representan gran parte
importante de ligantes heteropolidentados y son capaces de formar mono, bi y
complejos polinucleares con metales de transición. En la actualidad, los
compuestos del tipo de bases de Schiff coordinados con metales reciben gran
atención, ya que pueden servir como modelos para sistemas macrociclicos en
sistemas biológicos como metaloporfirinas (hemoglobina, mioglobina, citocromos,
clorofila cortinas (vitamina B12) y antibióticos (valinomicina, nonactina).
Particularmente, la investigación actual trabaja con estos compuestos formando
complejos con metales de tierras raras o metales de transición ya que poseen
peculiares propiedades químicas, espectroscópicas estos complejos pueden
funcionar como sensores, y magnéticas debido a que en algunos casos agentes
de contraste en resonancia magnética nuclear, clivaje hidrolitico de nucleasas
artificiales y sensores para terapia fotodinámica y diagnóstico biomédico
[Radecka-Paryzek et al., 2005]
La condensación de grupos carbonilos con aminas primarias fue descubierta en
1864 por Hugo Schiff. La condensación clásica de Schiff utilizando compuestos
monocarbonilicos y aminas se presenta en altos rendimientos.
Todos los pasos en la reacción son reversibles, por lo tanto las reacciones O ren
baja control termodinámico y pueden ser utilizados para obtener una serie de
compuestos como e química combinatoria. Por otro lado, las reacciones de
aminas con compuestos carbonilicos son mas complicadas y no tan comunes para
la obtención de macrociclos ya que pueden Descuns gama de productos
[Lewinsky et al. 2005. Radecka-Parizek et al. 2005 Benz et al 20071