Cuestionario orientativo Nº 5 para estudio temas Química Inorgánica 2021

Grupo 15 de la Tabla Periódica: (para ver Capítulo 14 de texto base: Shriver & Atkins)
1. Desde el punto de vista de la configuración electrónica ¿qué tienen en común todos los
elementos del Grupo 15 de la Tabla Periódica?
La configuración ns2 np3.

2. ¿Cómo clasificaría a cada elemento del Grupo 15 respecto a su carácter metálico o no?
N y P son no metales, As, Sb y Bi son metaloides.

3. Los enlaces predominantes entre las unidades que conforman la fase sólida de los elementos
de este grupo 15 ¿son covalentes que forman un sólido también covalente, o forman un sólido
con características de sólido molecular?
Forman solidos con características de solido molecular.

4. ¿Cuál es el elemento de características más metálicas y por qué no se lo llega a considerar un

metal?
El de características más metálicas es el Bi, no puede considerarse metal sino metaloide
porque su estructura de bandas sugiere una baja densidad de e- y huecos de conducción.

Alótropos: diferentes formas de un mismo elemento en el cual la cantidad de átomos o los enlaces
químicos entre ellos son diferentes y por tanto que dan lugar a unidades moleculares también
diferentes.
Polimorfos: distintas formas cristalinas de una misma unidad molecular que empaquetan de forma
diferente.
5. ¿Qué significa que un elemento presente “alotropía”?
Significa que un mismo elemento tiene distintas estructuras, con distinta cantidad de enlaces y
átomos, que da lugar a unidades moleculares diferentes.

6. ¿Cuáles elementos del grupo 15 presentan alótropos, y cuáles son estos alótropos? ¿En qué
fase o estado presentan alotropía?
Los elementos que presentan alotropía son:
 Fósforo: hay fosforo blanco (P4) que es sólido, y a 800°C hay presencia de P2 gaseoso. El
fosforo rojo (solido amorfo), el fosforo negro sólido y el violeta son polímeros del blanco
 Arsénico: puede ser amarillo (As4), que es muy volátil, o metálico que es la forma más
estable.

7. ¿Qué característica única tiene el bismuto comparado con los otros elementos del grupo?
Es radiactivo.
8. ¿Cuáles de estos elementos formarán más fácilmente (o menos difícilmente) cationes, y qué
carga tendrán?
La primera energía de ionización disminuye al descender en el grupo, por lo que el N será el
que más difícilmente forme cationes y al Bi le será menos difícil que a los demás elementos.
La carga de los cationes será +5 excepto el Bi que tiene +3 (efecto del par inerte).

9. De los óxidos de los elementos del grupo 15 ¿serán más ácidos los que actúan con número de
oxidación +3 o los que tienen +5? ¿Cómo se lo explica? (pensar en que, cuando se combinen
con agua, formarán oxácidos, donde puede considerarse al átomo del elemento como un
catión rodeado de grupos oxo y de oxhidrilos, donde la relación carga/radio producirá efectos
de desplazamiento y deformación de la nube electrónica del enlace con el oxígeno tanto más
intensos cuanto mayor su poder polarizante, influyendo así en la fortaleza y naturaleza
covalente del enlace que se forma entre el elemento y el oxígeno hidroxílico, el cual puede
influir a su vez en la fortaleza del enlace oxígeno–hidrógeno).
Serán más ácidos los que actúen con +5 porque al ser más electropositivos retendrán más
fuerte al O con el cual están enlazados, debilitando el enlace O-H.

10. ¿A qué se debe que la estabilidad del estado de oxidación +3 se incremente al aumentar el Z
de los elementos del Grupo 15?
Al efecto del par inerte.

11. ¿Por qué la basicidad de los óxidos de los elementos del grupo 15 que actúan con un número
de oxidación +3 se incrementa al hacerlo Z?
Porque al disminuir la electronegatividad, el enlace con el O es más débil que el enlace O-H y
entonces el óxido tiende a un comportamiento básico.

12. ¿Cuál es la atomicidad y estructura de la molécula que conforma el alótropo más habitual a
temperatura ambiente del fósforo? ¿Cómo es su reactividad y cómo puede justificarse?
La atomicidad es 4 (fosforo blanco), y la molécula tiene una estructura tetraédrica. Es muy
reactivo y tiende a arder en el aire formando un oxido, esto se debe a la tensión angular a la
cual está sometida la molécula (enlaces tensionados de 60° cuando para el tetraedro lo
habitual son 109°).

13. ¿Cuál de los alótropos del fósforo se puede suponer que tiene mayor conductividad eléctrica?
¿Por qué?
El fosforo negro, porque su estructura en capas es el único que permite la conductividad
eléctrica.

14. ¿Cuáles son las características principales del nitrógeno? ¿A qué se deben?
 Se encuentra como gas diatómico inerte (N2) y forma enlaces triples muy estables por su
pequeño tamaño y su alta electronegatividad
 No participa en redox simples por la gran diferencia energética entre HOMO y LUMO
 No sobrepasa el número de coordinación 4 por su pequeño tamaño y ausencia de orbitales
d.
  Actúa con el número de oxidación -3 por su alta electronegatividad, usa números de
oxidación mayores al combinarse con átomos más electronegativos.

15. ¿Por qué el nitrógeno forma moléculas diatómicas mientras que la del fósforo es tetratómica?
¿Cómo podría reformularse -si es necesario- la explicación a la anterior pregunta para que
abarque a todos los estados alotrópicos del fósforo?
Por los enlaces triples muy estables que forma consigo mismo (mayor solapamiento de
orbitales), lo cual el P no puede hacer por su mayor tamaño (impedimento estérico). La
explicación es la misma para los demás estados alotrópicos, ya que todos son derivados del
fosforo blanco.

16. ¿Cuáles son las principales diferencias entre el nitrógeno y el fósforo que originan el diferente
comportamiento químico?
El pequeño tamaño del N respecto al P, a la mayor electronegatividad del N (3,1) respecto al
P (2,1) y a la presencia de orbitales d en la capa de valencia del P.

17. ¿Cómo es habitual encontrar a los elementos del grupo 15 en la naturaleza: en su estado
elemental o combinados? Si se los encuentra combinados, bajo qué forma es habitual ¿óxido,
sal, otros? Justificar cada una de las afirmaciones realizadas en las preguntas de este párrafo
considerando estabilidad o reactividad de la molécula del elemento, electronegatividad, grado
de oxidación estable, “dureza” química del elemento (en realidad, de los iones que forma),
etc.
El N se encuentra en su estado elemental como principal constituyente del aire, porque es un
gas inerte y estable frente a reacciones redox. Los demás elementos se encuentran
combinados; el P se encuentra formando fosfatos en minerales, es decir, formando oxosales;
As, Sb y Bi se encuentran como sulfuros. Estos comportamientos pueden justificarse con la
dureza del P, que hace que tienda a combinarse con el anión duro O -2, mientras que As, Sb y
Bi son elementos blandos, y en consecuencia se combinan con aniones blandos como el S-.

18. Explicar brevemente, incluyendo las reacciones químicas que hubiese, los procesos
industriales de obtención de cada uno de estos elementos.
 A escala industrial, el N2 se obtiene por destilación fraccionada del aire líquido.
A baja escala, mediante el uso de membranas permeables que únicamente permiten el
paso del O2, quedando retenido el N2.
A escala laboratorio, por descomposición térmica de sales nitrogenadas:
NH4NO2(ac) → N2(g) + 2H2O(l)
O también por descomposición térmica de azidas de sodio:
2NaN3 → 3N2 + 2Na
 El P se obtiene de la roca fosfórica, principalmente la apatita y el fosfato de calcio. Se
calienta a 1400°C la roca calcinada con carbón y sílice, según la siguiente reacción:
2Ca3(PO4)2(s) + 6SiO2(s) + 10C(s) → P4(g) + 6CaSiO3(l) + 10CO(g)
Primero se retira el silicato de calcio; a los gases se los enfría con agua haciéndolos
burbujear. El CO sale y el fosforo blanco se condensa y forma un sólido que queda bajo el
agua y no reacciona con el oxígeno del aire.
  El As, Sb y Bi se obtienen por tostación de sulfuros con aire, que da óxidos que
posteriormente se reducen con carbón en las siguientes reacciones:
2As2S3(s) + 9O2(g) → 6SO2(g) + 2As2O3(g)
2As2O3(g) + 3C(s) → 3CO2(g) + As4(g)
 El As también se recupera del polvo de chimeneas de productoras de Cu y Pb. Se
calientan las menas a 700°C sin oxígeno, según la siguiente reacción:
FeAsS(s) → 4FeS(s) + As4(g)

19. Explicar brevemente, incluyendo esquemas, la obtención del nitrógeno por medio de
membranas y de zeolitas.
 Los poros de las membranas y
zeolitas son tan pequeños que dejan
pasar al oxígeno y el nitrógeno
queda retenido. Si el recorrido de la
membrana es suficiente, se obtiene
nitrógeno puro.

20. Explicar brevemente, incluyendo las reacciones, la obtención del nitrógeno en laboratorio,
señalando si se trata de reacciones redox internas o no, y en ese caso, quienes se oxidan y
quienes se reducen. ¿Qué nombre recibe como caso especial de redox la descomposición de
nitrito de amonio?
A escala laboratorio, se obtiene por descomposición térmica de sales nitrogenadas:
21. NH4NO2(ac) → N2(g) + 2H2O(l)
Esta es una redox interna, donde el N del catión amonio se oxida de -3 a 0, y el N del anión
nitrito se reduce de +3 a 0. Esta redox, en la cual es el mismo elemento quien se oxida y
reduce, se denomina comproporción.
También puede obtenerse nitrógeno por descomposición térmica de azidas de sodio:
22. 2NaN3 → 3N2 + 2Na

Hidroarsenicismo Crónico Regional Endémico (HACRE) (*)

El arsénico se encuentra ampliamente distribuido en la corteza terrestre en todo tipo de rocas,
suelos, agua y aire, con una concentración media de 2 mg/kg. El arsénico que se encuentra en el
agua subterránea o superficial, trivalente o pentavalente según las condiciones del medio, proviene
de la disolución, erosión y desintegración de rocas y la deposición atmosférica. Esta contaminación
es un problema de salud pública de importancia a nivel mundial debido al poder carcinógeno y
neurotóxico de este elemento.
El consumo de esta agua contaminada con arsénico por estos procesos naturales no produce
intoxicación aguda, sino efectos crónicos de diversos tipos derivados de la ingesta durante largos
períodos de tiempo de pequeñas cantidades de arsénico en el agua y en otros alimentos
contaminados por el agua.
La OMS en las últimas Guías de Calidad para el Agua Potable de 1993 lleva el valor guía de
arsénico a un valor provisional de 10 ppb, basándose en un estudio de 1986 sobre evaluación de
riesgo del Foro de Evaluación de Riesgo de la Agencia de Protección Ambiental de los Estados
Unidos. El Código Alimentario Argentino establece como concentración máxima permitida 10 ppb
(partes por billón americano).
No obstante estos valores guía, buena parte del agua disponible en Argentina supera ampliamente
estos límites, tal como puede verse en el mapa adjunto, donde se señalan lugares donde, hasta
2003, se encontraron valores superiores a 40 ppb en muestras de agua.
El Hidroarsenicismo Crónico Regional Endémico (HACRE) es una enfermedad grave de larga
evolución que afecta varias provincias argentinas, provocada por la ingesta de aguas contaminadas
naturalmente con arsénico. Existen amplias áreas que registran cifras muy por encima de las
máximas aceptadas para agua potable, y que ponen a sus poblaciones en riesgo de padecer
enfermedades dermatológicas, cardiovasculares y cáncer. El HACRE posee alta prevalencia y
letalidad potencial, conformando un problema de salud de primer orden, pudiendo considerarse una
enfermedad social, por afectar a la población más deprimida de las áreas rurales sin acceso al agua
potable.
(*) texto elaborado en base a fragmentos extraídos y adaptados de “Hidroarsenicismo Crónico
Regional Endémico HACRE: Módulo de Capacitación”. García, Susana Isabel - 1a ed. – Bs. As.:
Ministerio de Salud de la Nación. Programa Nacional de Prevención y Control de las
Intoxicaciones. 2011 (consultado en 23-04-2020 en
http://www.msal.gob.ar/images/stories/bes/graficos/0000000332cnt-03-
Capacit_hidroarsenicismo.pdf)

23. ¿Qué característica sobre la salud tienen los compuestos de arsénico? ¿Qué significa la sigla
HACRE? ¿Qué consecuencias puede originar la ingesta por largos períodos de tiempo de agua
con contenidos de arsénico? ¿Cuáles son las regiones de Argentina más afectadas?
Los compuestos de arsénico son carcinógenos y neurotóxicos. La sigla HACER significa
“Hidroarsenicismo Crónico Regional Endémico”. La ingesta crónica de agua con contenidos
de arsénico produce enfermedades dermatológicas, cardiovasculares y cáncer. Las regiones de
Argentina más afectadas son Buenos Aires y Santa Fe, principalmente zonas rurales donde no
hay acceso al agua potable.

24. ¿Cuál es la diferencia entre un billón americano y un billón “nuestro”?

El billón americano es 1.000.000.000 y el nuestro (conocido como billón europeo) es
1.000.000.000.000.

25. Nombrar y escribir las fórmulas y estructuras desarrolladas de los óxidos del nitrógeno donde
actúa con número de oxidación +1 hasta +5, indicar para los casos donde hay presente más de
un nitrógeno el estado de oxidación de cada uno de ellos (tabla 14.2).

óxido nitroso N2O +1

óxido nítrico NO +2

trióxido de dinitrógeno N2O3 +3

 dióxido de nitrógeno NO2 +4

tetróxido de dinitrógeno N2O4 +4

pentóxido de dinitrógeno N2O5 +5

26. Graficar las estructuras de Lewis de cada uno de los anteriores óxidos, indicando el porqué
del carácter paramagnético de los que presentan esa característica. ¿Cuáles serán atraídos al
estar sometidos a un campo magnético? ¿Cuál es la condición para que un óxido de nitrógeno
tenga un número impar de electrones?
Los que presentan carácter paramagnético son NO y NO2 porque tienen un electrón
desapareado. Para que un óxido de nitrógeno tenga un numero impar de electrones
desapareados, debe tener menos enlaces que los que permite la valencia; en el NO hay 3
electrones de valencia, pero el N solo forma 2 enlaces con el O, en el NO 2 el N tiene valencia
5 pero solo forma 4 enlaces con O.

27. ¿A qué se debe que el dímero del dióxido de nitrógeno no es paramagnético? ¿Por qué la
reacción de formación de este dímero es fácilmente reversible?
Se debe a que los N de cada dióxido usan ese electrón desapareado para formar un enlace, y
entonces ya no hay electrones desapareados (condición necesaria para el paramagnetismo).
Esta reacción es fácilmente reversible porque el enlace simple N-N es débil y largo.

28. ¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio al calentar una mezcla de dióxido y tetróxido de
nitrógeno? ¿Cómo justificar este desplazamiento?
Hacia el dióxido, porque una mayor disponibilidad energética estabiliza este estado que a
pesar de tener un electrón desapareado, es más estable que el enlace débil N-N.

29. ¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio al aumentar la presión de una mezcla de dióxido y
tetróxido de nitrógeno? ¿Cómo justificar este desplazamiento?
Se desplazaría hacia el tetróxido, por principio de Le Chatelier ya que la ecuación balanceada
es la siguiente:
N2O4(ac) ↔ 2 NO2(g)

30. El ácido nítrico ¿es oxidante o reductor? ¿Cuáles son las condiciones bajo las cuales esta
característica se acentúan?
 Es un oxidante que, si está concentrado y a bajo pH reacciona más rápido, acentuando su
característica.

31. ¿Por qué los productos de la reacción redox del ácido nítrico no llevan siempre a un único
producto? ¿tienen influencia los otros reactivos de la redox? Dar un ejemplo de reacción con
un reductor fuerte, con un reductor débil en estado concentrado y en estado diluido.
¿En qué condiciones el ácido nítrico no mostraría su condición de reactivo redox frente a un
metal, sino que se comportaría como ácido poniendo en juego sus protones?
¿En qué tipo de reacciones el ácido nítrico concentrado no mostraría su condición de reactivo
redox, sino que se comportaría como ácido poniendo en juego sus protones?
Porque hay muchos estados de oxidación menores disponibles para el N, dependiendo del
poder reductor de los demás reactivos que intervienen en la redox.
Ejemplo con un reductor fuerte:
HNO3(ac) + 4 Zn(s) + 9 H+(ac) → NH4(ac) + 3 H2O(l) + 4 Zn2+(ac)
Ejemplo con un reductor débil y el ácido concentrado:
2 HNO3(ac) + Cu(s) + 2 H+(ac) → 2 NO2(g) + 2 H2O(l) + Cu2+(ac)
Ejemplo con un reductor débil y el ácido diluido:
2 NO3-(ac) + 3 Cu(s) + 8 H+(ac) → 2 NO(g) + 4 H2O(l) + 3 Cu2+(ac)
El ácido nítrico no mostraría su condición de redox frente a un metal, sino que se comportaría
como acido, cuando el metal ya esté en su máximo estado de oxidación y no tenga la
posibilidad de oxidarse. Por ejemplo, la siguiente reacción acido-base:
Na(OH) + HNO3(ac) → NaNO3(ac) + H2O(l)
Este tipo de reacciones se denominan de neutralización.

32. ¿Por qué el óxido de nitrógeno, que también posee un número impar de electrones no presenta
tendencia a dimerizar?
Porque el electrón esta deslocalizado en la nube pi antienlazante.

33. ¿Qué es el agua regia, y de dónde proviene ese nombre? ¿A qué se debe su poder disolvente
superior al del ácido nítrico puro?
El agua regia es NOCl, su nombre significa “agua real” y proviene de su capacidad para
disolver los metales oro y platino. Tiene un mayor poder disolvente porque los iones cloruro
reaccionan inmediatamente con los cationes Au3+ que se forman, para producir AuCl4- según
la siguiente reacción:
Au(s) + NO3-(ac) + 4 Cl-(ac) + 4 H+(ac) → [AuCl4]-(ac) + NO(g) + 2 H2O(l)

34. ¿Cuál es condición es imprescindible (aunque no necesariamente condición suficiente) para

que los óxidos del nitrógeno puedan ser diamagnéticos?
No tener electrones desapareados.
35. La escasa reactividad del óxido nitroso ¿coincide con lo que se podría deducir si se determina
la carga formal de los átomos que integran su molécula? ¿A qué se debe que presente baja
reactividad?

fN1 = 5 – 2 – 3 = 0 fN2 = 5 – 0 – 4 = +1 fO = 6 – 6 – 1 = -1
Según las cargas formales de los átomos, debería ser una molécula reactiva ya que el N de la
izquierda tiene un par de electrones NC disponible y el O tiene carga negativa que, a pesar de
estar deslocalizada, lo vuelve muy reactivo. Los potenciales estándares indican que debería
ser un oxidante fuerte, tanto en medio acido como en medio básico, pero los aspectos
cinéticos hacen que no reaccione frente a muchos reactivos a temperatura ambiente.

36. ¿Qué uso tiene el óxido nitroso en medicina y bajo qué nombre también es conocido?
En medicina se usa como analgésico en maternidad y para procedimientos como la sutura de
heridas; también es conocido como gas de la risa por generar histeria como efecto secundario.

37. ¿Qué son los nitruros? ¿Cómo pueden clasificarse, cuáles son las fórmulas genéricas que los
representan y cuáles las principales características de cada uno, atendiendo a sus enlaces? Dar
un ejemplo de cada uno de ellos.
Los nitruros son la combinación de casi cualquier elemento con el N. pueden clasificarse en:
 Salinos: se forma con Li (Li3N) y elementos del G2 (M3N2). Presentan cierto grado de
ionicidad en el enlace.
 Covalentes: se forma con elementos de electronegatividad semejante, los enlaces son
covalentes y la formula genérica es M3Nn.
 Intersticiales: se forma con elementos del bloque d, el N ocupa los huecos de las redes
compactas cubica o hexagonal. Las fórmulas son MN, M2N o MN4.

38. A qué se debe que los nitruros salinos se puedan formar por reacción directa entre el
nitrógeno molecular y el litio a temperatura ambiente y también con metales alcalinotérreos,
aunque a mayor temperatura, pero no es así con otros metales.
El Li forma un catión duro, de baja electronegatividad, muy polarizante y pequeño, y el N un
anión duro y pequeño por lo que al combinarse la energía reticular es muy baja (compuesto
muy estable); algo similar sucede con los elementos alcalinotérreos, que son electropositivos.
Respecto a los demás metales, los del bloque p tienen una alta electronegatividad, son
pequeños y muchos de ellos tienen pares de electrones NC en la capa de valencia; todo esto
genera inestabilidad para la formación de enlaces con N; los elementos del bloque d requieren
que el N se meta en los intersticios de su estructura, lo cual requiere un cierto aporte
energético.

39. Indicar el número de oxidación promedio de cada átomo que integra las moléculas de
amoníaco, hidracina, hidroxilamina y azida, y si estos compuestos tienen características
básicas o ácidas y cómo se justifica este comportamiento. ¿Cómo se ordenarían de mayor a
menor basicidad? ¿Cuáles forman enlaces de hidrógeno entre sus moléculas?
 El amoniaco tiene características básicas, lo cual puede justificarse
con el par de electrones disponibles del N.

La hidracina tiene un comportamiento básico porque cada N

puede poner en juego su par de electrones para formar un nuevo
enlace con H.

La hidroxilamina tiene características acidas, porque el enlace

O-H es más débil que el N-O, y a su vez el par de electrones
del N esta atraído por efecto inductivo del O que es muy
electronegativo.

La azida tiene características básicas por el electrón

radicalario del N del extremo, lo cual le otorga al compuesto
una alta reactividad.
El ordenamiento, del más básico al menos básico, es el siguiente:
Azida < hidracina < amoniaco < hidroxilamina
La azida es el más reactivo por el electrón desapareado que posee, los demás por la cantidad
de N que poseen y su disponibilidad para la formación de enlaces de tipo dativo.
Todos formaran enlaces por puentes de H.

40. Escribir la reacción y nombrar el producto resultante de la combinación del ácido clorhídrico
con:
a. amoníaco
NH3 + HCl → NH4Cl cloruro de amonio
b. hidracina
N2H4 + HCl → N2H5Cl cloruro de hidracina
c. hidroxilamina
NH2OH + HCl → NH2Cl + H2O cloruro de amina

41. El hecho de que la azida forme sales ¿indica qué característica en su hidrógeno? Nombrar y
escribir un ejemplo de sal de azida.
Indica que su H tiene la característica de ser sustituible. Un ejemplo de sal de azida es NaN3.
42. ¿Cuáles son los halogenuros de nitrógeno con estado de oxidación 3 que se forman? ¿Cuál es
el orden de estabilidad de estos compuestos y por qué?
Todos los haluros se combinas con N en el estado +3. El orden de estabilidad disminuye al
aumentar el tamaño del halógeno porque el N 3+ es un catión muy pequeño y no consigue un
solapamiento efectivo con aniones grandes.

43. ¿Qué significa exergónico? ¿A qué se debe que el trifluoruro de nitrógeno sea el único
halogenuro de nitrógeno que se forma exergónicamente?
 Que durante la reacción se libera energía, haciendo que ΔG < 0 y por lo tanto sea una reacción
espontánea. El NF3 es el único que se forma exergónicamente por la alta energía reticular.

44. ¿Cómo se ordenan los trihalogenuros de nitrógeno en función de su basicidad, y por qué?
Al aumentar el tamaño del haluro, aumenta la basicidad porque disminuye la
electronegatividad y el efecto inductivo, haciendo que el par de electrones del N este más
disponible.

45. ¿A qué se debe que el nitrógeno no pueda formar halogenuros con un grado de oxidación +5,
excepto el de flúor? ¿Por qué la forma estable de este halogenuro en realidad es iónica?
Al impedimento estérico. Ese halogenuro en realidad es iónico porque el N no puede
acomodar 5 Cl a su alrededor, entonces logra acomodar 4 y el quinto Cl se desprende como
un anión, haciendo que se forme la “sal” [NCl4]+[Cl]-.

46. Caracterizar y justificar la estructura espacial, tipo de enlace, polaridad, basicidad, solubilidad
en agua, carácter oxidante o reductor, estabilidad térmica, reactividad química, punto de
ebullición, estado físico y características toxicológicas de los hidruros de los elementos del
grupo 15, estableciendo la tendencia dentro del grupo cuando esto sea posible.
 El ángulo de enlace de los hidruros disminuye al descender en la tabla, al igual que la
polaridad del enlace; a partir de ello podemos inferir cuál de las dos estructuras posibles
(tetraédrica o piramidal) predominan: los elementos de menor Z tenderán hacia la
estructura tetraédrica y los de mayor Z a la piramidal.
 El tipo de enlace es predominantemente covalente.
 La basicidad disminuye al descender en el grupo, siendo el amonio muy básico mientras
que la estibina no presenta basicidad. Esto se debe a que los átomos de mayor tamaño
pueden acomodar mejor el par electrónico.
 El NH3 es muy soluble en agua porque forma puentes de H y por su alta tendencia a
protonarse. La fosfina es menos soluble por su menor momento dipolar y por no poder
formar puentes de H con el agua. La AsH 3 ya es insoluble en agua. Es decir, la solubilidad
disminuye al aumentar Z.
 Son agentes reductores, y cuanto más inestable sea el elemento más fácil entregaran el H,
es decir, el carácter reductor aumenta con Z.
 La estabilidad térmica disminuye con el aumento de la longitud del enlace, es decir, al
descender en el grupo siendo el BiH3 tan inestable que no puede considerarse un hidruro
real.
 La reactividad química aumenta con la longitud de enlace, al descender en la tabla.
 El punto de ebullición disminuye con el aumento de Z.
 Todos son gases a temperatura ambiente.
 Todos los hidruros de este grupo son tóxicos.

47. Escribir la reacción general de formación de los fosfuros, arsenuros, antimonuros y

bismuturos, y dar un ejemplo concreto de cada uno de ellos. ¿Qué diferencia presenta el
 fósforo con los restantes elementos del grupo en cuanto a la capacidad de formar compuestos
binarios con otros elementos de la tabla periódica?
n M + m E → MmEn
Siendo M un elemento cualquiera de la tabla periódica y E un elemento del G15.
Por ejemplo, AlP, GaAs, SbIn y NiBi.
El P se caracteriza por formar compuestos con casi cualquier elemento de la tabla, y por poder
formar fosfuros ricos en metal, monofosfuros y fosfuros ricos en P.

48. Escribir la reacción de formación de todos los óxidos que pueden formar los elementos del
grupo 15 de mayor Z que el nitrógeno.
E4 + O2 → E2O3
E4 + O2 → E2O5

49. Describir y esquematizar la estructura espacial que presentan los óxidos del fósforo. ¿Qué
otros óxidos de elementos del mismo grupo presentan la misma estructura?
Los óxidos del P tienen estructura de jaula, el P4O10 tiene la estructura que se muestra a la
izquierda:

Por otro lado, el P4O6 tiene la misma estructura, pero carece de átomos de O terminales, como
se muestra en la figura de la derecha. En fase gaseosa, los óxidos de As (III) y Sb (III)
también forman estructuras jaula como las del P4O6.

50. ¿Cómo varía la estabilidad de los óxidos donde el elemento actúa con grado de oxidación +5?
¿Por qué?
Disminuye al descender en el grupo, porque el estado de oxidación +5 es inestable debido al
efecto del par inerte.

51. ¿Cómo varía la estabilidad de los óxidos donde el elemento actúa con grado de oxidación +3?
¿Por qué?
La estabilidad aumenta al descender en el grupo, porque aumenta la estabilidad del estado +3
por efecto del par inerte.

52. ¿A qué se debe la existencia de números de oxidación variables entre +5 y +1 en los oxácidos
de los elementos de este grupo?
Debido a la presencia de enlaces E-E y E-H, además de los enlaces O-E.
53. Señalar, para cada elemento del grupo 15, en función de lo que se presenta en el diagrama de
Frost, cuál es el estado de oxidación más estable, cuál el más oxidante, y cuál el más reductor
(para estos dos últimos puntos recordar si se relaciona con el valor en sí o con la pendiente
entre valores). ¿Cómo se podría justificar el elevado poder oxidante de los compuestos de
bismuto con número de oxidación +5?
El estado más estable del N es -3, del P +5, y de As, Sb y Bi 0. El más oxidante del N es +2,
el P no se estabiliza actuando como oxidante pero la transición menos inestable es con 0 y de
As, Sb y Bi el +5. El más reductor del N es -1, del P +1, del As -3 y Sb y Bi no se estabilizan
actuando como reductores pero la transición menos inestable es con 0.
El Bi con +5 es un oxidante fuerte por ser muy inestable, debido al efecto del par inerte.

54. Ordenar de mayor a menos acidez a los oxácidos de los elementos del grupo 15 donde actúan
con número de oxidación +5, justificando el ordenamiento.
La acidez disminuye al descender en el grupo, porque disminuye la electronegatividad y en
consecuencia el enlace O-E se hace más débil que el enlace H-O.

55. Ordenar de mayor a menos acidez a los oxácidos de los elementos del grupo donde actúan con
número de oxidación +3, justificando el ordenamiento.
La acidez aumenta al descender en el grupo, porque hay enlaces H-E que se debilita con el
aumento de tamaño del átomo central (solapamiento poco efectivo).

56. Indicar, para los dos ácidos de un mismo elemento del grupo 15, si es más ácido donde actúa
con número de oxidación +5 o donde actúa con +3, y justificar la afirmación.
En todos los casos, la acidez es mayor con +5 porque aumenta la relación q/r haciendo que
sea mayor el poder polarizante, y en consecuencia debilitando el enlace con el H.

57. ¿Cuáles son los ácidos más comunes del fósforo y por qué se dice que uno de ellos (¿cuál?) es
diprótico?
Los ácidos más comunes del fosforo son el fosfórico (H 3PO4) y el fosforoso (H3PO3). El ácido
fosforoso es diprótico por tener un H enlazado directamente al P, como sus
electronegatividades son prácticamente iguales no hay polarización y por lo tanto ese H no es
acido.

58. ¿Es un ácido más fuerte el clorhídrico o el fosfórico?

El clorhídrico.
59. ¿Qué son los fosfatos condensados y cómo se los obtiene? A modo de ejemplo, esquematizar
un polifosfato lineal de 3 unidades y otro cíclico de cuatro, indicando en cada caso su
fórmula.
Los fosfatos condensados son derivados del ácido fosfórico que poseen puentes P-O-P, que se
obtienen por calentamiento del ácido generando una condensación (unión de 2 moléculas de
ácido con pérdida de una molécula de agua).
60. Esquematizar el proceso de obtención industrial de amoníaco, indicando las materias primas y
su origen, la reacción, la justificando cada etapa y las condiciones en que se desarrolla.
Se obtiene mediante el proceso Haber, que sigue el este esquema:

Las materias primas son hidrogeno y

nitrógeno gaseoso que se obtienen del
gas natural y del aire, respectivamente.
La reacción es:
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
Esta reacción directa es difícil de realizar
porque esta cinéticamente desfavorecida,
por eso debemos aumentar la
temperatura (factor cinético) y trabajar
con presiones altas (principio de Le
Chatelier), para ello paso la materia prima por un compresor. El segundo paso se lleva a cabo
con un catalizador de Fe y otros óxidos metálicos no reducibles que activan el catalizador y
mantienen su actividad; allí se produce la reacción. En un tercer paso se hace pasar al
amoniaco por un condensador, donde se enfría fuertemente y se retira. La materia prima que
quedo sin reaccionar se recircula.

61. Explicar las distintas etapas del proceso de obtención industrial del ácido nítrico, incluyendo
las materias primas y su origen, las reacciones, y justificación de las condiciones que se
establecen.
El ácido nítrico se obtiene según el proceso Ostwald, que es un proceso de 3 etapas en el cual
se oxida al amoniaco (se usa amoniaco porque es más fácil de oxidar que el nitrógeno
molecular). La materia prima es amoniaco y oxigeno que se obtienen del proceso Haber y del
aire, respectivamente. Las reacciones y condiciones de las mismas son las siguientes:
1) 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g)
El aire debe estar en exceso, ambos reactivos pasar a través de una malla de platino, rodio
y paladio al rojo (850°C) y se trabaja a baja presión.
2) 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
Esta etapa transcurre a presión alta.
3) 3 NO2(g) + H2O(l) → 2 HNO3(l) + NO(g)
En esta etapa también se trabaja a presión.

62. Explicar el proceso de obtención industrial del ácido fosfórico técnico, incluyendo su
reacción, de dónde proceden las materias primas y cómo y por qué se separan las impurezas y
cuáles se mantienen.
Las materias primas son acido sulfúrico y apatita o hidroxiapatita, según la siguiente reacción:
Ca5(PO4)3F(s) + 5 H2SO4(ac,conc) → 3 H3PO4(ac) + 5 CaSO4(s) + HF(ac)
El HF se convierte en Na2SiF6 insoluble por acción sobre silicatos.
El CaSO4.2H2O se filtra por ser una impureza insoluble.
Las impurezas que se mantienen son una gran variedad de cationes metálicos.
63. Explicar el proceso de obtención industrial del ácido fosfórico puro, incluyendo su reacción,
de dónde proceden las materias primas y por qué se lo obtiene puro.
Consiste en la combustión del fosforo blanco con aire, absorbiendo el óxido resultante en
agua, según las siguientes reacciones:
P4(l) + 5 O2(g) → P4O10(g)
P4O10(g) + 6 H2O(l) → 4 H3PO4
Se lo obtiene puro porque los únicos elementos que intervienen son los que forman el
compuesto, y se purifica por sublimación.

Grupo 16 de la Tabla Periódica: (para ver Capítulo 15 de texto base: Shriver & Atkins)
64. Desde el punto de vista de la configuración electrónica ¿qué tienen en común todos los
elementos del Grupo 16 de la Tabla Periódica?
La configuración electrónica ns2 np4.

65. ¿Cómo clasificaría a cada elemento del Grupo 16 respecto a su carácter metálico o no?
O, S y Se son no metales, Te es metaloide y Po es un metal.

66. Considerando que, al descender en el grupo, aumenta la densidad, el punto de fusión y de

ebullición hasta el Te, descendiendo luego para Po, indicar si los enlaces predominantes en la
fase sólida del azufre, selenio y telurio son covalentes que forman un sólido también
covalente, o forman un sólido con características de sólido molecular. ¿Por qué el polonio
muestra ya un carácter distinto?
Forman un sólido con características moleculares. El Po muestra un carácter distinto por su
carácter metálico.

67. ¿Qué característica única tiene el polonio comparado con los otros elementos del grupo?
Es radiactivo.

68. Con respecto a la molécula del elemento puro ¿cómo cambia la fortaleza de su enlace al
aumentar Z, y a qué se debe?
El enlace se vuelve más débil al aumentar Z, por la presencia de orbitales d y f malos
apantalladores, que generan repulsión entre los núcleos de las moléculas.

69. ¿Cuáles elementos del grupo 16 presentan alótropos? ¿En qué fase o estado presentan
alotropía?
Los elementos que presentan alotropía son O, S y Se.
Alótropos: diferentes formas de un mismo elemento en el cual los enlaces químicos entre los
átomos o el número de estos últimos son diferentes y por tanto que dan lugar a unidades
moleculares también diferentes.
 Polimorfos: diferentes formas cristalinas de una misma unidad molecular que se empaquetan
de forma diferente.
70. ¿A qué se debe que sólo el oxígeno puede formar enlaces múltiples consigo mismo, y que los
otros elementos del grupo en general sólo formen enlaces simples?
A su pequeño radio atómico, que permite un traslape pi efectivo.

71. ¿Cuáles elementos del grupo 16 pueden presentar hipervalencia? ¿Cuál no puede y por qué?
Todos excepto el O porque no tiene orbitales d disponibles.

72. ¿Cuáles es el máximo estado de oxidación teóricamente posible para todos los elementos del
grupo? ¿Cuáles los números de oxidación más estables para cada uno cuando entran en
combinación y cómo se los puede justificar, debiendo ser una parte (pero sólo una parte) de
esta justificación la teoría del octeto?
El máximo estado de oxidación máximo es +6. El estado mas estable para todos es -2, porque
su elevada electronegatividad los vuelve ávidos de electrones y tienden a completar su octeto
tomando 2 electrones.

73. Observando el diagrama de Frost para los elementos del grupo 16, indicar cuál es el estado de
oxidación más estable de cada elemento.
Para O y S es -2, para Se y Te 0.

74. ¿Cuáles son las características diferenciales del comportamiento químico del oxígeno respecto
al de sus congéneres del grupo, y cuáles son los factores qué originan como consecuencia este
comportamiento singular del oxígeno?
El comportamiento singular del oxigeno es consecuencia de su pequeño tamaño, de su
electronegatividad y de que no tiene orbitales d disponibles.
 Bajos números de coordinación.
 Existe como molécula diatómica en condiciones normales, y en estado gaseoso.
 No alcanza el estado +6.

75. Indicar dónde se encuentran a los elementos del grupo 16 en la naturaleza y si son abundantes.
¿Cómo es habitual encontrarlos en la naturaleza: en su estado elemental o combinados? Si se
los encuentra combinados, bajo qué forma es habitual ¿óxido, sal, otros? Justificar cada una
de las afirmaciones realizadas en las preguntas de este párrafo considerando estabilidad o
reactividad de la molécula del elemento, electronegatividad, grado de oxidación estable,
“dureza” química del elemento (en realidad, de los iones que forma), etc.
 El oxigeno se encuentra en el aire y en el agua principalmente. Hay una gran cantidad de
compuestos que tienen O, es altamente reactivo pero desfavorecido por factores cinéticos.
  El azufre se encuentra en depósitos de S nativo, formando sales (minerales) y como
hidruro en el gas natural y el petróleo. Es abundante, forma enlaces estables consigo
mismo, y es un anión blando por lo que se combina con elementos como Pb en los
minerales.
 Se y Se te encuentran en los minerales de sulfuros, es decir, forman cationes blandos.

76. ¿A qué se debe que la configuración electrónica del oxígeno molecular indicaría alta
reactividad, pero no se aprecia esta característica?
A que las reacciones están cinéticamente desfavorecidas.

77. Explicar brevemente, incluyendo esquemas, la obtención del oxígeno por medio de
membranas y de zeolitas (recordar que en el material que suministré originalmente señalaba
que el retenido en los poros era el nitrógeno, cuando es el oxígeno).
El proceso es el mismo que para obtener nitrógeno.

78. Explicar brevemente, incluyendo las reacciones, la obtención del azufre por el método Claus.
¿Qué nombre recibe como caso especial de redox la última etapa de formación del azufre
elemental por medio de este proceso?
1) Se elimina el H2S del gas natural y del petróleo, por absorción con una base débil:
Base + H2S → (Hbase+HS-)
2) Se recupera el H2S desplazando el equilibrio por acidificación:
(Hbase+HS-) + H+ → Hbase+ + H2S
3) Se divide la corriente de H2S obtenido en 2 partes. Un tercio se quema a 1.000 – 1.400°C
con aire transformándose en SO2.
2 H2S(g) + 3 O2(g) → 2 SO2(g) + 2 H2O(g)
4) Este oxido se mezcla con el demás H2S en un convertidor catalítico a 200 -350°C donde
reaccionan para producir S sólido. En esta etapa, la redox es una comproporción.
4 H2S(g) + 2 SO2(g) → 6 S(g) + 4 H2O(g)

Obtención de azufre por el método Frasch

Este método es adecuado par obtener azufre elemental que
se encuentre en el subsuelo, sea como bolsones o en piedras
porosas que lo incluyan, y básicamente consiste en fundirlo
para luego extraerlo a la superficie como un líquido, de
manera similar a como se lo hace con el petróleo.
 En el proceso se introduce un juego de tres tubos concéntricos que originan dos espacios
anulares, extendiéndolo hasta casi el fondo del yacimiento de azufre. Por el espacio anular
exterior se inyecta a presión agua sobrecalentada a unos 150 ºC, con lo que el azufre, que funde
a unos 120 ºC, se transforma en líquido y comienza a fluir hacia la superficie por el espacio
anular interior, mezclado con el agua de inyección y con aire comprimido que se inyecta por el
tubo central con el propósito de disminuir la densidad del flujo que sale a la superficie.
Una vez en el exterior, el azufre solidifica al enfriarse, presentando un nivel mínimo de
impurezas.
Actualmente este método, que consume abundante energía, ha sido desplazado por el método
Claus, debido a que utilizando este se cumple con la necesidad de desulfurar el gas natural y
otros materiales de similar origen.
79. ¿Por qué tiende a polimerizar el azufre?
Porque forma enlaces S-S muy estables.

80. Esquematizar los cambios de fases del azufre elemental, indicando temperaturas aproximadas
a las que ocurren las transiciones, las estructuras moleculares que les corresponden a cada una
y el porqué de sus características macroscópicas cuando sea posible (para este esquema y las
especies participantes tomar el presentado en la diapositiva).
El S8 esta en forma
de corona y hasta
los 95°C tiene
estructura
cristalina rómbica;
a mayores T pasa a
la estructura
monoclínica

(macroscópicamente se ve como agujas) y su color pasa de amarillo traslucido a amarillo

opaco.
A 120°C funde y se transforma en un liquido amarillento o naranja. A 160°C se vuelve
viscoso porque se polimeriza a Sn, con una viscosidad máxima a 200°C y es de color marrón.
A 445°C se rompen las cadenas y aparece un predominio de S 8. Si seguimos aumentando la
temperatura, hasta superar los 600°C llegamos a un color azul de S 2 y es paramagnético. A
mas de 1200°C se transforma en S monoatómico.
Si al Sn en lugar de calentarlo lo enfriamos muy rápido, se obtiene S plástico (que se puede
moldear), son fibras que se pueden estirar. Las cadenas son helicoidales y el color es oscuro y
negruzco. Luego de varios días se vuelve a S8.
Si el enfriamiento del Sn es lento, se forma una estructura monoclínica de S 8, y con el tiempo
también evoluciona a S8 rómbico.
81. El número de oxidación habitual del oxígeno es -2 o 0 (cero), pero puede presentar otros.
Nombrar, escribir la fórmula, dibujar la estructura de Lewis e indicar la estabilidad de un
compuesto donde el oxígeno actúe con número de oxidación:
a. -2: el agua (H2O), es un compuesto de alta estabilidad.
b. -1: el peróxido de hidrogeno (H 2O2), no es un compuesto termodinámicamente estable,
tiende a la desproporción, pero la reacción es lenta en ausencia de un catalizador.
c. -0,5: el superóxido de potasio (KO2), no es muy estable.
d. 0: el oxigeno molecular (O2), es una molécula reactiva.
e. +1: el peróxido de flúor (O2F2), muy inestable y reactivo.
f. +2: OF2, es estable por la alta energía reticular.

82. Caracterizar físicamente el peróxido de hidrógeno.

Es un liquido viscoso y azul pálido, tiene un punto de ebullición mas alto que el agua (150°C) y
mayor densidad.

83. Señalar las características redox del peróxido de hidrógeno, escribiendo las hemirreacciones
donde puede actuar como oxidante y como reductor, la combinación de ambas que genera la
reacción de desproporción, y qué condiciones de acidez favorece a una u otra.
Es un buen oxidante, y aún más en medio acido:
H2O2(ac) + 2 H+(ac) + 2e- → 2 H2O
En medio básico puede actuar como reductor:
H2O2(ac) → 2 H+(ac) + O2(g) + 2e-
Al combinar ambas hemirreacciones, tenemos la reacción de desproporción del peróxido:
2 H2O2(ac) → 2 H2O + O2(g)

84. ¿Por qué no se descompone inmediatamente el peróxido de hidrógenos si el potencial de su

reacción de desproporción señala que es espontánea? Redactar un breve párrafo explicando en
qué se basa la catálisis por par redox de iones metálicos de la reacción de descomposición del
agua oxigenada.
Porque la reacción es lenta, es decir, esta cinéticamente desfavorecida por tener una alta
energía de activación, requiere de altas temperaturas (mayor disponibilidad energética) o de un
catalizador.
Las sustancias con valores de potencial estándar que se encuentran entre 0,7 y 1,78V y que
poseen sitios de unión adecuados, catalizan la desproporción del peróxido. Si utilizamos Fe +3
por ejemplo, tendremos esta reacción:
2 Fe+3(ac) + H2O2(ac) → 2 Fe+2(ac) + O2(g) + 2 H+(ac)
Esta reacción tiene un potencial mayor a cero, por lo que la reacción es termodinámicamente
favorable. A medida que se produce Fe+2 comienza a ocurrir esta segunda reacción:
2 Fe+2(ac) + H2O2(ac) + 2 H+(ac) → 2 Fe+3(ac) + 2 H2O
Esta reacción también es espontanea. Vemos que se obtienen oxigeno y agua, los productos de
la desproporción, y que el Fe+3 se recupera, comprobando que actúa catalíticamente.

85. Esquematizar la estructura del peróxido de hidrógeno (sin valores de ángulo ni longitudes de
enlace, pero sí indicando naturaleza de los enlaces y disposición espacial aproximada) y señalar
 a qué se debe que su molécula presente rotación impedida. ¿A lo largo de qué eje es el que no
puede rotar?
La molécula tiene la rotación impedida por
repulsión entre las nubes de los pares de electrones
no compartidos de los O, es decir, no se puede rotar
a lo largo del eje O-O.

86. Indicar la fórmula general de los hidruros de los elementos del grupo 16. ¿Qué características
físicas, toxicológicas y organolépticas tienen todos ellos, excepto el agua? ¿Por qué son gases
(excepto el agua)?
La formula general es EH2. Son gases tóxicos y malolientes. Son gases, a diferencia del agua,
porque no tienen la posibilidad de generar interacciones por puente de H (el enlace no está
suficientemente polarizado por sus menores valores de electronegatividad), como lo hace el
agua.

87. Escribir la reacción de obtención de los hidruros de azufre, selenio y telurio.

 H2S: puede producirse a partir de la calefacción de sus componentes a 600°C:
H2(g) + S → SH2(g)
O por adición de acido a un sulfuro metálico:
HCl(ac) + FeS → SH2(g) + FeCl(ac)
 H2Se: puede producirse a partir de sus componentes:
H2(g) + Se → SeH2(g)
O por adición de ácido a selenuro metálico:
HCl(ac) + FeSe → SeH2(g) + FeCl(ac)
 H2Te: puede producirse por adición de acido a un teleluro metálico:
HCl(ac) + MgTe → TeH2(g) + MgCl(ac)
O por adición de agua (hidrolisis) al Al2Te3:
H2O + Al2Te3 → 3 TeH2(g) + 2 Al(OH)3(ac)

88. Ordenar, justificando lo realizado, de mayor a menor acidez a los hidruros de azufre, selenio y
telurio.
H2Te > H2Se > H2S
Porque un menor radio atómico para acomodar un electrón genera mucha repulsión, radios
mayores permiten que este se acomode sin generar altas repulsiones e inestabilidades, y el
enlace E-H es más débil por estar más alejado del núcleo.
89. ¿Por qué el yoduro de azufre es menos estable que el de telurio?
Porque la gran diferencia de radios hace que el solapamiento no sea efectivo.

90. ¿Cuál es el orden de estabilidad de los hidruros de azufre, selenio y telurio? ¿A qué se debe
esto?
H2Te < H2Se < H2S
A la estabilización que se produce por el tamaño del H respecto al otro elemento, lo cual hace
al traslape más o menos efectivo.
91. ¿Por qué en los fluoruros los elementos del grupo 16 presentan su máximo estado de
oxidación?
Porque el F es un oxidante fuerte, con una alta electronegatividad.

92. ¿Por qué en los halógenos más pesados de los elementos del grupo 16 no presentan su máximo
estado de oxidación?
Porque su relación q/r es mucho menor, y en consecuencia tienen un bajo poder polarizante.

93. ¿Cuál podría ser la causa de la baja estabilidad de los fluoruros de los elementos del grupo 16
con bajo estado de oxidación?
Porque es un anión muy polarizante, y tiende a desproporcionarlos en el elemento metálico y
en la forma más oxidada del elemento.
Una propiedad bastante general de los halogenuros moleculares es su facilidad para hidrolizarse
produciendo el correspondiente ion hidroxilado (casi siempre un oxácido) y el halogenuro de
hidrógeno, por ejemplo:
TeCl4 (l) + 4 H2O  Te(OH)4(ac) + 4 H+(ac) + 4Cl−(ac)
SiCl4 (l) + 4 H2O  H2SiO3(ac) + 4 H+(ac) + 4Cl−(ac) + H2O
94. ¿A qué se debe la falta de reactividad para hidrolizarse de los halogenuros de los elementos del
grupo 16 donde actúan con un elevado número de oxidación? ¿Por qué el hexafluoruro de
selenio reacciona más fácilmente que el de azufre? ¿Cuál es la causa que hace que el
tetrafuoruro de azufre reaccione más fácilmente que el hexaflururo? ¿Cómo se enunciaría una
la regla general para determinar la reactividad de los derivados halogenados de los elementos
del grupo 16?
Al impedimento estérico que se genera por tener tantos haluros alrededor. El SeF 6 reacciona
más fácil que el SF6 porque el Se tiene un mayor radio atómico, lo cual disminuye el
impedimento estérico. El SF4 reacciona más fácil que el SF6 porque hay menos apiñamiento de
los fluoruros alrededor del S.
Una regla general para determinar la reactividad de los halogenuros del G16 es que cuanto
mayor sea el radio atómico y menor el estado de oxidación (cantidad de haluros acomodados
alrededor) mayor será la reactividad frente al agua.

95. Esquematizar la estructura del dióxido de azufre (sin valores de ángulo ni longitudes de enlace,
pero sí indicando naturaleza de los enlaces y disposición espacial aproximada). ¿A qué se debe
que actúe como un ácido de Lewis el átomo de azufre?
El átomo de S actúa como un acido de Lewis porque los O
le quitan densidad electrónica, dando como resultado un
átomo altamente electronegativo con deficiencia
electrónica, lo cual lo vuelve ávido de electrones. Esto se
puede más claro en las estructuras de resonancia:
96. Escribir la reacción de obtención del dióxido de azufre a partir de la combustión directa de
azufre, de la combustión directa del sulfuro de hidrógeno, y por tostación de sulfuros de
metales.
 Obtención por combustión directa de S:
S(s) + O2(g) → SO2(g)
 Obtención por combustión directa de H2S:
H2S(s) + O2(g) → SO2(g) + H2(g)
 Obtención por tostación de sulfuros de metales:
2 ZnS(s) + 3 O2(g) → 2 SnO(s) + 2 SO2(g)

97. Esquematizar la estructura del trióxido de azufre (sin valores de ángulo ni longitudes de enlace,
pero sí indicando naturaleza de los enlaces y disposición espacial aproximada). ¿A qué se debe
que actúe como un ácido de Lewis el átomo de azufre? ¿A qué se debe su tendencia a
polimerizar mediante uniones del tipo -S-O-S-O- para formar cadenas, anillos o redes?

El átomo de S actúa como acido de Lewis porque los O le quitan densidad

electrónica, y como es un átomo muy electronegativo, es ávido de electrones.
Tiende a polimerizar por las atracciones entre el O que tiene una carga formal negativa, y el S
de otra molécula que tiene carga formal positiva.

98. ¿A qué se debe la gran variedad de estados de oxidación en los oxácidos del azufre? ¿Todos
son estables? Si no lo son ¿a qué se debe que se los conoce y pone nombre?
Porque además de formar enlaces con O, forma enlaces consigo mismo y con H. No todos son
estables como oxácidos, pero se los conoce y nombra porque se encuentran formando parte de
sales.

99. Cómo pueden agruparse por similitudes estructurales, cómo se identifican esas series o
agrupaciones y cuáles son sus características. Dar el nombre y estructura desarrollada de un
ejemplo de cada una de ellas, destacando el o los componentes que lo hace ser incluido en esa
serie.
Pueden agruparse por similitudes estructurales en:
 Oxoaniones sencillos: son sulfito (SO32-), sulfato (SO42-) y tiosulfato (S2O32-).
 Agrupaciones aniónicas unidas por átomos de O: pirosulfato (S2O72-) y peroxodisulfato
(S2O82-).
 Agrupaciones aniónicas unidas por átomos de S: ditionito (S2O32-) y politionatos (SnO62-).
100. Señalar las características físicas y organolépticas del ácido sulfúrico.
Es un líquido viscoso y denso.

101. Señalar, justificar y ejemplificar con reacciones las características químicas del ácido
sulfúrico.
 Se disuelve en agua en una reacción altamente exotérmica, y como elimina al agua es
altamente deshidratante:
H2SO4(l) + H2O(l) → H2SO4(ac) ΔrH° = -880 kJ/mol
 Diluido es un ácido diprótico fuerte:
H2SO4(ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + HSO4-(ac) K1 = 103
HSO4-(ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + SO4-2(ac) K2 = 1,2.10-2
 Reacciona con la mayoría de los metales formando sulfatos y liberando hidrogeno:
H2SO4(ac) + Zn(s) → ZnSO4(ac) + H2(g)
 Reacciona con las bases para formar sulfatos y agua:
H2SO4(ac) + 2 NaOH(ac) → Na2SO4(ac) + H2O(l)
 Presenta autoprotólisis (mucho más que el agua) lo que lo hace conductor:
2 H2SO4(l) + H2O(l) → H3SO4+(sol) + HSO4-(sol) K1 = 2,7.10-4
 Se usa como disolvente prótico no acuoso con efecto nivelador (reacción anterior de
autoprotólisis).
 Los ácidos extremadamente fuertes (superácidos) lo fuerzan a aceptar protones:
H2SO4 + HSO3F ↔ H3SO4+ + SO3F-
 Se disocia parcialmente en:
H2SO4(sol) → SO3(sol) + H2O(l)
Estas molecular reaccionan para dar la presencia de al menos 8 especies:
H2SO4(sol) + H2O(l) → H3O+(ac) + HSO4+(ac)
H2SO4(sol) + SO3(sol) → H2S2O7(sol)
H2S2O7(sol) + H2SO4(sol) → H3SO4+(sol) + HS2O7-(sol)
 Caliente y concentrado es un oxidante moderadamente fuerte, por la presencia de SO3.

102. Explicar las distintas etapas del proceso de obtención industrial del ácido sulfúrico,
incluyendo un esquema general, las materias primas y su origen, las reacciones, y justificación
de las condiciones que se establecen.
Consiste en un proceso de contacto, donde se oxida catalíticamente el SO2 a SO3.
1) Obtención de S.
2) Oxidación del S a SO2 por combustión con aire:
S(s) + O2(g) → SO2(g)
3) Oxidación del SO2 a SO3:
SO2(g) + ½ O2(g) → SO3(g)
Esta reacción es exotérmica pero muy lenta a temperatura ambiente. El equilibrio se puede
desplazar hacia la izquierda al:
 - Aumentar la temperatura: el problema es que la relación es exotérmica, desplazaría el
equilibrio a la izquierda.
- Usar un catalizador: el V2O5 sobre sílice, activado entre 400 y 600°C
- Aumentar la presión: por el principio de Le Chatelier. Pero el efecto es pequeño y
económicamente no conviene.
- Ajustar las concentraciones: tener aire en exceso y eliminar el SO3 en varios puntos para
favorecer su formación.
4) Transformación del SO3 en H2SO4:
No puedo añadirle agua al SO3 porque a la temperatura de operación estaría como vapor,
catalizando la polimerización a (SO3)x.
Se burbujea el SO3 (g) a través de H2SO4 al 98% y formando H2S2O7 (ácido pirosulfúrico o
disulfúrico, más conocido como óleum o acido sulfúrico fumante) que se hidroliza con
suficiente agua:
H2S2O7 + H2O(g) → 2 H2SO4(l)

103. ¿Qué es el ácido pirosulfúrico, y cómo se lo obtiene?

Es el ácido sulfúrico fumante, su fórmula es H2S2O7 y se obtiene al burbujear SO3 en H2SO4.

104. ¿Cómo se obtiene ácido sulfúrico a partir del pirosulfúrico?

Mediante una hidrolisis con vapor de agua.

105. Considerando la relación trióxido de azufre- ácido sulfúrico y carácter oxidante: ¿será más
oxidante el sulfúrico o el pirosulfúrico? ¿por qué?
El pirosulfúrico, porque en realidad el que actúa como oxidante es el SO 3, que es un oxidante
mucho mas fuerte que el ácido sulfúrico.