UNIDAD VI

ALDEHÍDOS Y CETONAS
Introducción
 Aldehídos y cetonas presentan en su estructura el grupo
carbonilo: , por eso se denominan colectivamente
compuestos carbonílicos.
Pero esta denominación no es exclusiva de ellos, sino que
incluye a todas las familias de compuestos que contienen
este grupo.

Compuestos carbonílicos
Fórmula General
Características
 Fórmula General:
o aldehído o cetona

• El grupo carbonilo es el que determina en gran medida

la química de aldehídos y cetonas.

• Sin embargo aldehídos y cetonas difieren en su estructura

y por lo tanto en algunas de sus propiedades.

• En los aldehídos el grupo carbonilo se une a un átomo

de hidrógeno y a un radical alquilo o arilo (con excepción
del formaldehído).

• En las cetonas, el carbonilo está unido a dos radicales

iguales o diferentes alquilo o arilo.
Estructura del grupo carbonilo

La parte inmediata de la molécula que rodea al carbono carbonílico es plana.

La mayor electronegatividad del oxígeno provoca la polarización del enlace

carbono – oxígeno, y es la responsable de la reactividad del grupo carbonilo.
Los momentos dipolares de aldehídos y cetonas indican que los electrones
carbonílicos se comparten desigualmente.

μ D μ D μ D

El doble enlace entre el carbono y el oxígeno del grupo carbonilo es similar al

de un alqueno, excepto que el doble enlace carbonilo es más corto y más
fuerte porque está polarizado. La estructura del grupo carbonilo determina las
propiedades físicas y químicas de aldehídos y cetonas.
Nomenclatura
Nombres Comunes: los nombres comunes de los
aldehídos derivan de los ácidos carboxílicos
correspondientes, se reemplaza la terminación “ico” por
“aldehído” y se elimina la palabra “ácido”.

La cetona alifática más sencilla tiene el nombre de

“acetona”. Para la mayoría de las demás cetonas se dan
los dos grupos ligados al carbono carbonílico y se añade
la palabra “cetona”. Una cetona con el grupo carbonílico
enlazado con un anillo bencénico se denomina “fenona”.
Nombres I.U.P.A.C.: los nombres de los aldehídos
siguen un patrón común: la cadena más larga que
contiene el grupo –CHO se considera como estructura
matriz y recibe su nombre de reemplazar la terminación
“o” del alcano por “al”. La posición de un sustituyente
se indica por un número, manteniéndose siempre el
carbono carbonílico como C1.

Para las cetonas, la cadena más larga que contiene el

carbonilo se considera estructura matriz, y recibe su
nombre al reemplazar la terminación “o” del alcano
correspondiente por “ona”. Las posiciones de los
diversos grupos se indican con números, recibiendo el
carbono carbonílico el más bajo posible.
 Ejemplos:
Acetaldehído
(Etanal)

Isobutiraldehído
(2-Metilpropanal)
Benzaldehído

Gliceraldehído
(2,3-Dihidroxipropanal)
α-Etil-β-metilvaleraldehído
(2-Etil-3-metilpentanal)

Isobutil metil cetona

Acetona 4-Metil-2-pentanona
Dimetil cetona
(Propanona)

Acetofenona
Fenil metil cetona Dihidroxiacetona
(1-Feniletanona) (1,3-Dihidroxipropanona)
Propiedades Físicas
Tautomería
• Los momentos dipolares producen una atracción intermolecular
suficiente para hacer que los puntos de ebullición de aldehídos y
cetonas sean mayores que los de los alcanos de la misma masa
molar.
• Debido a que sólo poseen hidrógeno unido a carbono no hay
asociación por puente de hidrógeno, y los puntos de ebullición de
aldehídos y cetonas son menores que aquellos alcoholes
comparables.

• Los aldehídos y cetonas inferiores son solubles en agua por

coasociación con el agua, pero solamente los de cuatro átomos de
carbono o menos son completamente solubles en ella.
• El formaldehído es un gas de olor
picante; a temperatura ambiente la
mayor parte de los aldehídos y
cetonas son líquidos y los términos
superiores son sólidos.
• Algunas de las propiedades de los aldehídos y las cetonas indican
que estos compuestos pueden reaccionar como alcoholes no
saturados, y es comúnmente aceptado que un equilibrio, llamado
tautomería, existe entre ambas estructuras moleculares. En la
mayoría de los casos, el equilibrio favorece notablemente la forma
aldehídica o cetónica.

forma aldehídica forma enólica del

del Acetaldehído Acetaldehído

forma cetónica forma enólica de

de la Acetona la Acetona
• El nombre tautomería (gr. tauto, el mismo, y meros, parte) indica
que ambos isómeros interconvertibles, son parte de una misma
sustancia y que generalmente no son separables.
Acetaldehído

tautómero ceto ion enolato tautómero enol

Acetona

tautómero ceto ion enolato tautómero enol

- Un oxhidrilo abstrae un protón del carbono α del tautómero ceto y forma

un anión enolato.
- La protonación en el oxígeno forma el tautómero enol.
Propiedades Químicas
➢ Gran reactividad de aldehídos y cetonas por la
presencia del grupo carbonilo, altamente polar.

➢ La polarización del grupo carbonilo se debe a la

electronegatividad del oxígeno.

➢ La reacción característica de aldehídos y cetonas es

entonces la adición.

Reactivo Producto
trigonal tetraédrico
sp2 sp3
➢ Los aldehídos experimentan la adición con mayor
facilidad que las cetonas debido a una combinación de
factores electrónicos y estéricos.

➢En presencia de un ácido, un protón se une al oxígeno

carbonílico y permite que éste adquiera los electrones π
sin tener que aceptar una carga negativa. La adición a
aldehídos y cetonas puede ser catalizada por ácidos:

Reactivo Producto
trigonal tetraédrico
sp2 sp3
1. Reacciones de adición
a) Adición al grupo carbonilo con pérdida de agua
• Formación de acetales con alcoholes

calor

hemiacetal
Ciclación
de los
carbohidratos

calor

acetal
 El hemiacetal
es por lo general
inestable (no se puede
aislar), es tanto éter
como alcohol.

Acetaldehído Alcohol etílico hemiacetal

El acetal es estable,
es un éter.

acetal
(del acetaldehído
con alcohol etílico)

- El ácido protona al oxígeno del grupo carbonilo y hace que el carbono

del grupo carbonilo sea susceptible al ataque del alcohol.
- La pérdida de un protón produce el hemiacetal, que se protona en el
oxhidrilo y pierde agua para formar un intermediario.
- Un ataque sobre este intermediario por una segunda molécula de
alcohol seguido por la pérdida de un protón forma el acetal.
b) Reacciones de condensación catalizadas por bases
• Condensación aldólica

α
calor
NaOH

aldol

ligeramente
ácido
2-Butenal
Los aldoles son
compuestos de
importancia
biológica
 β α

Acetaldehído
Aldol,
β-hidroxialdehído
(3-Hidroxibutanal)

Cuando el producto de la
adición aldólica sufre deshidratación, a la
reacción total se le llama condensación aldólica.
β α Una reacción de condensación es aquella donde
se combinan dos moléculas para formar un nuevo
enlace C-C y al mismo tiempo se elimina una
molécula pequeña (en general de agua
o de un alcohol).
2-butenal
(aldehído α,β-insaturado)

- Una base abstrae un protón del carbono α y forma un ion enolato.

- El ion enolato se adiciona al carbono del grupo carbonilo de una
segunda molécula del compuesto carbonílico.
- El agua (disolvente) protona al oxígeno que tiene la carga negativa
para dar el producto de adición.
 c) Reactivo de Schiff
Fucsina +

• Cromógeno
• Cromóforo
• Auxócromo
Cl -

La reacción con un
aldehído da un producto
de adición y se forma un
compuesto quinoideo
coloreado

✓ Este ensayo no se basa en el carácter reductor de los aldehídos, sino en una

reacción más compleja que experimentan los aldehídos con el reactivo incoloro.
2. Oxidación

➢ Los aldehídos se oxidan con facilidad a ácidos

carboxílicos, no así las cetonas.

➢ La oxidación se debe a su diferencia estructural y es la

reacción que distingue a aldehídos de cetonas.

➢ Un aldehído tiene un átomo de hidrógeno unido al

carbono carbonílico y este hidrógeno es sustraído durante
la oxidación, lo que no ocurre en una cetona.

➢ Se dice por lo tanto que los aldehídos tienen poder

reductor y pueden ser oxidados por diversos reactivos.
 a) Reactivo de Tollens (1882)
Este reactivo
se prepara “in situ”
(en el momento
de usar)

Acetaldehído Acetato espejo

Reactivo de Tollens
El aldehído se oxida a
ácido y la plata se reduce
de +1 a plata 0 que forma
el espejo

✓ Esta reacción también la dan los carbohidratos (monosacáridos).

 b) Solución de Fehling
Este reactivo
se prepara “in situ”
(en el momento
de usar)

Acetaldehído Acetato rojo

Solución de Fehling
El aldehído se oxida a
ácido y el cobre se
reduce de +2 a +1 dando
el precipitado rojo

✓ Esta reacción también la dan los carbohidratos (monosacáridos).

3. Reducción
➢ Los aldehídos pueden reducirse a alcoholes primarios,
y las cetonas a alcoholes secundarios por hidrogenación
catalítica.
H2

Ni, Pt o Pd
Los compuestos carbonílicos en el vino
✓ Acetaldehído
✓ Hidroximetilfurfural (HMF)
Olor a
ox ox vino
picado

Aroma
Acetal del Acetaldehído a vino
con Alcohol etílico añejo

5-(Hidroximetil)-2-furaldehído Potencial
(Nombre I.U.P.A.C.) carcinógeno

ácidos fuertes,
calor

(azúcares) - H2O (hexosa)