Definición: Los compuestos carbonílicos son

aquellos que contienen en su estructura el grupo

carbonílico (=CO).

Compuestos abundan en la naturaleza y cumplen papeles

importantes en los procesos biológicos. Ejemplo: Hormonas,
vitaminas, aminoácidos, proteínas, etc.
En un compuesto CARBONILO, un átomo de CARBONO esta unido a un átomo
de OXÍGENO por un doble enlace, en los cuales los derivan los ALDEHIDOS, LAS
CETONAS y otros muchos compuestos de importancia.
 COMPUESTOS CARBONÍLICOS

ALDEHÍDOS Y CETONAS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y DERIVADOS

Éteres

Anhidridos de ácidos

Haluros de acilo
Z=OH
Z = OR’ , OCOR’, Cl, Amidas
NR1R2
Grupos acilo: consiste en un grupo carbonilo
unido a un grupo alquilo (-R) o a un grupo
arilo (-Ar).
El grupo carbonilo C=O forma parte de numerosas funciones orgánicas:

Aldehídos Cetonas Ácidos carboxílicos Ésteres

Anhídridos Haluros de ácido Amidas

Productos naturales con grupos carbonilo
 Los aldehídos y
las cetonas son dos clases de
derivados hidrocarbonados
estrechamente relacionados,
que contienen oxígeno.

Cada uno de estos

compuestos tiene un grupo
carbonilo, un átomo de
carbono unido a un átomo de
oxígeno por medio de un doble
enlace.

GRUPO CARBONILO
A. Compuestos de Importancia. Propiedades físico –químicas
1. Compuestos de importancia
a) Solventes b) Otros

Metanal

Propanona
2. Propiedades Físico químicas Fuerzas: dipolo - dipolo

Solubilidad
Pto. de fusión Pto. de
Nombre (° C) ebullición (° C)
(gr/100 gr de
H2O)

Metanal -92 -21 Muy soluble

Soluble al
Etanal -122 20
infinito

Propanal -81 49 16
Propanona -94 56 Soluble al infinito
Butanona -86 80 26
2-pentanona -78 102 6,3
3 pentanona -41 101 5
B. Estructura y reactividad del grupo carbonílico. Acidez del hidrógeno
alfa. Tautomería ceto-enol
1. Estructura

P P

P P

Acetaldehído
Posiciones con respecto al grupo carbonílico

Átomo de carbono adyacente al

carbono que contiene el grupo
carbonilo
2. Reactividad del Grupo carbonilo
a) Reactividad del carbono

b) Reactividad del hidrógeno alfa

(acidez del Hidrógeno alfa)
- Efecto inductivo
- Estabilización del ion por estados resonantes

carbanión Anión enolato

Anión ambidente
3. Tautomería Ceto-enol

La formación del enol es catalizada por medio ácido o por medio básico.
 Compuestos β-dicarbonílicos

% de la forma ceto < % de la forma enol

Otros:
C. Reacciones características
1. Reacción de adición o condensación aldólica
Combinación de dos moléculas para formar nuevo enlace C-C
Condensación aldólica intramolecular

Reacción aldólica cruzada

Compuesto 1

Compuesto 2
O O
C H3C C OH /H2O
H3C H CH2 H
acetaldehído propanal

Compuesto 3

Compuesto 4
 Para lograr obtener un solo producto se debe cumplir la siguiente condición:
- Uno de los reactantes no debe tener hidrógeno α, pero debe contener un grupo carbonilo que sea buen
aceptor de nucleófilo.

Reacción de Claisen- Schmidt: síntesis de cetonas insaturadas a partir de un aldehido

aromático y una cetona
O O O
C C NaOH(ac), 10%
CH CH - CCH3
R5 H H3C CH3 0
25 C, 2 1/2 h
benzaldehido propanona

77% (p.f. 42 0C)

O O O
NaOH(ac), 10%
C C etanol CH CH - CC6H5
R6 H H3C C6H5(sol) 0
15-30 C/2-3 h
benzaldehido acetofenona
50C/12 h

85% (p.f. 56-7 0C)

Irritante a la piel
R7

Síntesis de la pseudo-ionona (de la sìntesis de la Vitamina A)

2. Reacción de Cannizzaro
Aldehidos sin hidródego alfa reacciona en medio básico obteniéndose ácido
carboxílico (compuesto producto de la oxidación) y alcohol (compuesto producto de la
reducción).
O O
KOH(ac)
2 C C CH2OH
H 250C, 12 h O

benzaldehido ion benzoato alcohol bencílico

Reacción de Cannizzaro cruzada

3. Reacción de Wittig
Aldehidos y cetonas reaccionan con los iluros de fosfonio para dar alquenos.
Reacción general
a) Síntesis del Iluro de fósforo
Comparación entre dos síntesis del 2-etil-1-buteno

a) Por Reacción de Witting

CH2
O
CH3CH2CCH2CH3 + CH2=P(C6H5)3 CH3CH2CCH2CH3 + (C6H5)3P=O

b) Por reacción de eliminación

CH3 CH2 CH3

Base
CH3CH2CCH2CH3 CH3CH2CCH2CH3 + CH3CH2C=CHCH3
Br
Mezcla de isómeros
 Ejemplo 1: Síntesis del estireno
a) Síntesis del Iluro de fosfonio
b) Síntesis del alqueno

Oxido de trifenilfosfina
Ejemplo 2: Síntesis del escualeno
4. Reacción con alcoholes. Síntesis de acetales. Hidrólisis de Acetales
Un aldehido y cetona reacciona en forma reversible con dos equivalentes de un alcohol en
presencia de un catalizador ácido para producir un acetal R2C(OR´)2

Ejemplo
Hidrólisis de acetales
En exceso de agua, los acetales se convierten nuevamente el en aldehído o cetona original.

Acido

O CH2 HO CH2
O O
H2SO4(l), 36N
a) C6H5 CH
OCH3 OCH3
reflujo, 1h
O OCH3 OH OCH3
72%
OCH3 OCH3

CF3COOH-H2O
O (9:1) R
O
c)
b) OMs OMs OH
20°C, 40'
O
O 83% OH
Ms = CH3.SO2-
5. Reacción con hidruros metálicos NaBH4 y LiAlH4
(Reducción de compuestos carbonílicos)

Aldehidos y cetonas reaccionan con hidruros (NaBH4 y LiAlH4) para dar alcoholes.

c)
6. Reacción con compuestos Organometálicos , RMgX (Reacción de Grignard)
Aldehidos y cetonas reaccionan con organometálicos (RMgX) para dar alcoholes.

i Preparación del reactivo de Grignard

éter
Cl + Mg (s) MgCl (sol) (Reacc. Exoterm.)
I2
reflujo, 5-10'
tamb, 45-60'

O N2
éter CH2OMgCl H2O
ii MgCl + H C tamb, 2h CH2OH
0-5ºC
(sol) H 5-10'
(sol)
44%
i Preparación del reactivo de Grignard

éter
(CH3)2CHBr (l) + Mg (s) (CH3)2CHMgBr (sol) (Reacc. Exoterm.)
I2
tamb, 2h
OH
O
éter
ii (CH3)2CHMgBr (sol) + CH3 C (CH3)2CH C CH3
i -5ºC, 30'
H (sol) H
ii H2O
52%
 i Preparación del reactivo de Grignard
CH3CH2CH2CH2Br (l) + Mg (s) éter
CH3CH2CH2CH2MgBr (sol)
I2

O CH3
éter
ii CH3CH2CH2CH2MgBr (sol) + CH3 C CH3 CH3CH2CH2CH2C OMgBr (sol)
(sol) 5ºC, 5'
25ºC, 12h CH3

H2O 0-5ºC
1'

CH3

BrMgOH (s) + CH3CH2CH2CH2C OH (l)

CH3
90%
7. Otras reacciones de aldehidos y cetonas
Aldehidos y cetonas reaccionan con los iluros de fosfonio para dar alquenos.
a) Reacción con cianuro de hidrógeno HCN. Síntesis de cianhidrinas

OH O
HCl (ac)
CH3CH2 C C OH
calor
O OH CH3
CH3CH2 C CH3 + HCN CH3CH2 C CN
CH3 O
H2SO4 (l)
CH3CH C C OH
36N
calor CH3

O OH O
H2SO4
CH3 C CH3 + HCN CH3 C CN CH2 C C OCH3
CH3OH
CH3 CH3
metacrilato de metilo, 90%
 b) Reacción con bisulfito de sodio NaHSO3
O OH OH OH O
NaCN HCl
C6H5 C H + NaHSO3 C6H5 C SO3Na C6H5 C CN C6H5 C C + NH4+
H2O reflujo H
H H H

ácido mandélico, 67%

c) Reacción con derivados de amoniaco R-NH2 (13)

i Reacción con aminas

O
benceno
Ph-C-H + CH3NH2 (l) Ph-C N CH3 (l) + H2O
(l)
(l)
90%
Benzaldehido metilamina N-metilbenzaldimina
Imina o base de Schift
ii Reacción con hidroxilamina

Acetato de Sodio
O + H2N-OH (l) N-OH + H2O
(l) Ac. Acético (s) (l)

Ciclohexanona Oxima de la ciclohexanona

p.eb. 156°C p.f. 91°C

iii Reacción con 2,4-dinitrofenilhidrazina

NO2 NO2
O
H2SO4 (ac) (CH3)2CH=N-NH
(CH3)2CH-C-H (l) + O2N NH-NH2 NO2

2-metilpropanal 2,4-dinitrofenilhidrazona del 2-metilpropanal

p.eb. 62°C p.f. 183°C
d) Reacción con halógenos en presencia de bases

Reacción del haloformo

O O
C C
CH3 1 Cl2, NaOH (ac) OH
i + + CHCl3
2 H3O

Acido 2-naftoico, 87%

CH3 O CH3
1 Cl2, NaOH (ac)
ii CH3C CHCCH3 + CH3C CHCOOH + CHCl3
2 H3O
50%
Reacción del Yodoformo

O O
I2 (exceso)
CH3 C H CHI3 (s) + H C O
NaOH (ac) (ac)
amarillo
e) Condensación de Knoevenagel

O CN
CH3 O C O
N
CH3 O CH C COOC2 H5
H H
Piperidina
+ NC CH 2-C-OC2H5
C2H5OH
OCH3 60°C, 1h OCH3

95%

O
CN
C
H CH C C6 H5
NaOH (ac)
+ NC CH 2-C6H5
C2H5OH
tamb, 5'

85%
Son compuestos caracterizados por la presencia del grupo carbonilo (C = O)

Presentan el grupo carbonilo en posición terminal.

El primer miembro de la familia es el metanal o formaldehido (aldehído fórmico).

Fabricación de plásticos, resinas y productos acrílicos como
la baquelita, resinas de melanina, etc.

En la industria fotográfica.

En la fabricación de colorantes y explosivos.

Como antiséptico o preservador.

Como herbicida, fungicida y pesticida.

En la industria de la alimentación y perfumería

En la industria textil y Farmacéutica.

Una cadena hidrocarbonada lineal que tiene un grupo aldehído se nombra añadiendo el sufijo –al, al nombre
del hidrocarburo que posee el mismo número de átomos de carbono, eliminando la “o” final para evitar eufonía.

Ya que este grupo funcional esta siempre al final de la cadena, no es necesario especificar su posición en el
nombre, pero su presencia si determina la numeración de la cadena.

Sin el compuesto contiene dos grupos aldehído, se nombra añadiendo el sufijo –dial, al nombre del
hidrocarburo correspondiente (en este caso no se elimina la “o” final).

O O O H3C
O
3 1
H3C
H3C
H H 4 2 H
H
Propanal Pentanodial 3-Metilbutanal
 CH3
O CH3
5 H
O 1
HC 1 5 3
2 H 6 4 2 O
H
3-Metil-2-hexen-5-inal
3-Metilhex-2-en-5-inal 3-Metil-2-hexenodial

O
Cl 7 5 3 1
2
4 O H3C 6 4
8 2 H
H3C 1
5 CH33 H3C H3C CH3
H
4-Cloro-4-metil-2-pentenal 6-Etil-4-iso-propil-octanal
Los nombres comunes de los aldehídos proceden del ácido del cual se derivan por oxidación. La terminación ICO
del ácido es reemplazada por la palabra “aldehído”.

O 2 O
H3C 2 O
HC H3C 4
3 1
3 1
H H H
Formaldehido Propionaldehido Butiraldehido
En esta nomenclatura, al carbono #2 se le asigna la letra alfa (α), al carbono #3 la letra beta (β) y así
sucesivamente.

3 O
CH3 1 H
H3C 2 4
4
1
α-Metilbutiraldehido 2 β-Etilvaleraldehido
H3C 3
O 5
H
H3C
Cuando en la cadena carbonada (lineal o cíclica) está presente un grupo que tiene prioridad de citación como
sufijo, el grupo carbaldehído se nombra con el prefijo formil-.

H OH
H3C 2
1 Ácido 3-formilpentanoico
5 4 3
O
Si el grupo aldehído se encuentra en un grupo sustituyente, el sustituyente se nombrará como formilalquil(o) o
formiaril(o).

7
O

H
5 6
2 O 4(1-formilmetilo)hepanodial
O 4
1 3 H
H 1
Cuando el grupo aldehído va unido directamente a una cadena hidrocarbonada cíclica, el compuesto se nombra
añadiendo el sufijo –carbaldehído, al nombre de hidrocarburo cíclico.

Si hay más de un grupo aldehído se utilizará un prefijo multiplicador que indica que el número de ellos: -dicarbaldehido,
-tricarbaldehído, etc., se indicarán las posiciones mediante números.

La numeración del compuesto se hace en el sentido que dé las posiciones más bajas a los grupos carbaldehído. Si se
trata de un sistema cíclico con numeración propia se adopta el criterio de numeración del hidrocarburo patrón.

O
O O
8 9 1H O
7 2
H
H H
6 3
5 10 4
O
H

Ciclopentanocarbaldehido Bencenocarbaldehido 1,2,5-Antracenotricarbaldehido

 CH3
4 1 5 7 9
O 3 1 O O
O
4
2 6 8 10
H H
H O H 2 3
O
H
1
4-(1-Formilmetilo)decanodial
H
3 1
O O
O 1 3 5
2 O
H O H 2 4
H O O H
H
H H
1,2,3-Propanotricarbaldehido 1,2,4,5-Pentanotetrcarbaldehido
 O

H
O
2 8 6 2
O
1 4 H O 4
O 2 6 8 10
O
7 5 3
1 H
1 H O
3 5 7 9 11
H H
2-(2-Formilciclohexil)undecanodial H
4-(2-Formiletilo)-1,3,8-octanotricarbaldehido
a) NOMENCLATURA POR SUSTITUCIÓN

Se añade el sufijo –ona (con eliminación de la “o” terminal), -diona, etc., al nombre del
hidrocarburo correspondiente a la cadena principal.
Este tipo de nomenclatura puede utilizarse tanto para cetonas de cadena lineal como cíclicas, en
este último caso siempre que deriven de reemplazar a un grupo metileno (CH2) en un compuesto
cíclico por un grupo carbonilo (C=O).

2 4
1 5
3
H3C CH3
3 1

O 4 2

O
3-Pentanona
4-Ciclohexil-1-ciclopentil-2-butanona
b) NOMENCLATURA DE CLASE FUNCIONAL

Citando como palabras separadas, por orden alfabético, los nombres de los dos grupos unidos al
grupo carbonilo, seguido del nombre de clase, cetona, dicetona, etc.

O
H3C CH3
CH3 1 1
H3C
O
Dietilcetona Etilpropilcetona 2
O

2-Ciclohexiletil ciclopentilmetil cetona

 4 O O O
CH3
H3C 3
5
CH3
H3C 2 O O O H3C
1
3-Metil-2-pentanona Difenilpropanotriona O O
Sec-butilmetil cetona Difenil tricetona O

O O
Hexanotetrona
Dimetil tetracetona

Diciclopentil cetona Ciclobutil ciclohexil cetona Ciclopentanona O

2
H3C CH3
6 3
O O 2 4 6 1 CH3
5 4 6
1 CH3
2 O 1
H3C H3C
6 3 5 CH3 5 7
8
4 2
1 7
O CH3 O
5 3 3 O
4 Heptano-3,5-diona 3-Etil-4,5,6-trimetil-2,7-octanodiona
3-Ciclohexenona
1,2-Ciclohexanodiona
Cuando el grupo cetónico (R-CO-R´), está presente en una molécula donde hay otra función, que
tiene preferencia para usarse como sufijo, se emplea el prefijo oxo- para citarlo.

O O 2
O 4 O
3 1
HO OH 1 3
4 2 5
H H
Ácido 4-hidroxi-3-oxobutanoico O
3-Oxopentanodial
O
3 O
O 2 5 1 O
3 1
4 OH
O H3C O
6 4 2 CH3
1 2
OH
4-Oxo-1,2-ciclohexanodicarboxilico 3-Oxohexanoato de etilo
NOMBRE DE CETONAS QUE SE CONSERVAN

O
Dimetil cetona Se acepta el uso de acetona y cetena para formar el
Acetona nombre de derivados, por sustitución, total o parcial, de
H3C CH3 sus hidrógenos, a diferencia de los nombres restantes
que se conservan, cuyo uso queda restringido a la
O 1-Eten-1-ona cetona en particular, sin sustituir.
H2C C Cetena Cetena, se usa también como nombre genérico.
Las dicetonas derivadas de los hidrocarburos cíclicos y policíclicos condensados básicos (con el
máximo número de dobles enlaces no acumulados), por conversión de grupos –CH= en >C=O, con la
consiguiente redistribución de los dobles enlaces para dar una estructura quinónica, se puede
llamar, alternativamente, añadiendo el sufijo –quinona al hidrocarburo patrón.

O
O O
O
3,4-Crisenoquinona 9,10-Fenantrenoquinona
3,4-Crisenodiona 9,10-Fenantrenodiona
 a) Citando todos los sustituyentes como
El compuesto: CH2=C=O prefijos al nombre de cetena.
Recibe el nombre de CETENA, se
considera un patrón funcional y sus
derivados se nombra de dos maneras: Mediante los principios generales
empleados para las cetonas.
4
H3C H3C CH C O
5 2 1
1
3
4 2 6
2 4
C C O C C O
H3C H3C 2 1
5 3 1 7 5 3 Fenilcetena
Dipentilcetena 2-Pentil-1-hepten-1-ona 2-Fenil-1-eten-1-ona