Modelamiento del proceso de destilación

experimental de la mezcla etanol-agua.

Modeling of the experimental distillation process of the ethanol-water mixture.

Elizabeth Usuga López (elizabeth.usugal@udea.edu.co), Diana Isaza Ciro (diana.isazac@udea.edu.co), Ggimena

Hoyos Osorio (ggimena.hoyos@udea.edu.co), Santiago Gómez Cuaran (sanibal.gomez@udea.edu.co)

Universidad de Antioquia, Facultad de Ingeniería. 27/03/2023. Jaime Andrés Becerra Chala.

ABSTRACT: In this simulation practice, the distillation of an ethanol-water mixture is

studied using the OlderShaw system and the computational tool Aspen Plus. The main
objective is to evaluate the simulation capability in approximating the experimental
distillation process. To achieve this, three different thermodynamic models, IDEAL, NRTL,
and UNIQUAC, are employed to simulate the thermodynamic equilibrium of L-V phases, and
the presence of binary azeotropes and their composition and temperature at the system's
operating pressure are determined. Furthermore, the most suitable thermodynamic model
is selected, and continuous and batch distillation processes are simulated.

KEYWORDS: Binary distillation, Azeotrope, Thermodynamic model.

ABSTRACT: En esta práctica de simulación se estudia la destilación de una mezcla

de etanol-agua mediante el uso del sistema OlderShaw y la herramienta
computacional Aspen Plus. El objetivo principal es evaluar la capacidad de la
simulación en la aproximación del proceso experimental de destilación. Para lograrlo,
se emplean tres modelos termodinámicos diferentes, IDEAL, NRTL y UNIQUAC, pa ra
simular el equilibrio termodinámico de fases L-V, y se determina la presencia de
azeótropos binarios y su composición y temperatura a la presión de operación del
sistema. Asimismo, se selecciona el modelo termodinámico más adecuado y se
simulan procesos de destilación en continuo y por lotes.

1 Introducción
En todas las mezclas líquidas existen fuerzas de atracción intermolecular. Cuando se mezclan
dos o más líquidos, las interacciones moleculares entre sus componentes pueden provocar
que la mezcla sea “inseparable” por destilación ordinaria, en particular cuando las
composiciones del líquido y vapor en equilibrio son iguales a una presión dada dentro de un
intervalo de temperatura. Específicamente a estas mezclas se le llama azeótropos. El
fenómeno de la azeotropía juega un papel importante en el equilibrio vapor-líquido dentro
de los procesos de separación como es la destilación (Flores, 2006)

El éxito de la modelación de un proceso depende totalmente de la correcta descripción

de las propiedades físicas y termodinámicas y del equilibrio de las fases que
componen el sistema objeto de estudio. Muchos trabajos han sido escritos discutiendo la
importancia de la predicción de propiedades en la simulación de procesos. En ellos se
discuten acerca de cómo varios modelos son más o menos apropiados para la evaluación
de las propiedades físicas. También se sugiere que para seleccionar el método apropiado
de evaluación de propiedades se deben tener en cuenta los siguientes factores: la
naturaleza de las propiedades de interés, la composición de la mezcla, los intervalos de
presión y temperatura y la disponibilidad de parámetros (Pérez, 2013)

2 Objetivo
La práctica tiene como objetivo explorar la herramienta computacional Aspen Plus en la
simulación aproximada del proceso de destilación de la mezcla etanol-agua efectuada
experimentalmente. Al mismo tiempo que mejorar la comprensión del proceso de destilación
y los modelos termodinámicos.

3 Metodologia
En la práctica de simulación de destilación Oldershaw en Aspen Plus, se busca explorar la
herramienta computacional para aproximar el proceso de destilación de una mezcla de
etanol y agua, que ha sido previamente llevado a cabo experimentalmente en una columna
Oldershaw.

El proceso consta de varias etapas, comenzando por simular el equilibrio termodinámico de

fases L-V empleando 3 modelos, IDEAL, NRTL y UNIQUAC. Se presentan en una misma
gráfica los diagramas Txy en función del etanol, el coeficiente de actividad de etanol y de
agua, para los tres modelos termodinámicos.

Luego, se estima a partir de los gráficos anteriores la presencia de azeótropos binarios y se

determina su composición y temperatura a la presión de operación del sistema. Se
selecciona el método termodinámico más adecuado empleando el asistente de modelos y la
literatura y se determina automáticamente la presencia de azeótropos en el software. Se
identifica para cada azeótropo encontrado: tipo de azeótropo binario, composición másica y
molar de azeótropo, temperatura de azeótropo a la presión de operación.

Luego se procede a simular la separación en continuo de la mezcla etanol-agua a las

condiciones de laboratorio. Empleando el paquete DSTWU, se reporta la relación de reflujo
mínimo, relación de reflujo actual, número de etapas mínimas, número de etapas actuales,
etapa de alimentación, calor suministrado en el rehervidor, calor retirado en el condensador,
temperaturas de destilado y fondos, flujo de destilado y fondos, composiciones másicas de
destilado y fondos.

4 Resultados y análisis

4.1 Simular el equilibrio termodinámico de fases L-V empleando el modelo

IDEAL y por lo menos otros dos modelos termodinámicos diferentes.
Esta simulación se modelo mediante un método basado en subgrupos (UNIQUAC), uno
basado en parámetros binarios de interacción (NRTL) y el ideal, cada modelo tiene sus
ventajas y desventajas; seleccionar el modelo más adecuado para la simulación dependerá
de las características específicas del sistema etanol-agua y la presión de funcionamiento
(0,84 atm). Por lo tanto, se seleccionaron estos tres modelos para evaluar su capacidad
para simular el comportamiento del sistema OlderShaw y determinar cuál de ellos
proporciona resultados más precisos y confiables para la destilación binaria.

98 Temperatura Vs Composición de etanol

Rocio ideal
93 Burbuja Ideal
Rocio UNIQUAC
Burbuja UNIQUAC
Temperatura (°C)

88 Rocio NRTL
Burbuja NRTL

83

78

73
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Composición de Etanol

Grafica 1. Diagramas T Vs xy en función del etanol para los 3 modelos termodinámicos

(Ideal, NRTL y UNIQUAC).

Cómo se puede observar en la gráfica 1, el modelo ideal se aleja bastante del

comportamiento real de la mezcla agua-etanol, debido a que estamos suponiendo que la
fase vapor se comporta esencialmente como un gas ideal y que todas las moléculas de la
fase líquida tienen prácticamente el mismo tamaño y no existen fuerzas intermoleculares;
mientras que el sistema modelado tanto por NRTL como UNIQUAC se comporta de una
manera bastante similar, el etanol y el agua presentan un azeótropo porque el grupo OH¯
y el agua tienen un parámetro de interacción que da lugar a un subgrupo (Edwards, 2017).
Por lo anterior, se determina que ambos modelos termodinámicos (NRTL y UNIQUAC)
describen de manera satisfactoria el comportamiento de la mezcla agua-etanol, y por lo
tanto para simular este proceso de destilación se puede seleccionar cualquiera de estos dos.
 ƳEtanol Vs x
5,7
Ideal
4,7
UNIQUAC

3,7 NRTL

2,7
Ƴ

1,7

0,7

-0,3 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

X

Grafica 2. Gráfica el coeficiente de actividad de etanol vs la composición en fase líquida

de etanol modelo ideal, NRTL y UNIQUAC

ƳAgua Vs x
3
Ideal

2,5 UNIQUAC
NRTL
2
Ƴ

1,5

0,5
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X
Grafica 3. Gráfica el coeficiente de actividad de agua vs la composición en fase líquida de
etanol x, para modelo ideal, NRTL y UNIQUAC

En las gráficas 2 y 3 se ilustra el comportamiento del coeficiente de actividad tanto de etanol

como de agua con respecto a la fracción del etanol en la fase liquida, ha de notarse que en
X=0, el componente pesado puro (agua) tiene un coeficiente de actividad de unidad,
mientras que el coeficiente de actividad del componente ligero (etanol) es grande y se le
denomina coeficiente de actividad de dilución infinita; por otro lado, en X=1, el coeficiente
de actividad del componente ligero (etanol) es la unidad y el coeficiente de actividad del
componente pesado (agua) es el coeficiente de actividad de dilución infinita. En este caso,
las moléculas de los componentes se repelen entre sí y por ello los coeficientes de actividad
son superiores a 1, ya que las moléculas ejercen una presión parcial mayor en la mezcla
que si fueran puras debido a que los componentes presentes en la mezcla difieren entre sí,
desviándose del comportamiento ideal (Coker, 2010)

4.2 Estimar a partir de los gráficos anteriores la presencia de azeótropos

binarios y determinar su composición y temperatura a la presión de
operación del sistema.
Es importante identificar los azeótropos binarios en una mezcla etanol-agua porque pueden
afectar significativamente la eficiencia del proceso de destilación. La presencia de un
azeótropo puede dificultar la separación de los componentes de la mezcla, lo que puede
requerir la adición de un tercer componente, la modificación de las condiciones operativas,
o el uso de técnicas de separación adicionales para lograr una separación eficiente. En el
caso de una mezcla etanol-agua, los azeótropos binarios son mezclas con una composición
específica de etanol y agua que hierve a una temperatura constante a una cierta presión.
Como se observa en la gráfica 4 a 73,7688°C se observa un azeótropo con una composición
de 0,9 de etanol.

Temperatura Vs Composición de Etanol

74,05

74
Temperatura (°C)

73,95

73,9

73,85

73,8
0,9; 73,7688
73,75

73,7
0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95 1
Composición de etanol

Grafica 4. Azeótropos binario Agua-Etanol Temperatura Vs composición de etanol.

4.3 Seleccionar el método termodinámico más adecuado empleando el

asistente de modelos y/o la literatura. Determinar automáticamente la
presencia de azeótropos en el software. Identificar para cada azeótropo
encontrado: tipo de azeótropo binario, composición másica y molar de
azeótropo, temperatura de azeótropo a la presión de operación.

Se ha elegido el método de UNIQUAC de acuerdo con la matriz de decisión mostrada en la

figura 2 "Proceeding for polar and nonelectrolyte components" (ASPEN PLUS 1995). Para
llevar a cabo este proceso, se utiliza la herramienta de curvas residuales disponible en el
entorno de propiedades. Esta herramienta tiene una opción que permite realizar análisis de
azeótropos en procesos de destilación, tal como se muestra en la figura 1.

Figura 1. Reporte de azeótropos (ASPEN).

Después de comparar los resultados de la simulación de ASPEN y el método gráfico utilizado

en el punto 4.2 presentado en la gráfica 4 se observó que no presentan una diferencia
significativa. Al emplear esta herramienta, se obtuvieron resultados más precisos que
permitieron una mejor comprensión del proceso de destilación y la identificación de
azeótropos presentes en el sistema. En consecuencia, se concluye que la herramienta de
curvas residuales en ASPEN es una alternativa más precisa y confiable para el análisis de
azeótropos en procesos de destilación.

4.4 Simular la separación en continuo de la mezcla etanol-agua a las

condiciones de laboratorio. Emplee el paquete DSTWU y de acuerdo con la
información encontrada reporte lo siguiente: relación de reflujo mínimo,
relación de reflujo actual, número de etapas mínimas, número de etapas
actuales, etapa de alimentación, calor suministrado en el rehervidor, calor
retirado en el condensador, temperaturas de destilado y fondos, flujo de
destilado y fondos, composiciones másicas de destilado y fondos.

Tabla 1. Resultados DSTWU (ASPEN).

UNIQUAC
Relación de reflujo mínimo 0,51432179
Relación de reflujo actual 0,526023151
Numero de etapas mínimas 1,2151936
Numero de etapas actuales 22
Etapa de alimentación 22,7657069
Calor suministrado en el rehervidor (kW) 0,223001
 Calor retirado en elcondensador (kW) 0,0466432
Temperatura destilado (ºC) 75,6002105
Temperatura fondos (ºC) 82,6699905

Tabla 2. Resultado de las corrientes DSTWU (ASPEN).

Alimentación Fondos Destilado
Flujo masico kg/h 2,827380494 2,7424151 0,0849654
Flujo de Etanol kg/h 0,590133323 0,53112 0,0590133
Flujo de Agua kg/h 2,237247172 2,2112951 0,0259521

4.5 Tomando en cuenta la información de la guía de operación experimental

de la columna y tomando como referencia alguna de la información del
numeral anterior, simule el proceso de destilación por lotes empleando el
paquete BatchSep. Nota: tenga en cuenta el tipo de internos de la columna
y recuerde que durante el arranque del sistema el equipo se encuentra lleno
de aire.

la simulación del proceso de destilación por lotes en Aspen es una herramienta valiosa para
el diseño y la optimización de operaciones de destilación de etanol-agua, ya que permite
ajustar las condiciones de operación de la columna para cada ciclo de destilación individual,
lo que maximiza el rendimiento y minimiza los costos de producción. Además, la simulación
ayuda a identificar y evitar problemas potenciales de operación, lo que garantiza un proceso
de destilación eficiente y seguro.

a) Grafique en función del tiempo de operación la masa contenida en el rehervidor.

Grafica 5. masa contenida en el rehervidor en funcion del tiempo de operaciòn.

Es importante tener en cuenta que, aunque la masa contenida en el rehervidor no cambia

con el tiempo, puede variar a lo largo del proceso de destilación. A medida que se calienta
la mezcla líquida en el rehervidor, parte del líquido se evapora y se convierte en vapor,
reduciendo la cantidad de masa contenida en el rehervidor. A medida que el vapor se
condensa en otros recipientes y se recolecta el producto destilado, la cantidad de masa
contenida en el rehervidor también disminuirá. En este caso aumenta la cantidad de masa
contenida en el rehervidor, se debe a que se añade más liquido al rehervidor, llegara a un
punto en donde la masa del rehervidor disminuirá, si no es así, se debe a que hay fugas, si
el rehervidor tiene una fuga, es posible que el líquido se filtre hacia el interior del rehervidor
y aumente la masa contenida en el equipo.

b) Grafique en función del tiempo de operación la composición másica de etanol en el

acumulador de destilado y en el tanque de los fondos.

Grafica 6. Composicion masica de etanol en el acumulador de destilado y en el tanque de

los fondos en funcion del tiempo de operaciòn.

Al comienzo del proceso de destilación, la mezcla líquida que se está destilando tendrá una
concentración de etanol más alta en el rehervidor que en el condensador o en el tanque de
los fondos. A medida que se produce la destilación, la concentración de etanol en el
rehervidor disminuirá y la del condensador o del tanque de los fondos aumentará, al final
del proceso de destilación, la concentración de etanol en el tanque de los fondos será muy
baja, ya que la mayoría del etanol habrá sido destilado y recolectado en el acumulador de
destilado.
Para obtener la composición másica de etanol en el acumulador de destilado y en el tanque
de los fondos, es necesario tomar muestras en diferentes puntos del proceso de destilación
y analizar la concentración de etanol en cada muestra. La técnica más común para realizar
este análisis es la cromatografía de gases, que separa y cuantifica los componentes de una
mezcla líquida o gaseosa, es importante monitorear la composición másica de etanol en el
acumulador de destilado y en el tanque de los fondos durante el proceso de destilación para
asegurarse de que se esté produciendo un producto final de alta calidad y cumpliendo con
las especificaciones requeridas.

c) Grafique en función del tiempo de operación la composición másica de agua en el

acumulador de destilado y en el tanque de los fondos.
Grafica 7. Composicion masica de agua en el acumulador de destilado y en el tanque de
los fondos en funcion del tiempo de operaciòn

Al comienzo del proceso de destilación, la mezcla líquida que se está destilando tendrá una
concentración de agua más alta en el tanque de los fondos que en el rehervidor, a medida
que se produce la destilación, la concentración de agua en el tanque de los fondos disminuirá
y la del condensador o del acumulador de destilado aumentará.

Al final del proceso de destilación, la concentración de agua en el acumulador de destilado

será muy baja, ya que la mayoría del agua habrá sido destilada y recolectada en el tanque
de los fondos, para obtener la composición másica de agua en el acumulador de destilado
y en el tanque de los fondos, es necesario tomar muestras en diferentes puntos del proceso
de destilación y analizar la concentración de agua en cada muestra. Al igual que en el caso
del análisis de la composición másica de etanol, la técnica más común para realizar este
análisis es la cromatografía de gases.

5 Conclusión
• Para simular exitosamente el proceso de destilación agua-etanol se debe seleccionar
un modelo termodinámico optimo que describa de una manera más acertada el
comportamiento real de la mezcla, de la selección de este modelo depende que el
proceso sea simulado de una manera acertada. Para ello en la literatura se disponen
de diversos algoritmos que se basan en factores como la presión de funcionamiento,
la naturaleza de los componentes, en este caso, es importante destacar la presencia
del azeótropo en la mezcla agua-etanol, lo que puede afectar significativamente el
proceso de destilación y hacer que sea más difícil separar los componentes.

6 Referencias
“ASPEN PLUS User Guide,” Vol. 1, Release 9, Aspen Technology, Inc., Cambridge, MA
(1995).

Coker, A. Kayode. (2010). Ludwig's Applied Process Design for Chemical and Petrochemical
Plants, Volume 2 (4th Edition) - 10.5 K-Value. Elsevier. Retrieved from
https://app.knovel.com/hotlink/pdf/id:kt0081PRA4/ludwigs-applied-process/k-value

Edwards, John E. (2017). Chemical Engineering in Practice - Design, Simulation and

Implementation (3rd Edition) - 9.3.2 Thermodynamic Model Selection. P&I Design.
Retrieved from
https://app.knovel.com/hotlink/pdf/id:kt012VX8D1/chemical-engineering/section-9--
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Flores, M. A. (2006). SELECCIÓN DE UN ARRASTRADOR PARA LA SEPARACION DE UNA

MEZCLA AZEOTROPICA . Mexico D.F: Universidad Nacional Autonoma de Mexico.