DISEÑO DE UNA PLANTA DE OBTENCIÓN DE ACETONA A PARTIR DE LA

DESHIDROGENACIÓN DE ALCOHOL ISOPROPÍLICO

Avance 4
GRUPO 8
C. Alcalá; M. Cormane; D. de la Hoz; D. Padilla; D. Toledo
Programa de Ingeniería Química, Universidad del Atlántico
DISEÑO DE PLANTAS I
Jueves, 10 de octubre 2019

Análisis termodinámico
En esta parte del informe se va a presentar información acerca de la termodinámica asociada
a una ruta seleccionada (Conversión, Exceso de reactivos, Constante de equilibrio, calor de
reacción, etc.). El cálculo termodinámico de la reacción estudiada proporciona información
de la factibilidad de realización de esta, el grado de conversión a diferentes condiciones
(temperatura, presión, etc.) y del tipo de reacción.

(𝐂𝑯𝟑 )𝟐 𝐂𝐇𝐎𝐇 → (𝐂𝑯𝟑 )𝟐 𝐂𝐎 + 𝑯𝟐

𝐈𝐬𝐨𝐩𝐫𝐨𝐩𝐚𝐧𝐨𝐥 → 𝐀𝐜𝐞𝐭𝐨𝐧𝐚 + 𝐇𝐢𝐝𝐫ó𝐠𝐞𝐧𝐨
Con los siguientes datos:

Compuesto ∆Hf (cal/mol) ∆Gf(cal/mol)

Alcohol 62410 38200
Isopropílico
Acetona 51790 35450
Hidrógeno 0 0
Y Cp(cal/mol*K)
Compuesto a b c d
Alcohol Isopropílico 7.745 . 4.502*10-2 1.530*10-5 2.212*10-8
Acetona 1.505 6.224*10-2 2.990*10-5 4.867*10-9
Hidrógeno 6.483 2.215*10-3 3.298*10-6 1.826*10-9
Se pudo calcular la entalpía de reacción y diferentes datos de la siguiente manera:
∆𝑯𝑹 = ∆𝑯𝒑 − ∆𝑯𝒓 = 𝟏𝟎𝟔𝟐𝟎 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
∆𝑮𝑹 = ∆𝑮𝒑 − ∆𝑮𝒓 = 𝟏𝟕𝟓𝟎 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍

Para el cálculo de las constantes de Cp (x=a,b,c,d.) se hace de la siguiente manera:

∆𝒙 = ∑ 𝒙𝒑 − ∑ 𝒙𝒓
 ∆𝒃 𝟐 ∆𝒄 ∆𝒅 𝟒
𝑯𝑹𝑻𝒓 = ∆𝑯𝒓 + ∆𝒂(𝑻𝒓 − 𝑻𝟎 ) + (𝑻𝒓 − 𝑻𝟐𝟎 ) + (𝑻𝟑𝒓 − 𝑻𝟑𝟎 ) + (𝑻𝒓 − 𝑻𝟒𝟎 )
𝟐 𝟑 𝟒
∆𝑮 = 𝑹𝑻𝒍𝒏𝒌

∆𝒃 𝟐 ∆𝒄 ∆𝒅 𝟒
𝑰𝑯 = ∆𝑯𝒓 − +∆𝒂(𝑻𝒓 ) + (𝑻𝒓 ) + (𝑻𝟑𝒓 ) + (𝑻𝒓 )
𝟐 𝟑 𝟒
𝒌
𝑿𝒆𝒒 =
𝟏+𝒌
Obteniendo los datos mostrados a continuación:
Tr (K) ∆𝑯𝑹 𝑰𝑯 𝒌𝒆𝒒 ∆𝑮𝑹 𝑿𝒆
433 12014.7 9527.9 3.305 -1028.6 0.7677
453 12286.3 9527.9 4.694 -1392-0 0.8244
473 12577.0 9527.9 6.434 -1749.6 0.8655
493 12887.3 9527.9 8.453 -2091.0 0.8942
Con esto se puede decir que la reacción se puede trabajar en algunos puntos de temperatura
siempre y cuando ∆𝑮𝑹 sea negativo. También, se sabe que la reacción es endotérmica puesto
que ∆𝑯𝑹 es positiva para los cuatro casos de temperatura mostrada. Los datos de conversión
a trabajar, desde los datos conocidos y dados por el problema, son del 90% y 80%.
Para continuar con el análisis termodinámico es necesario entablar las propiedades de las
sustancias importantes del proceso que permiten determinar si un azeótropo es positivo o
negativo:
Sustancia
Propiedades
Isopropanol Acetona Metanol Hidrogeno

Peso molecular 60,1 58,08 32,04 2

Punto de fusión (°C) -89 -94,6 -97,8 -

Punto de ebullición normal (°C) 82,4 56,2 64,7 -253

Densidad del liquido 0,79 0,7844 0,791 -

Calor de vaporización (Kj/mol) 39,9 29,1 35,2 -

Azeótropos con agua (°C/fracción

80,3 / 0,126 - - -
molar del agua a 1 atm)

Azeótropos con acetona (°C/fracción

- - 55,5 / 0,879 -
molar de acetona a 1 atm)

Temperatura de auto ignición (°C) 399 465 464 -

Entalpia de formación (Kj/mol) -318,1 -248,4 -239,1 -

Los métodos termodinámicos disponibles son:
1. Ecuaciones de estado (EOS): sirve para modelados de fluidos puros y mezclas de
moléculas apolares, es relativamente fácil de modelar ya que sólo influyen las
fuerzas de atracción y repulsión físicas entre moléculas.
2. Modelos de coeficientes de actividad (LACM): funciona entre moléculas polares
aparecen enlaces de hidrógeno que pueden ser bastante fuertes y llevar a
comportamientos no ideales (dimerización en fase vapor, azeótropos, separación de
fases).
3. Modelos Combinados EOS-LACM (predictivos): Este método funciona si se
quiere modelar a altas presiones y temperaturas una mezcla que es muy no ideal en
fase líquida y no se tienen datos experimentales
4. Correlaciones especiales para sistemas específicos (polímeros, electrolitos,
aminas, etc.)
Todos estos métodos están integrados en los paquetes de Aspen Hysys, donde los modelos
de solución más conocidos incluyen ecuaciones de los modelos de Margules, Van Laar,
Wilson, NRTL y UNIQUAC para los sistemas en fase liquida y vapor.
Para los gases se utilizan más las ecuaciones cúbicas que modelan mejor el comportamiento,
estas ecuaciones son comúnmente: Virial, Peng Robinson, Soave-Redlick-Kwong entre
otras. En este sistema, el gas es escasamente soluble en el líquido, por lo que se sugiere la
elección de un modelo de coeficientes de actividad donde el que mejor se adapta es el
modelo no aleatorio de dos líquidos (NRTL) que no se afecta a los cambios de temperatura,
estima la Presión de vapor de orgánicos volátiles (Acetona, IPA, metanol, isobutileno, metil-
etil cetona (MEK), ácido acético y pentanol). En Aspen con ayuda del modelo de Peng.
Robinson se adapta para predecir equilibrio líquido-vapor y se ajusta a la producción del
gas hidrógeno.
Los diagramas de fase son proporcionados por unas simulaciones de Aspen plus empleando
el modelo seleccionado con anterioridad (NTRL- Peng Robinson) donde advierte la
presencia de azeótropos en la mezcla, haciendo dificultosa la destilación y separación del
componente deseado (Acetona), sin embargo, es posible realizar una separación usando una
destilación simple evitando los puntos azeotrópicos y aun así obtener una composición
deseada de acetona. A continuación, se presentan los diagramas T- xy de los azeótropos
encontrados y las composiciones con su respectivo punto de ebullición tomados
directamente desde el Aspen Plus tanto de los azeótropos como de las mezclas encontradas:
 Termodinámica (peng robinson) de los puntos azeótropo

 Termodinámica (peng robinson) de las mezclas y sustancias

  Termodinámica (peng robinson) Diagrama T-xy para los azeótropos

Figura azeótropo de IPA/AGUA

Figura azeótropo ACETONA/AGUA

Figura azeótropo MEK/AGUA

Figura azeótropo ACIDO ACETICO/AGUA

Figura azeótropo PENTANOL/AGUA

Figura azeótropo ACETONA/METANOL

Figura azeótropo METANOL/IPA

Figura azeótropo METANOL/MEK

Diagrama Ternario IPA/METANOL/AGUA

Diagrama Ternario MEK/METANOL/AGUA

La purificación de la acetona significa superar los azeótropos siendo el Acetona/metanol el

más importante. Se puede Observar que la mayoría de los azeótropos presentados son unos
azeótropos de ebullición mínima o también llamado positivos, ya que se pueden adaptar a la
desviación de la Ley de Raoult.
Vale la pena recordar que el IPA que no reacciona debe ser recirculado. Con base a los
diagramas mostrados, se puede concluir que la Acetona se puede conseguir por destilación,
mientras que el Isopropanol debe recircular. Para recuperar el producto de Acetona se
necesita de una destilación simple del producto en las condiciones expuestas en la literatura.
La destilación de acetona se ve favorecida a bajas temperaturas, ya que su volatilidad relativa
se aumenta en dichas condiciones, lo cual es conveniente en una mezcla con Metanol cómo
es el caso de estudio.
A continuación, se presentan los mismos azeótropos calculados con el modelo NRTL:
 Figura de NRTL de los puntos azeótropos

 Termodinámica (NRTL) de las mezclas y sustancias

  Termodinámica (NRTL) Diagrama T-xy para los azeótropos

Figura azeótropo IPA/AGUA

Figura azeótropo MEK/AGUA

Figura azeótropo PETANOL/AGUA

Figura azeótropo MEK/IPA

Figura azeótropo MEK/METANOL

Figura azeótropo ACETONA/METANOL

Figura azeótropo METANOL/ISOBUTANOL

Diagrama Ternario MEK/IPA/AGUA

Ruta de Separación
En base a todos los datos calculados y planteados con anterioridad se propone instalar un
separador flash que recoja el efluente del condensador a la salida del reactor, con el cual es
posible separar todo el hidrógeno de la fase líquida con una baja solubilidad. Del
separador de fases se puede obtener una corriente rica en acetona (con pequeñas
cantidades de IPA, agua, metanol) con una columna de destilación, está se obtiene cómo
producto en la parte superior de la columna, mientras que en el fondo se encuentran el
resto de los componentes (IPA, agua, metanol, ácido acético, pentanol). La corriente de
fondo obtenida en dicha columna pasa a otra columna, con el objetivo de destilar una
corriente rica en IPA (con pequeñas cantidades de agua, metanol, pentanol, ácido acético
en la corriente superior, para ser recirculada al proceso, y una corriente rica en agua, con
algunas que sale al fondo de la columna

Referencias
 Aspen Physical Property System- Physical Property Methods and Models 11.1 (2001)
 DEAN, John Aurie. Lange's handbook of chemistry. New York; London:
McGraw-Hill, Inc., 1999.
 TURTON, Richard, et al. Analysis, synthesis and design of chemical processes.
Pearson Education, 2008.
 Prausnitz, J. M. Termodinámica molecular de los equilibrios de fases. 2000.
 Sandler, S. I. Chemical Engineering Thermodynamics. 1999.