FUNDACIÓN UNIVERSIDAD DE AMÉRICA

PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA

SIMULACIÓN EQUILIBRIO BINARIO CLOROFORMO ACETONA

MODELAMIENTO Y SIMULACION DE PROCESOS QUIMICOS
2021-I

Laura Cristina Brand García1 y Laura Sofía Zúñiga Carreño2

Docente: Harvey Andrés Miquez Sanabria

Equilibrio Binario Cloroformo Acetona:

Un aspecto importante del diseño de procesos químicos es el entendimiento adecuado del

comportamiento termodinámico del sistema analizado. Este comportamiento debe alcanzar
un estado de equilibrio bajo ciertas condiciones fisicoquímicas denominado equilibrio de
fases. Es importante resaltar que la predicción del equilibrio de fases es la base fundamental
para el diseño de los principales equipos de separación en la industria de procesos. Así
mismo, en los últimos años se ha demostrado que la exactitud en la medición y predicción
del equilibrio de fases de sistemas reactivos son la base de un buen diseño para procesos
simultáneos como la destilación reactiva.
Cuando se tienen mezclas de líquidos que son miscibles entre sí, al someterlas a
calentamiento y alcanzar la temperatura de ebullición de la mezcla el vapor saturado de la
misma contendrá una cantidad proporcional de cada uno de los componentes de acuerdo a
la temperatura que se tenga. Sin embargo, puede existir algún componente que no esté
presenten el vapor debido a que dicha temperatura está por debajo de su temperatura de
ebullición, este hecho es utilizado para separar una mezcla en sus componentes.
Para poder realizar la separación, es necesario conocer bien la composición de la mezcla y
aplicar las leyes correspondientes. Se pueden presentar tres tipos de comportamiento para
pares miscibles, en algunos de ellos se presenta un punto azeotropico ya sea con
composiciones y temperatura fijas o composiciones y presiones fijas según sea el diagrama
presentado.
Para empezar con los diagramas de equilibrio en la fase Liquido-Vapor, se debe definir el
modelo termodinámico que se va a trabajar, para ello, se utiliza el árbol de decisiones para
elegir el modelo más adecuado a la reacción, teniendo en cuenta la interacción de sus
componentes, la polaridad, la formación de electrolitos, entre otros.
Para este caso se decide que el modelo termodinámico adecuado para realizar los cálculos
es NRTL el cual es recomendado para sistemas no ideales en los que se presenta un
equilibrio líquido– vapor.
 MODELO TERMODINÁMICO NRTL:

Estos modelos se han desarrollado dependiendo de la naturaleza química de las

sustancias que intervienen, y de las interacciones que presentan entre sí. No obstante, la
 obtención de datos experimentales de equilibrio es de suma importancia para verificar la
confiabilidad de dichos modelos a fin de poderlos aplicar. A esto se le suma la necesidad
de examinar muchos datos de la literatura que se obtuvieron a presión atmosférica y que
se utilizan deliberadamente a cualquier presión utilizando correlaciones.
El fundamento para la derivación de la ecuación NRTL es una teoría de dos fluidos, en
la cual se asume que un líquido tiene una estructura hecha de celdas de moléculas de dos
tipos, en una mezcla binaria cada molécula se considera que está rodeada por moléculas
de ambos tipos, en proporciones determinadas por la energía de interacción de Gibbs. El
modelo NRTL también puede aplicarse para un sistema multicomponente.
A continuación, se mostrarán las curvas de equilibrio binarias obtenidas a partir del
software COCO como herramienta de apoyo para la simulación de los compuestos
respectivos (Cloroformo y Acetona) los datos y el procedimiento junto con el anexo de
Excel para su verificación gráfica de T Vs xy.
 SIMULACIÓN EN COCO:

A partir de esta interfaz gráfica nos permite obtener un algoritmo de solución secuencial
usando la información adecuada para las propiedades de los flujos, a la unidad de
conversión y proporciona medios de control secuencial en un proceso. Por otro lado, los
diagramas de flujo de COCO se pueden utilizar como funcionamiento de la unidad
interior (diagramas de flujo) o dentro de otros simuladores.
338

BubblePointTemperature, stream "Entrada"

DewPointTemperature, stream "Entrada"

337

336

335
Temperature / K

334

333

332

331

330

329

0 0.5 1

Mole fraction Chloroform

 1. Diagrama de equilibrio binario T-xy

2. Diagrama de equilibrio binario xy

 Excel:

T Vs xy
1.2

0.8
Temperatura (K)

0.6

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-0.2
Fracción molar Liquido-Vapor Cloroformo

3. Diagrama de equilibrio binario xy en Excel

 SIMULACIÓN OCTAVE:
 PLANTEAMIENTO DEL MODELO:
Actualmente se encuentran disponibles una gran variedad de modelos que pueden
predecir de forma precisa el equilibrio de fases para sistemas binarios o incluso para
sistemas multicomponentes.
En el cálculo de algunos equilibrios de fases es común encontrar sistemas que tengan
puntos estacionarios (azeótropos) que dificultan la separación de mezclas
multicomponentes. Estos azeótropos son limitantes termodinámicas presentes en estos
sistemas. Por tal razón, es de vital importancia conocer profundamente el
comportamiento de estas mezclas para que dichas limitaciones no afecten de manera
considerable la separación. Este artículo, además de presentar el equilibrio de fases
para la mezcla cloroformo-acetona, estudia el desplazamiento de su azeótropo con la
presión.
La ecuación NRTL se basa en una fracción molar de la especie considerada. Esta se
expresa:

La expresión que permite calcular los coeficientes de actividad para la fase líquida de
mezclas multicomponentes en el modelo NRTL está dada por:

Donde:

Los coeficientes τ vienen dados por las siguientes expresiones:

donde g ij, g jj son las energías libres molares de Gibbs de interacción entre pares de
moléculas. En las ecuaciones anteriores se debe considerar Gji≠ Gij, τij≠τji, Gii = Gjj =
1, τii = τjj = 0. Para mezclas ideales τij = 0.

Esta ecuación puede estimar el comportamiento de soluciones completamente miscibles

y, a diferencia de Wilson, también los sistemas que se separan en dos fases líquidas.
Como sus parámetros gij-qji son parámetros dependientes de la temperatura hace que la
misma sea flexible y aplicable a una variedad de casos.
 ANALISIS DE DIAGRAMAS BINARIOS:

Es importante realizar la recopilación de datos y parámetros termodinámicos, puesto

que la termodinámica del equilibrio de fases establece las relaciones entre las variables
que determinan el equilibrio y que permanezcan constantes cuando éste se ha
alcanzado. Las simulaciones generalmente de estos diagramas se realizan a partir de
procesos de destilación que se basan en datos de equilibrio líquido-vapor, dentro del
equilibrio termodinámico, en donde los componentes de una mezcla se distribuirán
entre la fase líquida y la fase de vapor. En las mezclas binarias, los diagramas muestran
la temperatura como función de las composiciones de la fase de vapor y la fase líquida,
o también como, la composición de vapor en función de la composición del líquido,
ambas a una presión constante.

Por medio de las simulaciones realizadas tanto en COCO como en OCTAVE se

evidenció que por un lado el simulador COCO facilitó más el cálculo de las variables
para el sistema binario cloroformo-acetona ya que este cuenta con una base de datos
que incluye los parámetros correspondientes al sistema NRTL y con solo poner a correr
la simulación este arroja inmediatamente los resultados, por medio de la programación
que el simulador ya contiene, por el otro lado OCTAVE es un programa que debe ser
usado con más precaución ya que este no es directamente un simulador sino un
programa que emplea lenguaje de programación para hacer diferentes cálculos, es por
ello que al usar este programa se dificultó más el cálculo de las variables debido a que
si se cometía algún error durante la programación esto afectaría el resultado final.

En estos sistemas de dos fases, el equilibrio termodinámico se alcanza cuando los

potenciales químicos de la sustancia son los mismos en ambas fases. En los diagramas
de Temperatura vs. Composición se observa que la línea de vaporización no es una
línea recta y que la curvatura de la línea de condensación está invertida respecto a los
diagramas isotérmicos donde se conoce la relación entre Presión y Composición.