UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE YUCATÁN

CAMPUS DE CIENCIAS EXACTAS E INGENIERÍAS

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

EQUILIBRIO DE FASES
PROYECTO FINAL
Artículo #9 seleccionado: Vapor-Liquid Equilibria for the Ternary
System Ethanol + Water +1-Butyl-3-methylimidazolium Chloride
and the Corresponding Binary Systems at 101.3 kPa
Título en español: Equilibrios vapor-líquido para el sistema
ternario Etanol + Agua +Cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio y los
sistemas binarios correspondientes a 101.3 kPa.

EQUIPO:

• MARTÍNEZ EK ADRIÁN ENRIQUE

PROFESOR: Dr. Erbin Uc Cayetano

FECHA DE ENTREGA: 11/12/2023

Contenido
Introducción ................................................................................................................. 1
Objetivos ...................................................................................................................... 2
Antecedentes(Justificación)........................................................................................... 2
Reactivos ..................................................................................................................... 2
Materiales .................................................................................................................... 2
Metodología ................................................................................................................. 3
Desarrollo experimental ................................................................................................ 3
Resultados ................................................................................................................... 4
Discusión ..................................................................................................................... 7
Conclusiones ............................................................................................................... 7
Referencias .................................................................................................................. 8

Introducción
Los líquidos iónicos (LI) son sustancias formadas por iones y presentan una presión de
vapor casi insignificante en condiciones normales de temperatura y presión. Actualmente
están siendo una alternativa novedosa en los diferentes procesos industriales, ejemplo de
esto es su uso en procesos de separación. Desafortunadamente a día de hoy aún se tiene
poca información acerca de la influencia de LI para cada proceso de separación así como
su estructura física y solvente. Esto es entendible ya que existen alrededor de 108 posibles
combinaciones de líquidos iónicos, además, se requieren datos experimentales de
equilibrio de fases para desarrollar modelos termodinámicos y comprender su
comportamiento termodinámico.

Los LI se están convirtiendo en una alternativa importante para separar mezclas

azeotrópicas y eso es lo que precisamente se estudia en este artículo. Particularmente la
separación de la mezcla azeotrópica etanol-agua, utilizando el LI cloruro de 1-butil-3-
metilimidazolio ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]).

Para esto se obtuvieron datos experimentales de equilibrio Líquido- vapor a 101.3 KPa de los
sistemas etanol + agua + ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]) y los sistemas binarios etanol + ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]) y
agua + ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]). Cabe resaltar que para el sistema etanol + agua no se obtuvieron
datos ya que es un sistema ampliamente estudiado. Las correlaciones se hicieron usando
el modelo NTRL.
Objetivos
• Estudiar el comportamiento del sistema ternario etanol + agua + ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]) y los
sistemas binarios etanol + ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]) y agua + ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]) a diferentes
condiciones.
• Predecir la evolución de la composición del azeótropo etanol-agua con diferentes
cantidades de líquido iónico.

Antecedentes(Justificación)
Los líquidos iónicos (IL, por sus siglas en inglés) se utilizan en la separación azeotrópica
debido a sus propiedades únicas que les permiten actuar como solventes selectivos y
eficientes en ciertos procesos de separación. La separación azeotrópica es un desafío en la
destilación porque implica la presencia de mezclas con composiciones constantes que no
se pueden separar completamente por destilación convencional.

Los líquidos iónicos a menudo tienen puntos de ebullición y fusión bajos, lo que permite
trabajar en un rango de temperaturas más amplio, lo cual es beneficioso para evitar la
descomposición térmica de componentes sensibles. Además se dice que son
termoquímicamente estables y resistentes a la descomposición térmica, lo que los hace
adecuados para procesos de separación que involucran temperaturas elevadas.

Otra propiedad importante de los LI es que tienen una alta capacidad de solvatación y
pueden disolver una amplia variedad de compuestos, lo que les permite interactuar
selectivamente con los componentes de una mezcla azeotrópica. Estos compuestos
presentan un amplio rango de manejabilidad, es decir, pueden ser diseñados y modificados
para adaptarse a aplicaciones específicas. Esto incluye ajustar la polaridad, la
hidrofobicidad o hidrofilicidad, y otras propiedades para mejorar la eficacia en la separación.

Reactivos
• Etanol.
• Argón.
• Agua bidestilada y desionizada.
• Cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]) (sintetizado en el laboratorio).

Materiales y equipos
• Tamices moleculares (0.4nm).
• Coulómetro Karl Fisher 756.
• Aparato de vidrio Fischer Labodest modelo 602/D.
 • El recipiente de equilibrio es un destilador de recirculación dinámico y está
equipado con una bomba Cottrell.
• Termómetro Yokogawa modelo 7563.
• Controlador de presión digital Ruska modelo 7218.
• Densímetro Anton Paar DSA-5000.
• Refractómetro automático Abbemat-HP Dr. Kernchen.

Metodología
Una vez establecido los objetivos del trabajo se procedió a la búsqueda de reactivos y
materiales necesarios, posteriormente se determinaron las condiciones de operación y
experimentación.

El etanol se mantuvo en una atmosfera inerte de argón, y una vez obtenida el agua
desionizada, se procedió al sintetizado del LI ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]) el cual fue secado y calentado
desde una temperatura de 343.15 k hasta 353.15 k y agitando al vació (2 ∗ 10−1 ) Pa durante
48h.

Para determinar su estructura molecular y pureza, se realizaron una RMN y una FABMS
(espectroscopia de masas por bombardeo rápido de átomos). El contenido de agua fue de
10−4 𝑤/𝑤 determinado con un coulómetro Karl Fischer 756.

Se midieron parámetros como densidad, viscosidad, punto de ebullición del etanol y el

agua y se compararon con los de la literatura, estos dos componentes también se analizaron
con cromatografía de gases. Cabe destacar que el LI es sólido a temperatura ambiente.

Desarrollo experimental
Para las determinaciones de equilibrio se utilizó un aparto de vidro Fischer Labodest modelo
602/D. El recipiente de equilibrio es un destilador de recirculación dinámico y está equipado
con una bomba Cottrell. Para medir la temperatura de equilibrio se utilizó un termómetro
Yokogawa modelo 7563 con una incertidumbre de (±0.01 K). Para la medición de presión se
utilizó un controlador de presión digital Ruska modelo 7218 con una incertidumbre de 0.01
kPa.

La composición de las mezclas se midió usando un densímetro Anton Para DSA-5000 con
una incertidumbre de ±2 ∗ 10−6 𝑔𝑐𝑚−3 . Para garantizar que solo se evaporó etanol y agua
se midió la densidad en fase vapor. La composición del sistema ternario se midió por
densidad e índice de refracción. Para los índices de refracción se utilizó un Refractómetro
automático Abbemat-HP Dr. Kernchen con una incertidumbre de ±4 ∗ 10−5 .
Resultados
Primeramente se hace una comparación de los resultados experimentales obtenidos en el
artículo de los siguientes
parámetros: densidad,
viscosidad y temperatura de
ebullición para el etanol y agua;
con los de la literatura,
mediante la Tabla 1.

Posteriormente se obtuvieron
los datos de equilibrio líquido
vapor para los sistemas binarios: Etanol + [𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙] y agua + [𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙], estos están
representados en la Tabla 2 y 3. Las tablas expresan los valores de fracción molar de líquido
y coeficientes de actividad a diferentes temperaturas, para el etanol y agua respectivamente.

Estos datos se correlacionaron usando el modelo

NTRL en donde el LI se trató como un componente
no disociable y se asumió comportamiento ideal
en la fase vapor, para esto se minimizo la función
objetivo:

𝑦𝑖𝑗 = 𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟.

𝑛𝑐 = # 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠.

𝑛𝑝 = # 𝑑𝑒 𝑑𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠.

Para esto fue necesario los valores de las

desviaciones cuadráticas medias (rms). Los
cuales se calcularon a partir de los datos de
propiedad y el número de datos experimentales, 𝑧𝑒𝑥𝑝 y 𝑛𝑝 respectivamente.
 También se graficaron los datos obtenidos de la siguiente forma:

Diagrama T vs x. Diagrama de coeficientes de actividad vs Diagrama de exceso de energía de Gibbs

Muestra la temperatura de ebullición de
los datos experimentales y los datos
calculados.
x.
El diagrama muestra los datos
experimentales y cómo la correlación
usando el modelo NTRL se ajusta a los
datos para ambos sistemas binarios.
molar vs x.
Se calcularon las energìas de Gibbs
molares usando el modelo NRTL.

Algunas gráficas son como las estudiadas en clase, como por ejemplo la de temperatura
vs composición de la fase líquida, es importante notar como conceptos básicos sirven
para estudiar comportamientos específicos de diferentes mezclas binarias, como es este
el caso.

El equilibrio líquido-vapor es fundamental en una variedad de aplicaciones industriales y

científicas, y su comprensión y control son esenciales para optimizar procesos, mejorar la
eficiencia y garantizar la calidad en una amplia gama de contextos.
La tabla 5 muestra los datos
experimentales para el equilibrio liquido –
vapor del sistema ternario.

Para este sistema también se usó una

correlación de acuerdo al modelo NTRL
antes mencionado.

Minimizando la siguiente función objetivo:

Su usó esta función debido al amplio

rango de temperatura estudiado.

Con los parámetros obtenidos de la

correlación de los datos del ELV del
sistema ternario, se puede predecir el
comportamiento de este sistema
dependiendo de la cantidad LI presente en
la mezcla.

En las siguientes gráficas se hace más

visual el comportamiento de mezcla
azeotrópica a diferentes concentraciones
de fracción molar de líquido iónico.

Concentración de fracción molar Nomenclatura en la gráfica.

[ %].
0
10
30
50
Datos experimentales de ELV
Diagrama composición vs composición. Diagrama Temperatura vs composición.

En este diagrama pseudobinario se puede Nuevamente se puede apreciar el

apreciar el comportamiento de la fase comportamiento de la temperatura para
líquida y vapor del sistema dependiendo diferentes valores de concentración de
de la cantidad presente de LI presente. fracción molar de LI.

Cada curva representa una diferente

proporción de LI.

Discusión

Discusión
Se puede observar en las gráficas que la adición de ([𝐶4 𝑚𝑖𝑚][𝐶𝑙]) a la mezcla azeotrópica
binaria tiene como resultado un aumento notable en la fracción molar de vapor de etanol,
rompiendo el comportamiento azeotrópico del sistema. Esto puede ser causado por el
aumento de actividad del agua con el ion líquido, confirmado de esta manera la capacidad
del LI como arrastrador para la separación del azeótropo etanol + agua.

Conclusiones
El LI estudiado es capaz de romper el azeótropo etanol + agua, de modo que se tiene un
efecto directo sobre su comportamiento a diferentes concentraciones de fracción molar. Es
importante resaltar que el LI es un componente no volátil por lo que puede recuperarse
mediante procesos de extracción, evaporación y secado.

Con este estudió se demostró la versatilidad de los líquidos iónicos como opciones viables
para separar mezclas azeotrópicas, como se menciono al inicio este campo tiene muchas
posibilidades de estudio y sin duda será objeto de más investigaciones en el futuro, sobre
todo porque la industria esta llena de procesos de separación.

Dentro de la formación profesional del ingeniero químico están presentes los procesos de
destilación, relacionándolo de manera directa tenemos que existe algo llamado destilación
azeotrópica, que básicamente consiste en técnicas usadas para romper un azeótropo en la
destilación, si bien existen otros compuestos que fungen con la misma idea que los LI, estos
pueden ser una nueva alternativa incluso más económica y viable.

Algo que se podría agregar y que sin duda es parte de futuras investigaciones es
experimentar con más líquidos iónicos y observar su influencia en la separación, comparar
costos, procesos de producción, ventajas, desventajas, aplicaciones en la industria, etc.

Referencias
• Calvar, N., González, B., Gómez, E., & Domínguez, Á. (s. f.). Vapor−Liquid Equilibria
for the Ternary System Ethanol + Water + 1-Butyl-3-methylimidazolium Chloride and
the Corresponding Binary Systems at 101.3 kPa. Journal of Chemical & Engineering
Data, 51(6), 2178-2181. https://doi.org/10.1021/je060293x
• Destilación_azeotrópica. (s. f.).
https://www.quimica.es/enciclopedia/Destilaci%C3%B3n_azeotr%C3%B3pica.htm
l
• Herrera-Calderón, M., & Beltrán-Herrera, J. C. (2012). Uso de coeficientes de
actividad experimentales a dilución infinita para validar simulaciones de proceso.
Tecnología, Ciencia, Educación, 27(2), 69-79.