OXIDACIÓN EN ALCOHOLES

En los procesos de oxidación de alcoholes siempre se produce la rotura de un enlace C-H

y la formación de un enlace C=O en el mismo carbono.

Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehidos con oxidantes suaves y a ácidos

carboxílicos con oxidantes fuertes. Los alcoholes secundarios solo pueden ser oxidados a cetonas

tanto por oxidantes suaves como fuertes. Los alcoholes terciarios no pueden ser oxidados.

Los oxidantes suaves de alcoholes son los siguientes:

 Los oxidantes fuertes de alcoholes son los siguientes:

El ácido crómico se obtiene a partir de CrO3 o de dicromato de potasio en presencia de

ácido sulfúrico. Es conocido como reactivo de Jones. Con el permanganato de potasio hay

problemas de sobre oxidación que pueden producir ruptura oxidativa si la temperatura y la

concentración no se controlan. El hipoclorito de sodio puede ser una buena alternativa a los dos

oxidantes anteriores sin necesidad de recurrir a condiciones de reacción complicadas o de

producir residuos peligrosos.

 MECANISMO DE LA OXIDACIÓN DE ALCOHOLES

Aunque la manera de actuar de cada oxidante es específica, existe unos principios básicos

aplicables a todos los procesos de oxidación de alcoholes.

El proceso se inicia instalando un grupo saliente en el grupo hidroxilo del alcohol.

Seguidamente una base abstrae un H unido al C alfa del alcohol al mismo tiempo que el grupo

saliente se separa y se forma el doble enlace C=O

El parecido con la eliminación E2 es incuestionable:

 Una vez formado el compuesto carbonílico, si es un aldehido, se oxidará hasta ácido

carboxílico en las condiciones del medio de reacción. Si es una cetona se mantendrá tal cual.

La oxidación del aldehido hasta ácido carboxílico puede entenderse si consideramos que

en presencia de agua se producirá un diol geminal que puede ser oxidado ya que el carbono alfa

tiene un H.

Por esta razón

los oxidantes suaves que oxidan los alcoholes primarios a aldehidos no se emplean en medio

acuoso.

¿Se entiende que los alcoholes terciarios no puedan ser oxidados? Efectivamente, no

tienen H en el C alfa.